物理化学课后习题第六章答案word版本
大学物理化学6表面现象课后习题及答案
表面现象课后习题一、是非题下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画“√”,错的画“⨯”。
1.液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。
()2.液体表面张力的方向总是与液面垂直。
()3.分子间力越大的液体,其表面张力越大。
()4.通常物理吸附的速率较小,而化学吸附的速率较大。
()5.兰缪尔定温吸附理论只适用于单分子层吸附。
()二、选择题选择正确答案的编号,填在各题题后的括号内。
1.液体表面分子所受合力的方向总是:(),液体表面张力的方向总是()。
(A)沿液体表面的法线方向,指向液体内部;(B)沿液体表面的法线方向,指向气相;(C)沿液体的切线方向;(D)无确定的方向。
2.温度与表面张力的关系是:()。
(A)温度升高表面张力降低;(B)温度升高表面张力增加;(C)温度对表面张力没有影响;(D)不能确定。
三、计算题习题120℃时汞的表面张力σ=4.85×10-1N·m-1,若在此温度及101.325kPa时,将半径r1=1mm 的汞滴分散成半径为r2=10-5mm的微小液滴时,请计算环境所做的最小功。
习题2泡压法测定丁醇水溶液的表面张力。
20℃实测最大泡压力为0.4217kPa,20℃时测得水的最大泡压力为0.5472kPa,已知20℃时水的表面张力为72.75×10-3N·m-1,请计算丁醇溶液的表面张力。
习题320℃苯蒸气凝结成雾,其液滴半径为1μm,试计算其饱和蒸气压比正常值增加的百分率。
已知20℃时液体苯的体积质量(密度)为0.879g·cm-3,表面张力为0.0289N·m-1,C6H6的摩尔质量为78.11g·mol-1。
习题425℃时乙醇水溶液的表面张力σ随乙醇浓度c的变化关系为:σ/(10-3N·m-1)=72-0.5(c/+0.2(c/2(a)试分别计算乙醇浓度为0.1mol·dm-3和0.5mol·dm-3时,乙醇的表面吸附量(·dm -3)习题5用活性炭吸附CHCl 3时,0℃时的最大吸附量为93.8dm 3·kg -1已知该温度下CHCl 3的分压力为1.34×104Pa 时的平衡吸附量为82.5dm 3·kg -1,试计算:(1)朗缪尔吸附定温式中的常数b ;(2)CHCl 3分压力为6.67×103Pa 时的平衡吸附量。
物理化学第六章习题答案讲解
第六章化学动力学(三)计算题1. 293K时,敌敌畏在酸性介质中水解反应的速率常数为0.01127d-1。
若敌敌畏水解为一级反应,试求其水解反应的半衰期。
=ln2/ k =0.6931/0.01127d-1=61.5d解:t1/22.某人工放射性元素放出a粒子的半衰期为15h。
求该试样分解速率常数和分解80%所需的时间。
解:= 0.6931/15h=0.04621h-1放射性元素分解为一级反应,k=ln2/t1/2t=-ln(1-x)/k=-ln(1-0.8)/0.04621h-1=34.83h二级反应规律3. 某溶液含有NaOH 和CH3CO2C2H5,浓度均为0.0100mol ·dm-3。
在308.2K时,反应经600s 后有55.0% 的分解。
已知该皂化反应为二级反应。
在该温下,计算:(1) 反应速率常数?(2) 1200s能分解多少?(3) 分解50.0%的时间?(c A解:(1) 反应为 NaOH +CH 3CO 2C 2H 5 → CH 3CO 2Na + C 2H 5OH 该反应为二级且初浓度相同,故有 -d c A /d t =kc A 2 , c A =c A0(1-x ), 积分后得k = (1/t )(1/c A -1/c A0) = x /tc A0(1-x )=0.550/[600s ×0.0100mol ·dm -3×(1-0.550)]=0.204 dm 3·mol -1·s -1(2) x =1/(1+1/ktc A0) = 1/[1+1/( 0.204 dm 3·mol -1·s -1×1200s ×0.0100mol ·dm -3)]= 0.710 =71.0%(3) t 1/2= 1/kc A0 = 1/( 0.204 dm 3·mol -1·s -1×0.0100mol ·dm -3) = 490s4. 溶液反应 A + 2B → 2C + 2D 的速率方程为 -d c B /d t =kc A c B 。
物理化学第6章可逆电池电动势习题及答案
物理化学第6章可逆电池电动势习题及答案可逆电池电动势6.1 本章学习要求1.掌握可逆电池、可逆电极的类型、电极电势标准态、电动势、Nernst公式及其应用;2.掌握可逆电池热力学,可逆电池电动势的测定方法及其在化学、生命体系及土壤体系等领域中的应用;3.了解pe、pH?电势图和生化标准电极电势。
6.2 内容概要6.2.1 可逆电池1.可逆电池(reversible cell)的条件:电池在充、放电时发生的反应必须为可逆反应;电池充、放电时的能量转换必须可逆,即通过电池的电流无限小,无热功转化。
2.可逆电极的类型(1)金属电极由金属浸在含有该金属离子的溶液中构成,包括汞齐电极。
如Zn电极Zn (s)│ZnSO4(aq) 电极电势(electrode potential )φZn/ Zn = φ ?ln(2)气体电极由惰性金属(通常用Pt或Au为导电体)插入某气体及其离子溶液中构成的电极,如氢电极,Pt,H2 ( p)│H(a H) 电极电势φ= φ ? ln(3)金属难溶盐电极将金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐,浸入含有该难溶盐的负离子的溶液中构成。
