《分析化学》氧化还原滴定课后答案
无机及分析化学第十一章氧化还原滴定课后练习与答案
第十一章氧化还原平衡与氧化还原滴定法一、选择题1.在一个氧化还原反应中,如果两个电对的电极电势值相差越大,则下列描述该氧化还原反应中正确的是()A.反应速度越大 B.反应速度越小 C.反应能自发进行 D.反应不能自发进行2.在电极反应S2O32-+2e SO42-中,下列叙述正确的是()A.S2O32-是正极,SO42-是负极 B.S2O32-被氧化,SO42-被还原C.S2O32-是氧化剂,SO42-是还原剂 D.S2O32-是氧化型,SO42-是还原型3.将反应:Fe2++ Ag+ = Fe3+ + Ag组成原电池,下列表示符号正确的是()A.Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag B.Cu|Fe2+,Fe3+||Ag+|FeC.Ag|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag D.Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Cu4.有一原电池:Pt|Fe2+,Fe3+||Ce4+,Ce3+|Pt,则该电池的反应是()A.Ce3++ Fe3+ Fe2++Ce4+ B.Ce4+ + e Ce3+C.Fe2+ +Ce4+ Ce3++ Fe3+ D.Ce3++ Fe2+ Fe +Ce4+5.在2KMnO4 + 16HCl 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl +8H2O的反应中,还原产物是下面的哪一种()。
A.Cl2 B.H2O C.KCl D.MnCl26.Na2S2O3与I2的反应,应在下列哪一种溶液中进行()A.强酸性 B.强碱性 C.中性或弱酸性 D.12mol·L-1 HCl中7.在S4O62-离子中S的氧化数是( )A.2 B.2.5 C.+2.5 D.+48.间接碘量法中,应选择的指示剂和加入时间是()A.I2液(滴定开始前) B.I2液(近终点时)C.淀粉溶液(滴定开始前) D.淀粉溶液(近终点时)9.用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,指示剂是()A.Na2C2O4溶液 B.KMnO4溶液 C. I2液 D.淀粉溶液10.用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度,滴定方式采用()A.直接滴定法 B.间接滴定法 C.返滴定法 D.永停滴定法二、判断题1.氧化还原反应中氧化剂得电子,氧化数降低;还原剂失电子,氧化数升高。
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中,H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
(忽略离子强度的影响,已知= V)根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1,Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=,pH=7,抗坏血酸p K a1=,p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时,计算:(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度;(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ,c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ;NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时,KMnO4溶液的浓度是mol·L-1,求用(1)Fe;(2) Fe2O3;(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g,在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应,最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g,用HCl溶解后,将Fe3+还原为Fe2+,用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积(以mL为单位)与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应,析出的I2用溶液滴定,需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
分析化学_课后答案_第6章
=
1 × 0.10200×19.61×10 −3 6
20.00 × 10 −3
= 0.01667mol ⋅ L−1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3−)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-1
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理, 反应后煮沸驱尽所生成的I2,冷却后,加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出 I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案: Zn2+ + 2e- = Zn (ϕθ = −0.763 V)
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
ϕθ'
=
−0.763 +
0.059 lg
1
= −0.920V
2
105.37
6.6 在 酸 性 溶 液 中 用 高 锰 酸 钾 法 测 定 Fe2+ 时 , KMnO4 溶 液 的 浓 度 是 0.02484 mol·L-1,求用 (1)Fe;(2) Fe2O3;(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
Fe2+ 2 Sn4+ Fe3+ 2 Sn2+
第七章氧化还原滴定法课后习题与答案
第七章氧化还原滴定法+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中6.1计算在H2SO4介质中,H+/VO2+电对的条件电极电位。
(忽略离子强度的影响,已知=1.00V)VO22+-浓度为0.0106.2根据Hg2/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl -1mol·L,Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少?6.2找出以下半反应的条件电极电位。
