2021届高三化学一轮复习——卤素互化物与拟卤素(知识梳理及训练)

2021届高三化学一轮复习——卤素互化物与拟卤素（知识梳理及训练）

知识梳理

1．卤素互化物

由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。

卤素互化物与卤素单质的性质相似，有较强的氧化性，如能与金属、H2O、NaOH等反应：2IBr＋2Mg===MgBr2＋MgI2。

注意卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl中，I显＋1价，Cl显－1价，所以卤素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：

IBr＋H2O===HBr＋HIO，IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋H2O。

2．拟卤素

有些多原子分子与卤素单质性质相似，其阴离子与卤素阴离子性质相似。如：氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2。解答这类题目时可用换元法，如把(SCN)2当作X2，把SCN－当作X－。

强化训练

1．溴化碘(IBr)的化学性质与卤素单质相似，能与大多数金属反应生成金属卤化物，和某些非金属单质反应生成相应的卤化物，跟水反应的化学方程式为IBr＋H2O===HBr＋HIO。下列有关IBr的叙述中，不正确的是()

A．IBr是双原子分子

B．在很多反应中，IBr是强氧化剂

C．和NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO

D．和水反应时，IBr既是氧化剂又是还原剂

答案D

解析IBr中I为＋1价，Br为－1价。2个原子组成1个IBr分子，A正确；因为其化学性质与卤素相似，所以在很多反应中，IBr是强氧化剂，B正确；跟水反应的方程式IBr＋H2O=== HBr＋HIO中，反应前后各元素的化合价均未发生变化，仍然是I为＋1价，Br为－1价，故这个反应不是氧化还原反应，D错误；与碱反应的实质可看成是IBr先与水反应，生成物HBr和HIO再与碱反应，所以2NaOH＋IBr===NaBr＋NaIO＋H2O，C正确。

2．某小组研究SCN－分别与Cu2＋和Fe3＋的反应。实验中：c(KSCN)＝0.1 mol·L－1；c[Fe2(SO4)3＝0.025 mol·L－1；c(CuSO4)＝0.05 mol·L－1。

Ⅰ.KSCN溶液与CuSO4溶液反应，实验如下。

资料：Ⅰ.Cu2＋可与SCN－反应生成CuSCN白色沉淀和(SCN)2。

Ⅱ.(SCN)2称为“拟卤素”，在水溶液中呈黄色；(SCN)2的化学性质与Cl2相似，可与水、碱等发生反应。

(1)a中CuSO4溶液显酸性的原因是____________________________________

(用离子方程式表示)。

(2)a→b中试管内溶液pH减小，可能的原因是___________________________________。

(3)b→c产生沉淀的原因是__________________________。

答案(1)Cu2＋＋2H2O Cu(OH)2＋2H＋(2) 生成(SCN)2与水反应所得HSCN为强酸，使溶液pH减小

(3) NaOH与(SCN)2反应，使溶液中c(SCN－)增大，与Cu2＋继续反应生成少量CuSCN

解析(1)CuSO4溶液显酸性的原因是Cu2＋＋2H2O Cu(OH)2＋2H＋；(2)根据题给资料，a到b试管中pH减小的可能原因是：卤素单质能和水反应生成两种酸(氟气除外)，所以SCN－生成的(SCN)2也能和水反应生成两种酸，所得HSCN为强酸，使溶液pH减小；(3)根据题给资料，b到c产生沉淀的原因是：(SCN)2与NaOH发生反应，(SCN)2＋2NaOH===NaSCN＋NaSCNO＋H2O，使溶液中c(SCN－)增大，与Cu2＋继续反应生成少量CuSCN。

3、化学兴趣小组为探究Cl2、Br2、Fe3＋的氧化性强弱，设计如下实验：

(1)①检查气体发生装置A的气密性的操作是___________________________________________________________

___________________________________________________________

___________________________________________________________。

②整套实验装置存在一处明显的不足，请指出：___________________________________________________________

___________________________________________________________。

(2)用改正后的装置进行实验，实验过程如下：

实验操作实验现象结论

打开活塞a，向圆底烧瓶中滴入适量浓盐酸；然后关闭活塞a，点燃酒精

灯

D装置中：溶液变红

E装置中：水层溶液变黄，

振荡后，CCl4层无明显变

化

Cl2、Br2、Fe3＋的氧化

性由强到弱的顺序为

____________________

____________________

(3)因忙于观察和记录，没有及时停止反应，D、E中均发生了新的变化。D装置中：红色慢慢褪去。E装置中：CCl4层先由无色变为橙色，后颜色逐渐加深，直至变成红色。为探究上述实验现象的本质，

小组同学查得资料如下：

Ⅰ.(SCN)2性质与卤素单质类似。氧化性：Cl2>(SCN)2。

Ⅱ.Cl2和Br2反应生成BrCl，它呈红色(略带黄色)，沸点约5 ℃，与水发生水解反应。

Ⅲ.AgClO、AgBrO均可溶于水。

①请用平衡移动原理(结合化学用语)解释Cl2过量时D中溶液红色褪去的原因___________________________________________________________

___________________________________________________________，

请设计简单实验证明上述解释：___________________________________。

②欲探究E中颜色变化的原因，设计实验如下：用分液漏斗分离出E的下层溶液，蒸馏、收集红色物质，取少量，加入AgNO3溶液，结果观察到仅有白色沉淀产生。请结合化学用语解释仅产生白色沉淀的原因：________________________

___________________________________________________________。

③将少量BrCl通入到碘化钾溶液中，该反应的化学方程式为___________________________________________________________。

答案(1)①关闭活塞a，打开止水夹b，将长导管末端浸入水中，用手捂住圆底烧瓶，管口有气泡；松开手后，导管中上升一段水柱，则装置气密性良好②缺少尾气处理装置

(2)Cl2>Br2>Fe3＋

(3)①过量氯气和SCN－反应：2SCN－＋Cl 2===2Cl－＋(SCN)2，使SCN－浓度减小，则Fe3＋＋3SCN－

Fe(SCN)3平衡逆向移动而褪色取少量褪色后的溶液，滴加KSCN溶液，若溶液变红色，则上述推测合理

②BrCl＋H2O===HBrO＋HCl，反应只产生Cl－，不产生Br－

③BrCl＋2KI===KCl＋KBr＋I2