磷酸酯功能单体对苯丙乳液及其水性涂料性能的影响

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DAAM对室温自交联纯丙乳液性能的影响

DAAM对室温自交联纯丙乳液性能的影响收稿日期：2013-04-02以衣康酸二丁酯（DBI）为第1功能单体、双丙酮丙烯酰胺（DAAM）为第2功能单体，合成了固含量为45%的纯丙乳液，并在室温与己二酰肼（ADH）交联。

通过控制DAAM的用量，制备了一系列的室温自交联乳液，研究了DAAM 用量对乳液和乳胶膜性能的影响。

结果表明，DAAM的加入对乳液和胶膜的各项性能均有一定改善，DAAM的适用量为3%。

标签：功能单体；室温交联乳液；性能1 前言目前丙烯酸酯类乳液在工业中应用极广，但其存在低温易变脆、高温易发粘等缺点，因而在一定程度上限制了其应用[1]。

自交联反应型乳液在乳胶粒子的表面或内部引入具有特殊功能的单体，可开发出具有特殊功能的乳液，如乳液稳定性[2]、乳胶膜耐水性和力学性能以及共聚物玻璃化温度均得到提高[3～5]，在涂料、胶粘剂、皮革等领域应用广泛[6～8]。

本文以BA和MMA为主单体，DBI 为功能单体，并引入第2功能单体双丙酮丙烯酰胺（DAAM），与ADH发生交联反应，合成了室温自交联的丙烯酸酯乳液，研究了DAAM的用量对乳液和乳胶膜性能的影响。

2 实验部分2.1 药品与仪器设备甲基丙烯酸甲酯（MMA），工业级，上海高桥石化公司；丙烯酸丁酯（BA），工业级，北京东方化工厂；衣康酸二丁酯（DBI），>99%，清新县汉科化工科技有限公司；双丙酮丙烯酰胺（DAAM）、己二酰肼（ADH），工业级，杭州化工有限公司；过硫酸铵（APS），AR，上海国药集团化学试剂有限公司；烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯（10）醚硫酸铵（DNS-86），清新县汉科化工科技有限公司。

热分析仪，DSC 200F33，德国耐弛公司；示差扫描量热器，TA Q100，美国TA公司；透射电子显微镜，TEM-100SX，日本电子公司。

2.2 室温自交联丙烯酸酯乳液的合成将计量的水加入到四口烧瓶中，搅拌升温至（82±2）℃，然后加入计量的预乳化液和引发剂溶液。

苯丙乳液的改性及性能研究

摘要目前人们对生活品质的要求在不断提高，绿色环保的理念深入人心，苯丙乳液作为水性涂料的成膜物质具有污染小，成膜温度低，粘结强度高等优点。

但是在耐水性，防腐性，耐磨性等方面存在一些不足，因此对其进行功能化改性受到了广泛的重视。

本文首先综述了近年来石墨烯，有机硅，有机氟，自交联单体等功能性原料改性丙烯酸酯乳液的研究进展，同时详细的介绍了改性后的丙烯酸树脂乳液的应用，并对今后的发展进行展望。

其次利用不同的功能单体对苯丙乳液进行改性，并对制备的乳液的性能进行一系列的分析和研究。

研究结果表明，采用羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸、双丙酮丙烯酰胺/己二酸二酰肼、乙烯基三乙氧基硅烷为交联单体，当羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸含量为5%时，乳液的吸水率达到最低; 双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼比例为1:1时，乳胶膜的交联度最大; 乙烯基三乙氧基硅烷含量为4%时，乳胶膜表现出了优异的耐热性能，且乳液及乳胶膜的综合性能达到最好。