如银?氯化银电极,Ag (s),AgCl (s)│Cl(a Cl) 电极电势φAgCl,Ag,Cl = φ ? ln a Cl(4)氧化还原电极由惰性金属(如Pt片)插入某种元素两种不同氧化态的离子溶液中构成电极,如Sn、Sn电极,Pt (s)│Sn(a),Sn(a) 电极电势φ= φ ? ln 3.电池表示法电池的书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应(是阳极),正极写在右方,进行还原反应(是阴极);组成电池的物质用化学式表示,并注明电极的状态;气体要注明分压和依附的不活泼金属,温度,所用的电解质溶液的活度等,如不写明,则指298K,p,a=1;用单垂线“│”表示接触界面,用双垂线“U”表示盐桥(salt bridge);在书写电极和电池反应时必须遵守物料平衡和电荷平衡。
物理化学课后习题答案(全)
−
300)
+
0.263 × (5002 2
− 3002
)
−
84 ×10 −6 3
× (5003
−
300
3
⎤ )⎥
⎦
J
= 37.6×103 J = 37.6 kJ
11. 将 101325 Pa 下的 100 g 气态氨在正常沸点 (-33.4℃) 凝结为 液体,计算 Q 、 W 、 ΔU 、 ΔH 。已知氨在正常沸点时的蒸发焓为 1368 J ⋅ g −1 ,气态氨可作为理想气体,液体的体积可忽略不计。
⎝ 16.04
⎠
5. 计算 1000 g CO2 在 100℃、5.07MPa 下的体积:(1) 用理想气体 状态方程;(2) 用压缩因子图。
第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质
·29·
解:(1) V = nRT p
=
⎡ ⎢⎣
(1000
/
44.01)
× 8.3145 × 5.07 ×106
(100
及 101325Pa 时 1g 水的体积为 1.044cm3,1 g 水蒸气的体积为 1673cm3。
(1) 试求此过程的功; (2) 假定略去液态水的体积,试求结果的百分误
差; (3) 假定把水蒸气当作理想气体,试求结果的百分误差; (4) 根
据(2)、(3)的假定,证明恒温下若外压等于液体的饱和蒸气压,则物质
Pa
=
32.3
MPa
(2) 由表 1–6 查得, a = 0.141 Pa ⋅ m6 ⋅ mol−2 ,
b = 0.0391 × 10−3 m3 ⋅ mol −1 ,则
p = RT − a Vm − b Vm2
物理化学第六章习题答案
习 题1. 在293K 时,把半径为1mm 的水滴分散成半径为1μm 的小水滴,问比表面增加了多少倍?表面吉布斯自由能增加了多少?完成该变化时,环境至少需做功若干?已知293K 时水的表面张力为0.0727N·m -1。
解:半径为1.0×10-3m 水滴的表面积为A ,体积为V 1,半径为R 1;半径为1×10-6m 的水滴的表面积为A 2,体积为V 2,半径为R 2,因为1V =NV 2,所以32313434R N R ππ⋅=,式中N 为小水滴的个数。
936332110100.1100.1=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯=⎪⎭⎫⎝⎛=--R R N 1000100.1100.110442369212212=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯⨯=⋅=--R R N A A ππ ΔG A =γΔA=()21224R NR -πγ={0.0727×4×3.14×[109×(1.0×10-6)2-(1.0×10-3)2]}J =9.13×10-4J W f = -ΔG A =-9.13×10-4J2.293K 时,根据下列表面张力的数据:试计算下列情况的铺展系数及判断能否铺展:(1)苯在水面上(未互溶前);(2)水在汞面上;(3)苯在汞面上。
解:(1)γ(水-气)-[γ(苯-气)+γ(苯-水)] =[(72.7-28.9-35)×10-3] N·m -1=8.8×10-3 N·m -1>0所以在苯与水未互溶前,苯可在水面上铺展。
当苯部分溶于水中后,水的表面张力下降,则当苯与水互溶到一定程度后,苯在水面上的铺展将会停止。
(2)γ(汞-气)-[γ(水-气)+γ(汞-水)] =[(486-72.7-375)×10-3]N·m -1 =38.3×10-3N·m -1>0水在汞面上能铺展。
物理化学课后答案 第六章 相平衡
第六章相平衡6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。
(1)I2(s)与其蒸气成平衡;(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:(1)C = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.(2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1.(3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.(4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2.(5)C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2.6.2已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90 C时的饱和蒸气压分别为=和。