已知=0.390V,pH=7,抗坏血酸pKa1=4.10,pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时,计算:(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度;(2)滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂?用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致?-1 6.4计算pH=10.0,cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位(忽的溶液中Zn略离子强度的影响)。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。
=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067;NH42+时,KMnO4溶液的浓度是0.024846.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe-1mol·L,求用(1)Fe;(2)Fe2O3;(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g,在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,至终点时消耗反应,最后以0.02000molL·30.0mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
3+还原为Fe2+,用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g,用HCl溶解后,将Fe 标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积(以mL为单位)与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
分析化学氧化还原滴定课后答案
第6章氧化还原滴定1.什么是条件电极电位?它与标准电极电位有何区别?影响条件电极电位的因素有哪些?答:标准电极电位:在离子浓度为1mol/L,气体压强为,温度为25℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零,这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位.这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示条件电位:就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数,是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L(或比值COx /CRed=1)时的实际电位值。
两者区别:条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数;条件电位不是一个热力学常数,它的数值与溶液中电解质的组成和浓度,特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果,用它来处理问题,既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素:(1)离子强度;(2)溶液的酸度;(3)沉淀的生成;(4)络合物的形成2.如何衡量氧化还原的程度?一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度是否越快?为什么?答:氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量,K'越大,反应进行得越完全;一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度,并无法说明反应的速度。
氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质,并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。
)有些氧化还原反应的平衡常数足够大,但也会反应速度慢。
氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关,还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3.能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件? 答:(1)氧化还原反应必须有确定的化学计量比; (2)氧化还原反应必须副反应少; (3)氧化还原反应必须完全; (4)氧化还原反应必须迅速; (5)有合适确定终点的方法。
氧化还原滴定答案
氧化还原滴定(答案)一、单项选择1. 氧化还原滴定的主要依据是(C )A. 滴定进程中氢离子浓度发生转变B. 滴定进程中金属离子浓度发生转变C. 滴定进程中电极电位发生转变D. 滴定进程中有络合物生成2. 欲以氧化剂滴定还原剂,滴定反映为Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 (假设n1 = n2 = 1),若要求反映完全程度在%以上,则平衡常数最小应为( D ) A. 108 B. 6 C. 105 D. 1063. 用KMnO4滴定Fe2+时,酸性介质宜由( D )提供A. HClB. HNO3C. HAcD. H2SO44. 提高氧化还原反映的速度可采取(A )办法 A. 增加温度B. 加入络合剂 C. 加入指示剂D. 减少反映物浓度5.下列说法正确的是( B )A. 平衡常数大的氧化还原反映能用于滴定分析B. 讨论氧化还原反映可否进行时,不仅要从热力学角度考虑反映可行性,还应从动力学角度考虑反映进行的现实性C. 在滴定分析中都能够利用加热的办法来加速反映的进行D. 在氧化还原滴定分析中,化学计量点电势φsp位于滴定突跃的中点6. 氧化还原滴定曲线是(B )转变曲线A. 溶液中金属离子浓度与pH关系B. 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系C. 溶液pH 与金属离子浓度关系D. 溶液pH与滴定剂用量关系7. 已知在1mol/L H 2 SO 4溶液中,MnO 4 - /Mn2+ 和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位别离为和。
