锌测定

方法一配位滴定法（高锌）

1分析方法

配位滴定法。

2适用范围

本方法适用于循环冷却水系统磷锌预膜液中Zn2+的测定，测定范围是10～40 mg／L。

3分析原理

在pH=5～6的醋酸一醋酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙(H3In4-)为指示剂，用EDTA(H2Y2-)标准溶液滴定试液中的Zn2+，反应如下：

滴定反应：Zn2++ H2Y2-= ZnY2- +2H+

(各种离子均无色)

终点前：Zn2++ H3In4-=ZnH2In3-+H+

终点指示反应（亮黄色）（紫红色）

终点时：ZnH2In3- + H2Y2-=ZnY2- + H3In4-+H+

（紫红色）（亮黄色）

以上反应表明，二甲酚橙与锌离子生成紫红色的配合物，当用EDTA标液滴定至接近终点时(即溶液中游离Zn2+红色完全反应时)，EDTA便夺取紫配合物中的Zn2+ (因为EDTA与Zn2+形成的配合物稳定性很大)，使指示剂呈游离态的亮黄色，从而指示终点的到来。

水中的Al3+、Fe3+等离子对二甲酚橙有封闭作用，从而干扰测定，可加入过量的NH4F掩蔽之。

NH4F = NH4+＋F-

Al3+＋6 F-= AlF63-

Fe3+＋6 F-= Fe F63-

4试剂和仪器

4.1 试剂

4.1.1 0．5％二甲酚橙水溶液(贮于棕色滴瓶中，有效期两周)。

4.1.2 2mol／L NaOH溶液。

4.1.3 盐酸溶液(1+1)。

4.1.4 HAc—NaAc缓冲溶液(pH=5 .5)

称取200g乙酸钠(CH3COONa·3H2O)．溶于适量水后，再加入9mL冰醋酸，用水于1000mL容量瓶中定容。

4.1.5 氟化铵固体试剂。

4.1.6 无水乙醇。

4.1.7 EDTA标准滴定溶液[C(EDTA)=0．01mol／L]。

4.2 仪器

4.2.1 微量滴定管(10mL)。

4.2.2 移液管(50 mL和100mL)。

5分析步骤

5.1 准确吸取经中速滤纸过滤后的水样50～l00mL于300mL锥形瓶中，加2滴（1+1）盐酸溶液、2g固体氟化铵和10mL无水乙醇，再加水50mL。

5.2 温热至40～50℃，搅拌lmin，用2mol／L NaOH溶液调节pH到5～6之间。

5.3 加20mLHAc—NaAc缓冲溶液和1～2滴0.5％二甲酚橙指示剂至溶液呈鲜红色。立即用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色突变为亮黄色为终点（快摇慢滴）。

6分析结果

水样中锌的含量按下式计算：

Zn2+（mg／L）= C(EDTA)V(EDTA)×65.38×1000／V0

式中：V0 —取样量，mL；

65.38—Zn2+的毫摩尔质量，mg／mmol 。

7注意事项

7.1 滴定时要剧烈摇动，以防吸Zn2+附于CaF2。沉淀上，尤其在接近终点时要更剧烈摇动，但此时滴定速度要慢。

7.2 水样中铁含量大于1mg／L时，到达滴定终点后会有返色现象，应取第一次颜色突变作为滴定终点。

7.3 水样中含Cu2+时，可加入5％硫脲溶液0.5mL消除干扰。

7.4 不溶锌含量的测定：取未经过滤水样100mL，滴加(1+1)盐酸使pH<2，加热煮沸，冷却后按分析步骤进行测定（所得为总锌含量）。然后按下式计算不溶锌的含量。

总锌的含量(mg／L)=总锌含量- 可溶锌含量

7.5 水样中Zn2+浓度过低，致使EDTA标液消耗体积太少，从而测定误差很大，此时可采用分光光度法测定。

7.6 当水样中Al3+含量大于lmg／L时，可于加入缓冲溶液后再加入3％柠檬酸三钠榕液10滴来掩蔽之；水样中若含有机膦酸时，可于加入氟化铵前加入2 mL

10％酒石酸溶液来消除。

7.7 Ca2+含量大于50 mg／L时，将产生负偏差；Ca2+含量超过150mg／L时，一部分Ca2+也被EDTA溶液滴定，将产生正误差。此时可改在pH=5的条件下滴定之。

7.8 水样中Zn2+含量为7mg／L时，平行测定两结果差不大于0.9 mg／L；Zn2+含量为1～3.5 mg／L时，平行测定两结果差不大于0.4 mg／L。

7.9 取平行测定两结果的算术平均值作为水样的Zn2+含量。

方法二锌试剂分光光度法（低锌）

1分析方法

锌试剂分光光度法。

2适用范围

本方法适用于天然水和循环冷却水中微量锌离子的测定，测定范围为0.4～5.0 mg／L。

3分析原理

在pH= 8.5～9.5的溶液中，锌试剂与Zn2+反应生成蓝色的配位化合物，该配位化合物在波长620nm处有最大吸收，故可用分光光度法测定之。

4试剂和仪器

4.1 试剂

4.1.1 NaOH溶液（1mol／L）。

4.1.2 盐酸溶液(1+1)。

4.1.3 H2SO4溶液(0. 25mol／L)。

4.1.4 甲基橙水溶液(0.02％)。

4.1.5 0.4％过硫酸铵溶液(用前配制)。

4.1.6 锌试剂溶液(0.2％)。

0.2g锌试剂溶于2mL NaOH溶液(1mol／L)中，用水稀释为100mL。贮存于棕色瓶中可稳定三天左右，溶液正常颜色为红色，若变为紫色，则已失效。

4.1.7 锌试剂乙醇溶液(0.08％)

称取0.2g锌试剂溶于250mL无水乙醇中，放置过夜，使其全部溶解，贮于棕色瓶中，可稳定一个月。若溶液由红变黄，则已失效。

4.1.8 硼酸—氯化钾一氢氧化钠缓冲溶液(pH=8.8～9.0)

称取37.3gKCl、31gH3BO3及8.34gNaOH溶于60～80℃水中，冷却后用水稀释为l升。

4.1.9 锌标准溶液

标准贮备液(0.1mg Zn2+／mL)

准确称取经处理去ZnO膜的优级纯锌0.1000g或基准氧化锌0.1245g于小烧杯