化学选修三第二章梳理

②形成条件
配位体有___孤_电__子__对____
中性分子，如H2O、NH3和CO等 离子，如F－、Cl－、CN－等
中心离子有___轨__道___，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等
[自我检测] 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1) 1 mol 丙酮(
)分子中含有 σ 键的数目为 8NA。( )
题组二 键参数的应用 3．(2018·烟台模拟)能用共价键键能大小来解释的是( D ) A．通常情况下，Br2 呈液态，碘呈固态 B．CH4 分子是正四面体立体构型 C．NH3 分子内 3 个 N—H 键的键长、键角都相等 D．N2 稳定性强于 O2 解析：单质通常情况下的状态与键能大小无关；CH4 分子是正 四面体立体构型，与键角和键长有关，与键能无关；NH3 分子 内的 3 个 N—H 键的键长、键角都相等，与键能无关；N2 稳定 性强于 O2，是因为 N2 分子中的键能大于 O2 分子中的键能，D 正确。
2．(教材改编题)已知 N—N、N===N 和 N≡N 键能之比为 1.00∶
2.17∶4.90，而 C—C、C===C、C≡C 键能之比为 1.00∶1.77∶
2.34。下列说法正确的是( )
C
A．σ 键一定比 π 键稳定
B．N2 较易发生加成 C．乙烯、乙炔较易发生加成
D．乙烯、乙炔中的 π 键比 σ 键稳定
第二章 分子结构与性质 复习课
1．了解共价键的形成、特征、类型(σ 键和 π 键)，了解配位键的 含义。 2．能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 3．了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。 4．能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或 离子的空间结构。 5．了解范德华力的含义及对物质性质的影响。 6．了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对 物质性质的影响。
ΔH＝3ECl—Cl＋6EN—H－EN≡N－6EH—Cl ＝3×243 kJ·mol－1＋6×391 kJ·mol－1－946 kJ·mol－1－6×432 kJ·mol－1 ＝－463 kJ·mol－1。
解析：Ⅱ.(1)N≡N 键由一个 σ 键和两个 π 键构成，N—N 键为 σ 键，σ 键与 π 键的键能不相等，一般 σ 键的键能大于 π 键的键能， 但在 N2 分子中，π键的键能大于 σ 键的键能，A 不正确。N≡N 键键能比 H—H 键键能大，但由于 H 原子的半径小，所以 N≡N 键的键长大于 H—H 键的键长，B 不正确。O2 中氧原子间是以双 键结合，C 不正确。键能越大，分子越稳定，D 正确。
Ⅱ.已知 H2、O2、Cl2、N2 分子中共价键的键能依次为 436 kJ·mol－1、497 kJ·mol－1、243 kJ·mol－1、946 kJ·mol－1。 (1)下列叙述正确的是__D______。 A．N—N 键键能为13×946 kJ·mol－1＝315.3 kJ·mol－1 B．氮分子中共价键的键长比氢分子中共价键的键长短 C．氧分子中氧原子是以共价单键结合的 D．氮分子比氯分子稳定 (2)列式计算反应 3Cl2＋2NH3===N2＋6HCl 的反应热。(已知：EN—H＝391 kJ·mol－1，EH—Cl＝432 kJ·mol－1)
子越稳定。
5．配位键及配合物 (1)配位键 由一个原子提供孤电子对与另一个接受孤电子对的原子形成 的__共__价_键_____。 (2)配位键的表示方法 如 A→B：A 表示__提_供____孤电子对的原子，B 表示__接_受____孤 电子对的原子。
(3)配位化合物 ①组成
中心离子
配位原子
SO4 配位数
(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能通过共 用电子对形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于 1.7) 时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。 (2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子 间形成的共价键为极性键。
4．键参数 (1)键参数对分子性质的影响
短
大
(2)键参数与分子稳定性的关系：键长越____，键能越____，分
4．Ⅰ.(2015·高考浙江卷)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：
已知：
化学键
C—H C—C
键能/kJ·mol－1
412
348
计算上述反应的 ΔH＝_＋__1_2__4__kJ·mol－1。
C===C 612
H—H 436
解析：Ⅰ.设“
C”部分的化学键键能为 a kJ·mol－1，
则 ΔH＝(a＋348＋412×5) kJ·mol－1－(a＋612＋412×3＋ 436) kJ·mol－1＝＋124 kJ·mol－1。