在此条件下用KMnO4 标准溶液滴定Fe 2+,其化学计量点的电位值为(C) A. B. C. D.8. 在酸性介质中,用KMnO 4溶液滴定草酸盐,滴定应(B)A. 象酸碱滴定那样快速进行B. 在开始时缓慢进行,以后逐渐加速,在近化学计量点周围缓慢进行C. 始终缓慢地进行D. 在近化学计量点周围加速进行9. 用铈量法测定H2SO4介质中Fe2+,当滴定至化学计量点的电位值为( C ) (φ'Fe3+/Fe2+= φ'Ce4+/Ce3+=A. 1.44VB.C.D.10. 碘量法测定胆矾中的铜时,加入硫氰酸盐的主要作用是( D )A. 作还原剂B. 作配位剂C. 避免Fe3+的干扰D. 减少CuI沉淀对I2的吸附11. 氧化还原反映进行的程度与(C)有关 A. 离子强度 B. 催化剂 C. 电极电势 D. 指示剂12. 间接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时刻是( B)A. 滴定开始时B. 滴定至溶液呈浅黄色时C. 滴定至I3-离子的红棕色退尽,溶液呈无色时D. 在标准溶液滴定了近50%13. 间接碘量法测定水中Cu2+含量,介质的pH值应控制在( A ) A. 弱酸性 B. 强酸性 C.弱碱性 D. 强碱性14. 电极电位对判断氧化还原反映的性质很有效,但它不能判断(B )A. 氧化还原反映的完全程度B. 氧化还原反映速度C. 氧化还原反映的方向D. 氧化还原能力的大小15. (1) 用•L-1KMnO4溶液滴定•L-1Fe2+溶液:(2)用•L-1KMnO4溶液滴定•L-1Fe2+溶液。
分析化学(高教第五版)课后习题氧化还原滴定节节答案(整理排版11页)
分析化学(高教第五版)课后习题第六章 氧化还原滴定计算在H 2SO 4介质中,H +浓度别离为1 mol ·L -1和 mol ·L -1的溶液中VO 2+/VO 2+电对的条件电极电位。
(忽略离子强度的阻碍,已知= V )答案: O H VO e H VO 2222+-+=++[H +]= 1mol ·L -1 ’= += V[H +]= ·L -1’= += V依照Hg 22+/Hg 和Hg 2Cl 2的溶度积计算Hg 2Cl 2/Hg 。
若是溶液中Cl -浓度为 mol ·L -1,Hg 2Cl 2/Hg 电对的电位为多少? 答案:Hg 2Cl 2 + 2e - = 2Hg + 2Cl - (ϕθHg 22+/Hg = V K sp = ⨯10-18)[][]2/22/lg 2059.0lg 2059.02222-++=+=++Cl K Hg sp Hg Hg HgHg θθϕϕϕ [Cl -]=1 mol ·L -1: ϕθHg 2Cl 2/Hg = + = V[Cl -]=·L -1: ϕθHg 2Cl 2/Hg= + - V找出以下半反映的条件电极电位。
(已知ϕθ = V , pH = 7, 抗坏血酸pK a1 = , pK a2 = )脱氢抗坏血酸 抗坏血酸答案: 半反映设为:A 2-+ 2H + + 2e - = H 2A[][]AH A A A H H H 22lg2059.0lg 2059.0'δδϕααϕϕθθθ+++=+=[][][]211222KaKa H Ka H H AH++=+++δ()()90.279.1110.4710.4272710101*********-------=⋅+⋅+=[]++++=222lg059.0'VOH VO ααϕϕθθ[][]79.410.1189.15211221101010---++==++=a a a a a A K KH K H K K δ ()V 079.0101010lg2059.039.090.22779.4'-=⋅+=---θϕ在1 溶液顶用Fe 3+溶液滴定Sn 2+时,计算:(1)此氧化还原反映的平稳常数及化学计量点时反映进行的程度;(2)滴定的电位突跃范围。
氧化还原滴定课后思考题和习题答案
第七章 氧化还原滴定法 思考题1.何谓条件电位?它与标准电位有什么关系?为什么实际工作中应采用条件电位?答:(1)条件电位是指在一定条件下,当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。
(2)它与标准电位的关系是:OXd d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+= (3)因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响,应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力,正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。
2.为什么说两个电对的电位差大于0.4V ,反应能定量地进行完全?答:因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9%以上,。
,反应能定量进行完全的条件电位差大于因此,一般认为两电对型的反应:对型的反应:对又因:则V Vmnn m m n V m n K nK 4.035.0059.0)(31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ3.是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析?为什么?答:能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析,因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 (1)反应具有确定的计量关系。
(2)反应必须定量的进行完全,通常要求达到99.9%以上。
(3)反应速度要快。
(4)有比较简便、可靠的方法确定终点。
4.为什么氧化还原滴定中,可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位?答:因为氧化还原滴定过程中,随着滴定剂的加入,溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化,在任一平衡点时两电对的电位相等,所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。
5.氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围?如何确定化学计量点的电位?滴定曲线在计量点附近是否总是对称的? 答:滴定突跃范围可用下式估计:。