两者可形成理想液态混合物。
今有系统组成为的甲苯-苯混合物5 mol,在90 C下成气-液两相平衡,若气相组成为求:(1)平衡时液相组成及系统的压力p。
(2)平衡时气、液两相的物质的量解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从Raoult定律,因此(2)系统代表点,根据杠杆原理6.3单组分系统的相图示意如右图。
试用相律分析途中各点、线、面的相平衡关系及自由度。
解:单相区已标于图上。
二相线(F = 1):三相点(F = 0):图中虚线表示介稳态。
6.4已知甲苯、苯在90 ︒C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。
两者可形成理想液态混合物。
取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90 ︒C的液态混合物。
物理化学第六章习题答案
传播优秀Word版文档,希望对您有帮助,可双击去除!第六章化学动力学(三)计算题1. 293K时,敌敌畏在酸性介质中水解反应的速率常数为0.01127d-1。
若敌敌畏水解为一级反应,试求其水解反应的半衰期。
解:t1/2=ln2/ k =0.6931/0.01127d-1=61.5d2.某人工放射性元素放出a粒子的半衰期为15h。
求该试样分解速率常数和分解80%所需的时间。
解:放射性元素分解为一级反应,k=ln2/t1/2 = 0.6931/15h=0.04621h-1t=-ln(1-x)/k=-ln(1-0.8)/0.04621h-1=34.83h二级反应规律3. 某溶液含有 NaOH 和 CH3CO2C2H5,浓度均为 0.0100mol ·dm-3。
在308.2K时,反应经600s 后有55.0% 的分解。
已知该皂化反应为二级反应。
在该温下,计算:(1) 反应速率常数?(2) 1200s能分解多少?(3) 分解50.0%的时间?1 / 28传播优秀Word 版文档 ,希望对您有帮助,可双击去除!(c A解:(1) 反应为 NaOH +CH 3CO 2C 2H 5 → CH 3CO 2Na + C 2H 5OH该反应为二级且初浓度相同,故有 d c A /d t =kc A 2 , c A =c A0(1-x ), 积分后得k = (1/t )(1/c A -1/c A0) = x /tc A0(1-x )=0.550/[600s ×0.0100mol ·dm -3×(1-0.550)]=0.204 dm 3·mol -1·s -1(2) x =1/(1+1/ktc A0) = 1/[1+1/( 0.204 dm 3·mol -1·s -1×1200s ×0.0100mol ·dm -3)]= 0.710 =71.0%(3) t 1/2= 1/kc A0 = 1/( 0.204 dm 3·mol -1·s -1×0.0100mol ·dm -3) = 490s4. 溶液反应 A + 2B → 2C + 2D 的速率方程为 d c B /d t =kc A c B 。
物理化学课后习题第六章答案教学总结
第六章相平衡6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。
(1)I2(s)与其蒸气成平衡;(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:(1)C = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.(2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1.(3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.(4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2.(5)C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2.6.2 常见的Na2CO3(s)水合物有Na2CO3∙H2O(s),Na2CO3∙7H2O(s)和Na2CO3∙10H2O(s).(1)101.325kPa下,与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多能有几种?(2)20℃时,与水蒸气平衡的水合物最多可能有几种?解:(1)C = S – R - R' = 2 – 0 – 0 =2F = C–P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0,即P-2≤1,那么能与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多只有一种。
(2)C = S – R - R' = 2 – 0 – 0 =2F = C–P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0,即P-1≤2,那么与水蒸气平衡的水合物最多可能有两种。
6.4 单组分系统碳的想吐(示意图)如附图所示。
物理化学课后答案
1
K p (3)
1 0.0344 Pa 1 K p (1)
K c (3)
1 285.7mol 1 dm 3 K c (1)
Q √5. 已知 Br 2 (g) 的标准摩尔生成焓 D f H m =30.91kJ·mol-1 ,标准摩尔生成 Gibbs 自由能