3.共价键类型的判断 (1)σ 键与 π 键 ①依据强度判断：σ 键的强度较大，较稳定；π 键活泼，比较 容易断裂。 ②共价单键都是 σ 键，共价双键中含有__一__个 σ 键、__一__个 π 键，共价三键中含有__一__个 σ 键、__两__个 π 键。 (2)极性键与非极性键 看形成共价键的两原子，不同种元素的原子之间形成的是 _极__性__共价键，同种元素的原子之间形成的是_非__极_性____共价键。
__极_性___键 __极_性___键
_单___键 __双__键 __三__键
类型 原子轨道“__头_碰__头___”重叠 原子轨道“__肩_并__肩___”重叠
共用电子对___发_生____偏移 共用电子对_不__发_生____偏移 原子间有_一__对___共用电子对 原子间有__两_对___共用电子对 原子间有_三__对___共用电子对
共价键
[知识梳理] 1．共价键的本质和特征 共价键的本质是在原子之间形成_共__用_电__子_对_____，其特征是具有 __饱_和__性___和_方__向__性___。
2．共价键的分类
分类依据
形成共价键的原子 轨道重叠方式 形成共价键的电子 对是否偏移
原子间共用电子对 的数目
__σ__键
__π__键
某些共价键的键长数据如下所示：
共价键 C—C
键长(nm) 0.154
共价键 N—N
键长(nm) 0.146
C===C
0.134
N===N
0.120
C≡C
0.120
N≡N
0.110
C—O
0.143
C===O
0.122
根据表中有关数据，你能推断出影响共价键键长的因素主
要有哪些？其影响的结果怎样？
答案：影响因素：原子半径、原子间形成的共用电子对数目。 影响结果：形成相同数目的共用电子对，原子半径越小，共价键的 键长越短；原子半径相同，形成共用电子对数目越多，键长越短。
[解析] (1)Mn(NO3)2 是离子化合物，存在离子键；此外在 NO3－中， 3 个 O 原子和中心原子 N 之间还形成一个 4 中心 6 电子的大 π 键(Π64 键)，所以 Mn(NO3)2 中的化学键有 σ 键、π 键和离子键。 (2)本题从单键、双键、三键的特点切入，双键、三键中都含有 π 键， 原子之间难以形成双键、三键，实质是难以形成π键，因为锗的原 子半径较大，形成σ单键的键长较长，p-p 轨道肩并肩重叠程度很小 或几乎不能重叠，故锗原子难以形成 π 键。(3)[Zn(NH3)4]2＋中 Zn2＋ 与 NH3 之间以配位键相连，共 4 个 σ 键，加上 4 个 NH3 的 12 个 σ 键，共 16 个 σ 键。
解析：N≡N、N===N 中 π 键比 σ 键稳定，难发生加成;C===C、
C≡C 中 π 键比 σ 键弱，较易发生加成。
3．用下列物质填空(填序号)。①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、 ⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4 (1)只存在非极性键的分子是__________；既存在非极性键又存在极 性键的分子是________；只存在极性键的分子是_______。 (2)只存在单键的分子是_________，存在三键的分子是_________， 只存在双键的分子是_____,既存在单键又存在双键的分子是_ _。 (3)只存在 σ 键的分子是______，既存在 σ 键又存在 π 键的分子是__。 (4)不存在化学键的是__________。 (5)既存在离子键又存在极性键的是__________；既存在离子键又存 在非极性键的是__________。
(2)1mol HCHO 分子中含有 σ 键的数目为 3 mol。( )
(3)气体单质中一定存在 σ 键，可能存在 π 键。( )
(4)只有非金属原子之间才能形成共价键。( )
(5)σ 键比 π 键的电子云重叠程度大，形成的共价键弱。( )
(6)H2O2 分子中既有极性键，又有非极性键。( ) 答案：(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)√
分子的立体构型与键参数 键长、键能决定了共价键的稳定性，键长、键角决定了分子的 立体构型，一般来说，知道了多原子分子中的键角和键长等数 据，就可确定该分子的立体构型。
题组三 配位键、配合物理论 5．(1)[Cu(NH3)4]SO4·H2O 中，与 Cu2＋形成配位键的原子是 ____________(填元素符号)。 (2)K3[Fe(C2O4)3]中化学键的类型有____________。
解析： A.由图示可知，该物质的分子式为 C3H2O3。B.分子中碳碳双键和碳氧双键中各有 一个 σ 键，碳氧单键全部是 σ 键(4 个)，碳氢键也是 σ 键(2 个)，共有 8 个 σ 键。C.分子中 的碳氧键、碳氢键都是极性键，而碳碳键是非极性键。D.8.6 g 该物质的物质的量为 0.1 mol，完全燃烧后得到 0.3 mol CO2，只有在标准状况下 0.3 mol CO2 的体积才是 6.72 L。
答案：(1)N (2)离子键、共价键、配位键
6．丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀，可用来检验 Ni2＋，其分子 结构如图所示。该结构中 C 原子的杂化方式是____________， 分子内微粒之间存在的作用力有____________(填字母)。