第七章-氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中,Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少?()(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应:BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数(25℃)的对数(lgK)为()(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量,已知含铜约50%,若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点,消耗约25ml,则应称取矿石质量(g)约为(Ar(Cu)=63.50)()(A)1.3(B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于()(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V,Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V,则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时,溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为()(A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×1066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是()(A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH(C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述()溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将降低(不考虑离子强度的影响)-----------------------------------( )(A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO48、测定Fe3+,最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4B Ce(SO4)2C K2Cr2O7D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行--------------( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E φ值的大小并说明原因,E φAgCl/Ag E φAg+/Ag ,因为(E φAgCl/Ag < E φAg+/Ag , 生成 AgCl 沉淀)2、0.0100mol•L -1 Fe 2+溶液用0.0100mol•L -1 Ce 4+溶液滴定一半时,体系的电位为 。
分析化学氧化还原滴定课后答案
第6章氧化还原滴定1.什么是条件电极电位它与标准电极电位有何区别影响条件电极电位的因素有哪些答:标准电极电位:在离子浓度为1mol/L,气体压强为,温度为25℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零,这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位.这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示条件电位:就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数,是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L(或比值C Ox/C Red=1)时的实际电位值。
两者区别:条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数;条件电位不是一个热力学常数,它的数值与溶液中电解质的组成和浓度,特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果,用它来处理问题,既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素:(1)离子强度;(2)溶液的酸度;(3)沉淀的生成;(4)络合物的形成2.如何衡量氧化还原的程度一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度是否越快为什么答:氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量,K'越大,反应进行得越完全;一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度,并无法说明反应的速度。
氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质,并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。
)有些氧化还原反应的平衡常数足够大,但也会反应速度慢。
氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关,还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3.能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件 答:(1)氧化还原反应必须有确定的化学计量比; (2)氧化还原反应必须副反应少; (3)氧化还原反应必须完全; (4)氧化还原反应必须迅速; (5)有合适确定终点的方法。
分析化学氧化还原滴定法答案
第四章 氧化还原滴定法思考题 l .解释下列现象。
a . 将氯水慢慢加入到含有 Br -和I -的酸性溶液中,以CCl 4萃取,CCl 4层变为紫色。
答:酸性条件下氯水中HClO 可将Br -和I -氧化为单质Br 2 和 I 2。
由于 323I e I --+= 3/0.545I IE V θ--= 222Br e Br -+= 2/1.05B r B rE V θ-=1222H C lO He C l H O +++=+ 2/1.63HC l OC lE V θ=所以 I -更易被氧化为I 2,I 2被CCl 4所萃取,使CCl 4层变为紫色。
b. θ-II E /2( 0.534V ) >θ++Cu Cu E /2(0.159V),但是Cu 2+却能将I -氧化为I 2。
答:这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀(pK sp =11.96),溶液中[Cu 2+]极小,Cu 2+/Cu + 电对的电势显著增高,Cu 2+成为较强的氧化剂。