最后采用KH560、KH570和KH590三种硅烷偶联剂对氧化石墨烯进行表面修饰，然后通过机械共混的方法将功能化氧化石墨烯添加到苯丙乳液中完成对苯丙乳液的改性。

结果表明，KH560、KH570和KH590添加量分别为0.5%、0.7%、0.3%时，乳液的防腐蚀性能、耐介质性和耐盐雾性能达到最优。

研究还发现，采用反应型乳化剂SR-10，且当叔碳酸乙烯酯和苯乙烯的质量比为1:9时乳液的吸水率最低，乳液和乳胶膜的综合性能最好。

关键词苯丙乳液；自交联；氧化石墨烯；硅烷偶联剂；叔碳酸乙烯酯AbstractIn recent years, people's requirements for quality of life are constantly improving, and the concept of green environmental protection is deeply rooted in people's minds. As a film-forming substance for water-based paints, styrene-acrylic emulsion has advantages of low pollution, low film forming temperature and high bonding strength. However, styrene-acrylic emulsion has some shortcomings in water resistance, corrosion resistance and wear resistance, so its functional modification has received extensive attention.First, the research progress of acrylate emulsion modified by graphene, silicone, organic fluorine and self-crosslinking monomer in recent years were reviewed in this paper. The application of modified acrylic resin emulsion was introduced in detail, and the future development was prospected. Then styrene-acrylic emulsion was modified by different functional monomers, and the properties of the prepared emulsions were analyzed and studied. The results showed that the water absorption rate of the emulsion was the lowest when the amount of hydroxymethylacrylamide/acrylic acid was 5%, using hydroxymethylacrylamide/acrylic acid, diacetoneacrylamide/adipic acid dihydrazide and vinyltriethoxysilane as crosslinking monomers; when the ratio of diacetone acrylamide to diacylhydrazide adipate was 1:1, the crosslinking degree of latex film was the highest; and when the content of vinyltriethoxysilane was 4%, the latex film showed excellent heat resistance, and the comprehensive properties of the latex and the latex film were the best. Finally, three silane coupling agents KH560, KH570 and KH590 were used to modify the surface of graphene oxide, and then functional graphene oxide was added to styrene-acrylic emulsion by mechanical blending to achieve the modification of styrene-acrylic emulsion. The results showed that the anti-corrosion, medium resistance and salt spray resistance of the emulsion were the best when the dosages of KH560, KH570 and KH590 were 0.5%, 0.7% and 0.3% respectively. It was also found that when reactive emulsifier SR-10 was used and the mass ratio of tertiary vinyl carbonate to styrene was 1:9, the water absorption rate of the emulsion was the lowest, and the comprehensive properties of the emulsion and the latex film were the best.Key words Styrene-acrylic Emulsion；Self-crosslinking；Graphene oxide；Silane coupling agent；Vinyl tertiary carbonate目录摘要 (I)Abstract (III)第章绪论1 (1)1.1 概述 (1)1.2 丙烯酸乳液的功能化改性 (1)1.2.1 石墨烯改性 (1)1.2.2 环氧树脂改性 (2)1.2.3 有机硅改性 (3)1.2.4 有机氟改性 (3)1.2.5 其他方法改性 (4)1.3 自交联单体对丙烯酸乳液的改性 (5)1.3.1 羟甲基丙烯酰胺及其衍生物的交联体系 (5)1.3.2 酮肼的交联体系 (5)1.3.3 甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）交联体系 (6)1.4 功能性丙烯酸乳液的应用 (7)1.4.1 功能性涂料 (7)1.4.2 粘合剂 (7)1.5 展望 (7)1.6 本本本的研究目的及意本 (8)1.7 本本本的本要研究内容 (8)1.8 本论文的本本本本 (8)第2章含氟自交联苯丙乳液的改性及性能研究 (9)2.1 概述 (9)实实部分2.2 (9)2.2.1 实实原料和实实设备 (9)2.2.2 乳液的合成 (11)2.2.3 性能测试 (12)2.3 结果与结论 (13)2.3.1 N-MA/AA对乳液性能的影响 (13)2.3.2 DAAM和ADH对乳液性能的影响 (19)2.3.3 硅氧烷（VTES）对乳液性能的影响 (22)2.4 本章小结 (27)第3章石墨烯改性苯丙乳液的制备及性能研究 (29)3.1 概述 (29)3.2 实实部分 (29)3.2.1 实实原料和试实设备 (29)3.2.2 实实过程 (30)3.2.3 性能测试 (31)3.3 结果与结论 (32)3.3.1 不同硅烷偶联剂改性氧化石墨烯的红外分析 (32)3.3.2 不同硅烷偶联剂改性氧化石墨烯的热重分析 (34)3.3.3 不同硅烷偶联剂改性氧化石墨烯的接触角分析 (35)3.3.4 不同硅烷偶联剂改性氧化石墨烯的扫描电镜分析 (36)3.3.5 不同硅烷偶联剂功能化的氧化石墨烯改性苯丙乳液的性能分析 (37)3.4 本章小结 (41)第4章叔碳酸乙烯酯改性苯丙乳液的制备及性能研究 (43)4.1 引引 (43)4.2 实实部分 (43)4.2.1 实实原料和实实设备 (43)4.2.2 乳液的合成 (44)4.2.3 性能测试 (45)4.3 结果与结论 (45)4.3.1 不同叔碳酸乙烯酯含量对苯丙乳液的影响 (45)4.3.2 不同乳化体系对苯丙乳液的影响 (49)4.4 本章小结 (53)结论 (55)参参文献 (57)攻攻硕士学位期攻所发表的论文 (63)致谢 (65)第1章绪论1.1概述近年来全球范围内环保法规的收紧，政府对涂料行业有机化合物（VOC）的排放量提出了更加严格的要求。