y 1.49 1 y
y=0.60 mol 因为 0.30-0.60<0, 所以铁已经完全反应。 故氢气为 0.30mol, 水蒸气为 0.70mol, FeO(s) 为 0.30mol 。 当与 0.8mol Fe 反应,生成的氢气为 0.60mol,水蒸气为 0.40mol,FeO 为 0.60mol,Fe 为 0.20mol。 √7. 1157K时,CO 2 和 5.62m mol的K 2 CO 3 ,11.10m mol的CaCO 3 共热,平衡时CO 2 的分压为 P ,凝聚相里有纯固体CaO和熔化的CaCO 3 ,K 2 CO 3 混合物,冷却后称重发现固相失去了相 当于 3.98mmolCO 2 的质量,求, (1)熔融物中CaCO 3 的摩尔分数。 (2)已知反应CaCO 3 (s)=CaO(s)+CO 2 (g)的平衡常数为 3.5,以纯CaCO 3 作为标准态,求 熔融物CaCO 3 中的活度。 解:① 已知凝聚相里有纯固体CaO(s)而没提到有K 2 O(s),说明在此温度下只有CaCO 3 (s)。 已知CaCO 3 (s)在纯态时的分解平衡常数 K 2 =3.5 ② 当CaCO 3 反应在熔液中进行时,但温度相同且K 2 CO 3 没有参与反应,所以
√2.合成氨循环气压机第二缸内混合气组成如下(体积分数%) :
化学工业出版社物理化学答案第6章 相平衡
第六章相平衡思考题解答1、答:可能平衡。
相平衡的条件是任一组分在各相的化学势相等。
2、答:不等于零,约为水的饱和蒸气压。
3、答:不变,因为根据相律有:F=C-P+2=1,即蒸气压只是温度的函数。
4、答:是两相,因为二者的物理性质不同。
5、答:是两相,因为从微观的角度来看,粒子之间仍存在界面。
6、答:是一相,因为形成了固溶体(合金)。
7、答:都等于1。
因为C=S-R-R’=3-1-1=1。
8、答:在冰点的自由度不为零。
对于单组分体系C=1,F+P=3,冰点时P=2,故F=1。
9、答:有液体。
根据其相图可知液态存在的条件是T:216.6~304.3K;P:5.11~73pθ。
10、答:是的,此时是三相平衡。
习题解答1. 解:① C=5,P=4,F=3 ② C=5,P=2,F=5 ③ C=2,P=1,F=2 ④ C=2,P=2,F=2 ⑤ C=3,P=2,F=3 2. 解:因甲苯和苯形成理想液态混合物,故两者蒸气分压均可以用拉乌尔定律进行计算。
(1)原来系统为液态,当开始出现气相时,其量极少,可以认为液相组成不变,此时系统的压力p :B A p p p +=B B A A x p x p p ∗∗+=,而1=+B A x x ,联解、整理可得)1(A B A A x p x p p −+=∗∗设甲苯为A ,苯为B ,则459.0)114.78(0.200)078.92(0.200)078.92(0.200)()(111=⋅+⋅⋅=+=−−−mol g g mol g g mol g g M m M m M m x B B A AA A A所以,p=54.22kP a×0.459+136.12kP a×(1-0.459)=98.53kPa 又253.053.98/459.022.54//=×===∗kPa kPa p x p p p y A A A A 故747.0253.011=−=−=A B y y(2)压力降低,液体不断气化,当压力降至某一数值时,则系统内产生极小的一液滴,此时气相组成与未气化前的液体组成相同,即y A =0.459。
物理化学课后习题第六章答案
第六章相平衡6、1指出下列平衡系统中得组分数C,相数P及自由度F。
(1)I2(s)与其蒸气成平衡;(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)与CO2(g)成平衡;(3)NH4HS(s)放入一抽空得容器中,并与其分解产物NH3(g)与H2S(g)成平衡;(4)取任意量得NH3(g)与H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O与CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:(1)C = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1、(2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1、(3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 –2 + 2 = 1、(4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2、(5)C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2、6、2 常见得Na2CO3(s)水合物有Na2CO3∙H2O(s),Na2CO3∙7H2O(s)与Na2CO3∙10H2O(s)、(1)101、325kPa下,与Na2CO3水溶液及冰平衡共存得水合物最多能有几种?(2)20℃时,与水蒸气平衡得水合物最多可能有几种?解:(1)C = S – R R' = 2 – 0 – 0 =2F = C–P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0, 即P2≤1,那么能与Na2CO3水溶液及冰平衡共存得水合物最多只有一种。
(2)C = S – R R' = 2 – 0 – 0 =2F = C–P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0,即P1≤2,那么与水蒸气平衡得水合物最多可能有两种。