222///1()0.059lg0.1590.05911.960.865(0.534)sp C u C uI C u C u IIK C uI E E V E V θθθ+++-=+=+⨯=>所以,Cu 2+能将I -氧化为I 2。
c.间接碘量法测定铜时,Fe 3+和AsO 43-都能氧化I -析出I 2,因而干扰铜的测定,加入NH 4HF 2两者的干扰均可消除。
答:424N H H F N H H F F +-++,组成HF-F - 缓冲体系,pH ≈3.2。
因为3343222AsO H e AsO H O -+-++=+,[H +]< 1 mol ·L -1所以,33334343//AsOAsO AsO AsO E E θ----<。
而F -能与Fe 3+形成络合物,溶液中[Fe 3+]大大减小,3232//Fe Fe Fe Fe E E θ++++<。
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法第一节 氧化还原平衡1 对 Ox-Red 电对 , 25℃ 时条件电位 (E ? ) 等于 (D)(A) E?+0.059 lga Ox na Red(B) E?+ 0.059 lgcOxnc Red(C) E ? + 0.059 lgOxaOxnaRedRed(D) E?+0.059 OxaRedlgaOxnRed2 为降低某电对的电极电位 , 可加入能与 ( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂 ;若要增加电极电位 , 可加入能与( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO 4 -/Mn 2+电对的条件电位与 pH 的关系是 ( B)(A) E?= E ?-0.047pH(B) E?= E ?-0.094pH(C) E ? = E ? -0.12pH (D) E ? = E ? -0.47pH4.Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值 (lgK)为 ( B )(E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059(B) 2 ×(0.77-0.15)/0.059(C) 3 (0.77×-0.15)/0.059(D) 2 ×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为 2 时,为使反应完全度达到 99.9%,两电对的条件电位至少大于 ( B )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂T 滴定还原剂 T 1T 2 ,设 n 1 2 ,要使O Rx, O +n e =R Ox=Rx-n e =n =1化学计量点时,反应的完全程度达到 99.9%,两个半反应的标准电位的最小差值应为(B)(A) 0.177V(B) 0.354V(C) 0.118V(D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应 ? (填 A,B,C,D)(1) MnO 4-滴定 Fe 2+时, Cl -的氧化被加快 _______D_________ (2) MnO 4-滴定 C 2O 42-时, 速度由慢到快 _______B _________ (3) Ag +存在时 , Mn 2+氧化成 MnO 4-_______ A _________(4) PbSO 沉淀随 H SO 浓度增大溶解度增加_______ C _________42 4(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应(D)诱导反应9. 用 Ce 4+滴定 Fe 2+,当体系电位为 0.68V 时 , 滴定分数为 ( B )[E ? (Ce 4+/Ce 3+)=1.44V ,E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V](A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200%10. 用铈量法测定铁时 ,滴定至 50% 时的电位是 ( A)[已知 E?(Ce 4+/Ce 3+)= 1.44 V, E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V(D) 0.86 V11. 用 K 2Cr 2O 7 滴定 Fe 2+, 在化学计量点时 , 有关离子浓度的关系是 ( C )(A) [Fe 3+] = [Cr 3+[Fe2+2 7 2-]], ] = [Cr O(B) 3[Fe 3+] =[Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72-]3+3+2+2-](C) [Fe ] = 3[Cr ],[Fe ] = 6[Cr 2O 7 (D) [Fe 3+] = 3[Cr 3+], 6[Fe 2+] =[Cr 2O 72-]12. 已知在 1 mol/L HCl溶液中 E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)=0.14 V 。
氧化还原滴定习题与答案
第七章 氧化复原滴定1. 条件电位和标准电位有什么不一样?影响电位的外界要素有哪些?答:标准电极电位 E ′是指在必定温度条件下(往常为态,即离子、分子的浓度(严格讲应当是活度)都是1mol/l 25℃)半反响中各物质都处于标准状(或其比值为1)(如反响中有气体物质,则其分压等于× 105Pa ,固体物质的活度为1)时相关于标准氢电极的电极电位。
0f电对的条件电极电位( E )是当半反响中氧化型和复原型的浓度都为1 或浓度比为,并且溶液中其余组分的浓度都已确知时,该电对相关于标准氢电极电位(且校订了各样外界要素影响后的实质电极电位,它在条件不变时为一常数) 。
由上可知,明显条件电位是考虑了外界的各样影响,进行了校订。
而标准电极电位则没有校订外界的各样外界的各样要素。
影响条件电位的外界要素有以下3 个方面;( 1) 配位效应; ( 2) 积淀效应;( 3) 酸浓度。
2.能否均衡常数大的氧化复原反响就能应用于氧化复原中?为何?6答:一般讲,两电对的标准电位大于( K>10 ),这样的氧化复原反响,能够用于滴定剖析。
所以,只需能创建一个适合的外界条件,使两电对的电极电位超出 ,那么这样的氧化复原反响也能应用于滴定剖析。
可是其实不是均衡常数大的氧化复原反响都能应用于氧化复原滴定中。
因为有的反响 K 固然很大,但反响速度太慢,亦不切合滴定剖析的要求。
3. 影响氧化复原反响速率的主要要素有哪些?答:影响氧化复原反响速度的主要要素有以下几个方面:1)反响物的浓度;2)温度; 3)催化反响和引诱反响。