磷酸酯在水性底涂料中的用途[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201680008211.7(22)申请日 2016.01.20(30)优先权数据15153945.9 2015.02.05 EP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2017.08.01(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2016/051111 2016.01.20(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/124400 DE 2016.08.11(71)申请人巴斯夫涂料有限公司地址德国明斯特(72)发明人 B ·施泰因梅茨　P ·扬科夫斯基　N ·卢曼　M ·马图拉　M ·沃尔法特　(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所 11247代理人王丹丹　刘金辉(51)Int.Cl.C09D 5/00(2006.01)C09D 7/12(2006.01) (54)发明名称磷酸酯在水性底涂料中的用途(57)摘要本发明涉及磷酸和/或磷酸的单酯和/或二酯在水性底涂料中改进这些涂料对包含硼化合物的过烘透明涂料的附着力的用途。

权利要求书1页说明书7页CN 107207879 A 2017.09.26C N 107207879A1.磷酸和/或磷酸的单酯和/或二酯在水性底涂料中改进这些涂料对包含硼化合物的过烘透明涂料的附着力的用途。

2.根据权利要求1的用途，其中底涂料包含基于未固化涂料0.1-5重量％的磷酸和/或磷酸酯。

3.根据权利要求2的用途，其中磷酸和/或磷酸酯的量为0.3-1.5重量％。

4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中磷酸酯具有通式I：其中R 1和R 2为彼此相同或不同的且选自取代和未取代的具有1-20个碳原子的烷基、具有3-20个碳原子的环烷基和具有6-20个碳原子的芳基，取代和未取代的烷基芳基、芳基烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、芳基环烷基、环烷基芳基、烷基环烷基芳基、烷基芳基环烷基、芳基环烷基烷基、芳基烷基环烷基、环烷基烷基芳基和环烷基芳基烷基，存在于其中的烷基、环烷基和芳基每种情况下包含上述数目的碳原子，且R 1或R 2在单酯的情况下为氢。