6、4 单组分系统碳得想吐(示意图)如附图所示。
(1)分析图中各点、线、面得相平衡关系及自由度数;(2)25℃,101、325kPa下,碳以什么状态稳定存在?(3)增加压力可以使石墨转换为金刚石。
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第六章相平衡
6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。
(1)I2(s)与其蒸气成平衡;
(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;
(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:(1)C = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.
(2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1.
(3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.
(4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2.
(5)C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2.
6.2 常见的Na
2CO
3
(s)水合物有Na
2
CO
3
∙H
2
O(s),Na
2
CO
3
∙7H
2
O(s)和Na
2
CO
3
∙10H
2
O(s).
(1)101.325kPa下,与Na
2CO
3
水溶液及冰平衡共存的水合物最多能有几种?
(2)20℃时,与水蒸气平衡的水合物最多可能有几种?
解:(1)C = S – R - R' = 2 – 0 – 0 =2
F = C–P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0,即P-2≤1,那么能与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的水合物最多只有一种。
(2)C = S – R - R' = 2 – 0 – 0 =2
F = C–P + 1 =2 –P + 1= 3 – P ≥0,即P-1≤2,那么与水蒸气平衡的水合物最多可能有两种。
6.4 单组分系统碳的想吐(示意图)如附图所示。
(1)分析图中各点、线、面的相平衡关系及自由度数;
(2)25℃,101.325kPa下,碳以什么状态稳定存在?
(3)增加压力可以使石墨转换为金刚石。
已知石墨的摩尔体积大于金刚石的摩尔体积,那么加压使石墨转换为金刚石的过程吸热还是放热?
解:(1)OA线——石墨和金刚石的平衡 F=1
OB线——石墨和液相碳的平衡 F=1
OC线——金刚石和液相碳的平衡 F=1
O点——石墨,金刚石和液相碳的三相平衡点 F=0
A点——石墨和金刚石的不可区分点
B点——石墨和液相碳的不可区分点
C点——金刚石和液相碳的不可区分点
(2)从相图上可直接读得,碳在25℃,101.325kPa时稳定存在的形式是石墨;
(3)由克拉佩龙方程:m
m V
T H dT dp βαβ
α∆∆=
若增加压力:0>dT dp
,即 0>m
m V T H βαβα∆∆,又有 0<m V T βα∆,那么可以得到
0<m H βα∆,那么加压使石墨转换为金刚石的过程是放热过程。
6.5 已知甲苯、苯在90 ︒C 下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa 和136.12 kPa 。
两者可形成理想液态混合物。
取200.0 g 甲苯和200.0 g 苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90 ︒C 的液态混合物。
在恒温90 ︒C 下逐渐降低压力,问
(1) 压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何? (2) 压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何? (3) 压力为92.00 kPa 时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位多少? 解:原始溶液的组成为
(1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此
(2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成
(3)根据(2)的结果
由杠杆原理知,
6.6101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。
100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1
0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000
0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000
(1)画出气-液平衡的温度-组成图。
(2)从图上找出组成为的气相的泡点。
(3)从图上找出组成为的液相的露点。
(4)105.0 ︒C时气-液平衡两相的组成是多少?