4. 常用氧化复原滴定法有哪几类?这些方法的基本反响是什么?答: 1)高锰酸钾法.+ 2+2MnO 4+5H 2O 2+6H ==2Mn +5O 2↑ +8H 2O.2+ +2H OMnO+HC O+2H==Mn 2 2 2 4 ++2CO22)重铬酸甲法 . CrO2-+2+3+3+2+14H +Fe ===2Cr +Fe +7H O72CH2-+3+3OH+CrO +8H ===CO ↑+2Cr +6H O2 7223)碘量法 3I2- -+3H 2O ,+6HO===IO 32S 2O 3 2- +I 2===2I - +2H 2OCr2O 7 2- +6I - +14H +===3I 2+3Cr 3++7H 2O5. 应用于氧化复原滴定法的反响具备什么条件?答:应用于氧化复原滴定法的反响,一定具备以下几个主要条件: ( 1)反响均衡常数一定大于 106,即△ E>。
分析化学第六版第7章氧化还原滴定法及答案
分析化学第六版第7章氧化还原滴定法及答案第七章氧化还原滴定法一、判断题(对的打√,错的打某)1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。
()2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。
()3、氧化还原滴定中,影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差,而与溶液的浓度几乎无关。
()4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂,它可以在盐酸介质中滴定。
()5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。
()6、溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与Na2C2O4反应越完全,所以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。
二、选择题1.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时,用0.02mol·L-1K2Cr2O7滴定。
设试样含铁以Fe2O3(MFe2O3=159.7)表示约为50%,则试样称取量约为A0.lgB0.2gC1gD0.5g2.对称性氧化还原滴定反应,n1=1n2=2时,对反应平衡常数的要求是()A、K'≥106B、K'≥6C、K'≥8D、K'≥1093.KMnO4法测定H2O2,为加速反应,可()A、加热B、增大浓度C、加Mn2+D、开始多加KMnO44.已知在1mol/LH2SO4溶液中,Eo′(MnO4-/Mn2+)=1.45V,Eo′(Fe3+/Fe2+)=0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其滴定突跃的范围为()A、0.86~1.26VB、0.86~1.41VC、0.68~1.41VD、0.68~1.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中,MnO4-/Mn2+-电对的条件电位是()(已知EΘMnO4-/Mn2+-=1.51V)A、1.42VB、1.51VC、1.32VD、0.059V6.下列基准物质中,既可标定NaOH,又可标定KMnO4溶液的是()A、邻苯二甲酸氢钾B、Na2C2O4C、H2C2O4·2H2OD、Na2B4O7·10H2O7.Na2C2O4标定KMnO4,温度控制75~85℃温度,过高则()A、生成MnO2B、H2C2O2分解C、反应太快D、终点不明显8.用Na2C2O4标定KMnO4时,滴入第一滴KMnO4,颜色消褪后反应加快,原因是()A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应9.K2Cr2O7法在酸性条件下滴定,其酸为()A、只能用HNO3B、只能用HClC、只能用H2SO4D、HCl、H2SO4均可10.在H3PO4存在下的HCl溶液中,用0.02mol·L-1K2Cr2O7滴定0.1mol·L-1Fe2+,化学计量点电位为0.86V,最合适的指示剂为()A、次甲基蓝(Eθ'=0.36V)B、二苯胺(Eθ'=0.76V)C、二苯胺磺酸钠(Eθ'=0.85V)D、邻二氮菲亚铁(Eθ'=1.06V)11.间接碘量法中,加入淀粉指示剂的适宜时间是()A、滴定开始时B、滴定接近终点时C、标准溶液滴定至50%时D、任何时候都可以12.用KMnO4滴定Fe2+时,Cl-的氧化被加快,这种现象称为()A、催化反应B、自动催化反应C、氧化反应D、诱导反应A、I-容易挥发B、I-容易生成I3-C、I-容易氧化D、I2容易挥发14.重铬酸钾法中加入H2SO4–H3PO4的作用有()A.提供必要的酸度B、掩蔽Fe3+C、提高EFe3+/Fe2+D、降低EFe3+/Fe2+15.碘量法中最主要的反应I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,应在什么条件下进行?()A、碱性B、强酸性C、中性弱酸性D、加热16.标定Na2S2O3溶液时,为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有()A、增大K2Cr2O7的浓度B、增大KI的浓度C、保持溶液适当酸度D、采用棕色碘量瓶17.用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液,应掌握的条件有()A、盐酸酸性B、温度在75~85℃C、需加入Mn2+催化剂D、滴定速度开始要快E、终点时,粉红色应保持30秒内不褪色18.氧化还原滴定前预处理的作用是()A、使被测物转化成氧化态B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19.为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液①CuSO4()②Na2C2O4()③FeSO4()④Na2S2O3()A、K2Cr2O7标准溶液B、KMnO4标准溶液C、Na2S2O3标准溶液D、I2标准溶液20.用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O,滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是()A、V(NaOH)=V(KMnO4)B、4V(NaOH)=3V(KMnO4)C、5V(NaOH)=V(KMnO4)D、3V(NaOH)=4V(KMnO4)21.