第和章巴比妥及苯并二氮杂卓类镇静催眠药物的分析

第九章二氢毗睫类钙通道阻滞药物的分析
一、主要理化性质
1、二氢卩比睫的还原性
2、硝基的氧化性
3、二氢毗旋环氨基质子解离性
4、稳定性
5、旋光性
第九章二氢毗喘类钙通道阻滞药物的分析鉴别试验
（一）化学鉴别法
1、与亚铁盐反应
2、与氢氧化钠试液反应
3、沉淀反应
4、重氮化■偶合反应
（二）分光光度法（UV、IR）（三）色谱法（HPLC、TLC）
四、含量测定P260
(-)肺量法
原理：适当pH下，用硫酸肺氧化二氢毗喘进行测定。

常用邻二氮菲指示液(橙红色消失变为淡蓝色)。

邻二氮菲指示液组成：硫酸亚铁，硫酸和邻二氮菲。

条件：在酸性下。

第十章巴比妥及苯并二氮杂卓
类镇静催眠药物的分析
目的要求：
1.掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系；巴比妥类药物的银量法与漠量法测定的原理与方法。

第一节巴比妥类药物的分析
、结构分析(Analysis of structure)
5,5—取代的巴比妥类药物
1，5,5—取代的巴比妥类药物5,5—取代的硫代巴比妥类药物
巴比妥类药物 的 基本结构 通式 X 2/ r H N 3 1N 旦 - _ O H 04 60H O 、 1.环状巴比妥酸母核部分 环状丙二酰月尿、 2.取代基部分 c=o 1,3 ■二酰亚胺基团 共同部分决定巴 R?巒类药物的特 区别各种巴比妥类药物
(-)化学性质
1.弱酸性
与强碱的成盐反应:
3 •与重金属离子反应
a.与银盐的反应
b.与铜盐的反应
c.与钻盐的反应
d.与汞盐的反应
4.与香草醛（vanillin）的反应
5 •紫外吸收光谱特征
6.薄层色谱行为特征
7 •显微结晶鉴别——特色鉴别反
应
a・药物本身的晶形
(-)丙二酰腺类反应2.与铜盐的反应
(二)特殊取代基或元素的反应
1.硫元素的反应
2 •不饱和坯取代基的反应(1)与碘试液的反应(里卜
(二)特殊取代基或元素的反应
3.芳环取代基的反应
(1)硝化反应
(2)与硫酸一亚硝酸钠的反应
⑶与甲醛一硫酸的反应
（―）银量法P273
「原理：
反应摩尔比（1 ： 1）
溶剂系统:甲醇+3%无水碳酸钠终点指示：电位法指示自身指示
(-)银量法
原料药：直接滴定法
(-)银量法
3.注意事项
(1)无水碳酸钠应新鲜配制
(二)漠量法
原料药：剩余滴定法
原理 反应摩尔比1 ：
1
(―)漠量法
3・注意事项
(1)操作中要防止漠和碘的逸失
(2)平行条件进行空白试验可减少漠和
（三）酸碱滴定法
3 •非水酸量滴定法P275
溶剂:二甲基甲酰胺
滴定剂: 指示剂:甲醇钠住甲）麝香草酚蓝
习题
1.巴比妥类药物具有的特性
为:
A.弱碱性"M
B.弱酸性"・
匕易与重金属离子络合易水
解.具有紫外特征吸收
2・巴比妥类药物在毗唳溶液中与铜毗唳试液作用，生成配位化合物，显绿色的药物是:
A.苯巴比妥
B.异戊巴比安
C.司可巴比妥
D.巴比妥II*
E.硫喷妥钠
3.凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（2010年版）采用的方法是：
A.酸量法
B.碱量法
C.银量法
m*D・漠量法
4.于NazCOs溶液中加AgNO3试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加AgNC)3试液，生成的沉淀则不再溶解，该药物应是：
A.盐酸可待因
B.咖啡因
C.新霉素
D.维生素C
II・>E・异戊巴比妥
5.与NaN()2〜H2SO4反应生成橙黄至橙红色产物的药物是:
""►A.苯巴比妥
B.司可巴比妥
C.巴比妥
D.硫喷安钠
6•中国药典(2000年版)采用AgNO3滴定液(0.1 mol/L)滴定法测定苯巴比妥的含量时，指示终点的方法应是：
A.K2CrO4溶液
B.荧光黄指示液
C.Fe(III)盐指示液
D.电位法指示终点法
7.下列哪些性质适用于巴比妥类药物：
A.母核为7-ACA
B母核为13二酰亚胺基团
II* C.母核中含2个氮原子
II* D.与碱共热，有氨气放出
E.水溶液呈弱碱性
8.司可巴比妥钠(分子量为260.27)
采用漠量法测定含量时,每lml；臭滴定液(0・1 mol/L)相当于司可巴比妥钠的
毫
克(mg)数为:
A. 1.301
B. 2.603
TC. 26.03 D. 52.05
E. 13.01
第二节苯并二氮杂卓类药物
P283
I
5 4
1,4-二氮杂卓
1,4-苯并二氮杂卓
2・硫酸一灾光反应
地西泮ChP ( 2000 )
［鉴别］(1)取本品约10mg f 加硫酸3ml 振摇使溶解f在紫外灯(365nm )下检视显黄绿色荧光。

氯氮卓--- 黄色
（二）特征基团反应
1.氯化物的鉴别反应
2.水解后重氮化一偶合反应
氯氮卓.艾司瞠仑.奥沙西泮
第九和十章作业:
1 •如何区别巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥和
硫喷妥钠？
2 •釆用银量法测定的异戊巴比妥药物的原理是什么？所用溶剂系统、终点指示和注意事项分别是什么？
3.简述地西泮和氯氮卓酸水解产物结构特征及
例］
A.氯氮卓（利眠宁）
B.地西泮（安定）
C.两者均能
D.两者均不能
（1）分子母核属于苯并二氮杂卓（C）
（2）用氧瓶燃烧法破坏后，显氯化物反应（C）（3）水解后呈芳伯胺反应（人）
（4）与三氯化锚反应生成紫红色（D）
例2硫酸一荧光反应为地西泮的特征鉴别
反应之一。

地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显
A.红色荧光
B.橙色荧光
C.黄绿色荧光
D.淡蓝色荧光
E.紫色荧色
例3.某药物经酸水解后呈苛三酮反应，溶液显紫色，该药为
A.氯氮卓
ii* B.地西泮
C.盐酸普鲁卡因
D.阿司匹林。