(5)9 kg水与30 kg醋酸组成的系统在105.0 ︒C达到平衡时,气-液两相的质量各位多少?
解:(1)气-液平衡的温度-组成图为
(2)的气相的泡点为110.3 ︒C。
(3)的液相的露点为112.7 ︒C。
(4)105.0 ︒C时气-液平衡两相的组成,。
(5)系统代表点
6.7已知水-苯酚系统在30 ︒C液-液平衡时共轭溶液的组成为:L
1
(苯酚溶于水),8.75 %;L2(水溶于苯酚),69.9 %。
(1)在30 ︒C,100 g苯酚和200 g水形成的系统达液-液平衡时,两液相的质量各为多少?
(2)在上述系统中若再加入100 g苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各变到多少?
解:(1)系统代表点
,根据杠杆原理
(3)系统代表点
6.8水-异丁醇系统液相部分互溶。
在
101.325 kPa下,系统的共沸点为89.7 ︒C。
气
(G)、液(L
1)、液(L
2
)三相平衡时的组成
依次为:70.0 %;8.7 %;85.0 %。
今由350 g水和150 g异丁醇形成的系统在101.325 kPa压力下由室温加热,问:
(1)温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?
(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?
解:相图见图(6.7.2)。
(1)温度刚要达到共沸点时系统中尚无气相存在,只存在两个共轭液相。
系统代表点为。
根据杠杆原理
(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,L2消失,气相和L1共存,因此
6.10为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在86.0 kPa压力下用水蒸气蒸馏。
已知:在此压力下该系统的共沸点为80 ︒C,80 ︒C时水的饱和蒸气压为4
7.3 kPa。
试求:
(1)气相的组成(含甲苯的摩尔分数);
(2)欲蒸出100 kg纯甲苯,需要消耗水蒸气多少千克?
解:沸腾时系统的压力为86.0 kPa,因此
消耗水蒸气的量
6.12固态完全互溶、具有最高熔点的A-B二组分凝聚系统相图如附图。
指出各相区的相平衡关系、各条线的意义并绘出状态
点为a,b的样品的冷却曲线。
解:单项区:1 (A + B, 液态溶液,
l)
4 (A + B, 固态溶液, s)
二相区: 2 (l1 + s1), 3 (l2 + s2)
上方曲线,液相线,表示开始有固溶体产生;
下方曲线,固相线,表示液态溶液开始消失。
冷却曲线如图所示。
6.16某A-B二组分凝聚系统相图如附图所示。
(1)指出各相区的稳定相,三相线上的相平衡关系;
(2)绘出途中状态点为a,b,c的样品的步冷曲线,并表明各阶段的相变化。
(1)题目给出的相图可以看作是由一个共熔型和一个转熔型的二组分固态部分互熔凝聚系统构成,所以一定存在固溶体区,各相区的稳定相已在图中标出。
图中有两条三相线:
mon线:因m,n,o三个点分别与A(s),B(s)和l三个单相区相接,故为A(s),B(s)和l三相共存,其平衡关系为)(
l+
A
⇔
B
)(s
s
fed线:此三相线表示的是B(s) ,C(s)和l三相共存, 其平衡关系为⇔)
)
(
C+
(
l
s
B
s
(2)步冷曲线如图所示。
(注意:当冷却过程通过三相线时,在步冷曲线上一般曲线水平线,但是通过的是三相线两端点时,则只会出现转折点)
6.19某生成不稳定化合物系统的液-固系统相图如附图所示,绘出图中状态点为a,b,c,d,e的样品的步冷曲线。