已知在1mol·L-1H2SO4溶液中Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.45V,Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.68V,在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其计量点的电势值为()A、0.38VB、0.89VC、1.32VD、1.49V22.在0.5mol·L-1H2SO4中,用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液,突跃范围最大的是()A、H2O2(Eθ=0.68V)B、Fe2+(Eθ=0.77V)C、H2C2O4(Eθ=-0.49V)D、Sn2+(Eθ=0.15V)23.下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是()A、是基准物质B、其标准溶液可用直接法配制C、是自身指示剂D、标准溶液很稳定,可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是____________________________。
无机及分析化学第十一章氧化还原滴定课后练习与答案
第十一章氧化还原平衡与氧化还原滴定法一、选择题1.在一个氧化还原反应中,如果两个电对的电极电势值相差越大,则下列描述该氧化还原反应中正确的是()A.反应速度越大 B.反应速度越小 C.反应能自发进行 D.反应不能自发进行2.在电极反应S2O32-+2e SO42-中,下列叙述正确的是()A.S2O32-是正极,SO42-是负极 B.S2O32-被氧化,SO42-被还原C.S2O32-是氧化剂,SO42-是还原剂 D.S2O32-是氧化型,SO42-是还原型3.将反应:Fe2++ Ag+ = Fe3+ + Ag组成原电池,下列表示符号正确的是()A.Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag B.Cu|Fe2+,Fe3+||Ag+|FeC.Ag|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag D.Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Cu4.有一原电池:Pt|Fe2+,Fe3+||Ce4+,Ce3+|Pt,则该电池的反应是()A.Ce3++ Fe3+ Fe2++Ce4+ B.Ce4+ + e Ce3+C.Fe2+ +Ce4+ Ce3++ Fe3+ D.Ce3++ Fe2+ Fe +Ce4+5.在2KMnO4 + 16HCl 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl +8H2O的反应中,还原产物是下面的哪一种()。
A.Cl2 B.H2O C.KCl D.MnCl26.Na2S2O3与I2的反应,应在下列哪一种溶液中进行()A.强酸性 B.强碱性 C.中性或弱酸性 D.12mol·L-1 HCl中7.在S4O62-离子中S的氧化数是( )A.2 B.2.5 C.+2.5 D.+48.间接碘量法中,应选择的指示剂和加入时间是()A.I2液(滴定开始前) B.I2液(近终点时)C.淀粉溶液(滴定开始前) D.淀粉溶液(近终点时)9.用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,指示剂是()A.Na2C2O4溶液 B.KMnO4溶液 C. I2液 D.淀粉溶液10.用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度,滴定方式采用()A.直接滴定法 B.间接滴定法 C.返滴定法 D.永停滴定法二、判断题1.氧化还原反应中氧化剂得电子,氧化数降低;还原剂失电子,氧化数升高。
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第6章氧化还原滴定
1.什么是条件电极电位?它与标准电极电位有何区别?影响条件电极电位的因素有哪些?
答:标准电极电位:在离子浓度为1mol/L,气体压强为101.3kPa,温度为25℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零,这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位.这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示
条件电位:就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数,是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L(或比值C Ox/C Red=1)时的实际电位值。
两者区别:条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数;条件电位不是一个热力学常数,它的数值与溶液中电解质的组成和浓度,特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果,用它来处理问题,既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素:(1)离子强度;(2)溶液的酸度;(3)沉淀的生成;(4)络合物的形成
2.如何衡量氧化还原的程度?一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度是否越快?为什么?
答:氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量,K'越大,反应进行得越完全;
一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度,并无法说明反应的速度。
氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质,并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。
)有些氧化
还原反应的平衡常数足够大,但也会反应速度慢。
氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关,还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3.能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件? 答:(1)氧化还原反应必须有确定的化学计量比; (2)氧化还原反应必须副反应少; (3)氧化还原反应必须完全; (4)氧化还原反应必须迅速; (5)有合适确定终点的方法。
4.可用于指示氧化还原滴定终点的指示剂有哪几类?在氧化还原滴定中应如何选择指示剂?
答:指示氧化还原滴定终点的指示剂有三类: (1)自身指示剂; (2)特殊指示剂; (3)氧化还原指示剂。
在氧化还原滴定中指示剂选择应按下面原则进行:
首先,如果被滴定物反应前后颜色发生明显变化,选用它自身作为指示剂; 其次,碘量法时多选用淀粉作为指示剂:
最后,通用的是氧化还原指示剂:选择这类指示剂的基本原则是:指示剂变色的电位范围应在滴定的电位突跃范围之内,并尽量使Re /Ox d In In θϕ'与滴定反应的sp ϕ一致,溶液颜色变化在终点时变化尽量明显。
5.计算在1mol/LH Cl 溶液中,用Fe 3+滴定Sn 2+时,①求其反应的条件平衡常
数sp
K ',并判断反应是否完全,②化学计量点时的电极电位sp ϕ,③滴定突跃范围(已知1mol/LHCl 溶液中,32/0.70Fe Fe V θ
ϕ++
=,42/0.14Sn Sn V θϕ++=)。
解: 1mo l/L HCl 中, 4242/20.14Sn
Sn Sn e Sn V θϕ+
+
++
+=
32/320.70Fe Fe Fe e
Fe V θ
ϕ++
+++=
322422Fe Sn Fe Sn +++
++++
3242//0
Fe Fe Sn Sn ϕϕ++
++
>∴下列反应向右进行
0012()2(0.700.14)lg 18.98
0.0590.059n K ϕϕ--===
18.9812lg 1.0103()9
K n n =⨯>+=所以反应很完全
(或000120.700.140.560.27(1:2)V V ϕϕϕ∆=-=-=>型反应,所以反应很完全)
化学计量点电位:)(33.02114
.0270.0121022011V n n n n sp =+⨯+⨯=++='
'ϕϕϕ
电位突跃范围:)(23.023
059.014.03059.0202%1.0V n =⨯+=⨯+
='
-ϕϕ )(52.01
3
059.070.03059.0101%1.0V n =⨯-=⨯-='
+ϕϕ 亚甲蓝指示剂的)(36.00V ='
ϕ
,位于滴定电位突跃范(0.23V~0.52V)内,因而
选亚甲蓝作指示剂为宜。
6.剩余碘量法测定橙汁中的维生素C 含量,5.00ml 过滤橙汁中加入50.00m l浓度为0.01023m ol/L 的I 2标准溶液,待反应完全后,用0.07203mo l/L 的Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点(淀粉作指示剂,)用去该标准溶液13.82ml,求100ml 该橙汁中维生素C 的含量是多少?(维生素C 的摩尔质量为171.62g/mol )。
解:化学反应式:
68626662262234)+2+22C H O C I C H O HI
I S O I S O -
--++(维生素
0.0720313.82
(0.0102350.00-
)
2%100.00171.625.00
47.4/100C w mg ml
⨯⨯=
⨯⨯=维生素100ml 中,
7.精密称取盐酸普鲁卡因0.5930g ,加水40ml 与盐酸液(1→2)15ml ,置电磁搅拌器上,搅拌使溶解,再加溴化钾2g,将滴定管尖端插入液面下约23处,
用亚硝酸钠滴定液(0.1055mo l/L)迅速滴定,随滴随搅拌,至近终点时将滴定管尖端提出液面,用少量水淋洗,加入中性红指示剂(0.5%水溶液)1滴,继续缓缓滴定,至溶液显淡蓝色即为终点,此时消耗亚硝酸钠滴定液20.10ml 《中国药典》(2005年版)规定,每1ml 亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)相当于27.28mg 的C 13H 20N 2O2.HC l。
本品按干燥品计算,含C 13H 20N 2O2.HC l不得少于99.0%,请问该供试品含量是否合格?
解:当亚硝酸钠滴定液(0.1055mol /L)滴定C 13H 20N2O2.HCl 时的滴定度为:
2132022/.0.105527.28
28.78ml 0.1000
NaNO C H N O HCl T mg ⨯==
/
则1320223
.28.7820.1010100%
0.5930
97.55%C H N O HCl w ⨯⨯⨯=-%=
由于132022.C H N O HCl w %=97.55%<99.90%,所以不合格
8.称取含苯酚试样0.5000克,溶解后加入0.1000mol/LK BrO 3溶液(其中含有过量KBr)25.00ml ,并加入HC l酸化,放置。
待反应完全后,加入K I。
滴定析出的I2消耗了0.1003mo l/L N a2S 2O 3溶液29.91ml 。
试计算试样中苯酚的百分含量。
滴定过程相关反应如下:
--+
322BrO +5Br +6H 3Br +3H O
+
+ 3HBr
-
-22Br ()2I I + 2Br 剩余+
Br
-
--
++26
423
22O S I 2O 2S I
附加题:碘量法中有哪三种滴定方式?各适用于测定哪类化合物?试各举一例说明?
(1)直接滴定碘量法:测定电位比22/I I θϕ-小的较强还原性物质,如维生素C; (2)置换滴定碘量法:测定电位比22/I I θϕ-高的强氧化性物质,如K2Cr 2O 7,H2O 2等;
(3)返滴定碘量法:测定电位比22/I I θϕ-小的还原性物质,如注射用的苄星青霉素
3
222256O S Na I Br OH H C n 6
1
n 31n 31n ===∴223
3656
5
223
3()(2
3
%100%
1000
(0.100329.91)(0.100025.002
94.11
3100%0.5000
1000
37.64%
Na S O KBrO C H OH C H OH s
Na S O KBrO CV CV M m ω⨯=
⋅⨯⨯⨯⨯=⨯
⨯=)3-
)3-。