苯丙乳液的制备及其性能影响因素研究_巫朝剑

５，重均分子量Ｍｗ为３．分子量分布指数８５×１０ ×１０，（。以自由基聚合ＰＰＤＩ为１．７５ＤＩ一般在１～２之间）５
１０ ≤０．４．０．５５．０２．４５．６３
）／／／注：采用半连续种子聚合工艺，ｍ（Ｓｔｍ（ＢＡ）ｍ（ＡＡ）＝４５／，质量分数）复合乳化剂（阴／非＝１４５３，ＡＰＳ用量为０．４％（）。以下实验均以此条件进行用量为２．质量分数）０％（ ∶１。单因素研究
７］。如图２所示，小［复合乳化剂用量为２．质量分０％（），，数时乳胶粒平均粒径为１１４．７ｎｍ且分布最窄，
、上结果表明，单体ＳｔＢＡ、ＡＡ发生了自由基无规共聚。反应
８８．３％分布在５０～２００ｎｍ之间。但当乳化剂用量高于３．质量分数）时，聚合物乳液呈灰白色糊状，体０％（系中有大量小气泡和粗粒子，乳液耐水性差，钙离子稳冻融稳定性、热稳定性均不能通过相应的测试。定性、／因此，复合乳化剂Ｓ质ＤＳＯＰ１０较佳用量为２．０％（－量分数）左右。图１聚合物乳液红外谱图Ｆｉ１ＦＴＩＲｓｅｃｔｒｕｍｏｆｅｍｕｌｓｉｏｎｏｌｍｅｒ－ｇｐｐｙ乳化剂对乳液性能的影响３．２乳化剂在乳液聚合中主要起分散、稳定、增溶的作用，其实际上是以一种特殊的结构“ 胶束” 的形式分散于水中，不但可以增溶富积单体，同时也是乳液聚合的场所。其中，阴离子型乳化剂主要以双电子层结构分散、稳定乳液，乳化能力强；非离子型乳化剂具有空间位阻作用、屏蔽效应，可增加乳液对ｐ无机盐和Ｈ值、。冻融的稳定性乳液聚合中通常将两者配合使用，产

磷酸酯水性带锈防锈丙烯酸酯乳液的合成与性能

磷酸酯水性带锈防锈丙烯酸酯乳液的合成与性能张光华;徐凤【摘要】用没食子酸为原料合成了有机肟类铁锈转化剂,以五氧化二磷为磷酸化试剂合成了具有抗闪锈作用的磷酸酯功能单体,之后通过半连续种子乳液聚合法,将它们与丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等混合制备了水性带锈防锈乳液.通过盐水浸泡试验和在不同pH条件的3.5％ NaCl溶液中的电化学测试考察了其涂膜对碳钢的保护作用.通过红外光谱仪、扫描电镜、能谱仪表征了锈蚀钢板、转锈剂干燥膜和水性带锈乳液固化膜,以讨论对锈的转化作用.结果显示,介质的pH越高,涂膜的耐蚀性越好.转锈剂可有效转化锈蚀.当转锈剂用量为配方总量的4％时,乳液的凝胶含量最少,涂膜耐盐水腐蚀时间最长,附着力1级,综合性能最好.【期刊名称】《电镀与涂饰》【年(卷),期】2017(036)002【总页数】7页(P69-74,后插1)【关键词】碳钢;水性带锈乳液;丙烯酸酯;转锈剂;没食子酸;磷酸酯;半连续种子乳液聚合;耐蚀性【作者】张光华;徐凤【作者单位】陕西科技大学化学与化工学院,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021;陕西科技大学化学与化工学院,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西西安710021【正文语种】中文【中图分类】TQ630.7First-author’s address:Key Laboratory of Auxiliary Chemistry and Technology for Chemical Industry, Ministry of Education, Shaanxi University of Science and Technology, Xi’an 710021, China面对高性能、绿色化的发展要求，水性防腐涂料成为主流[1]。

水性转化型防腐涂料可直接刷涂在有锈迹的基材表面，解决了大型钢材建筑除锈难的问题。

其中的转锈剂与锈蚀发生反应，能形成对基材有保护作用的配合物或螯合物[2]。

反应性乳化剂对苯丙乳液合成及性能的影响

阴离子乳化剂会使乳胶粒表面带上负电荷，形成双电层结构，从而提高了乳液聚合的稳定性；②亲水性很强的离子基团，在乳胶粒表面可形成较厚的水化层，从而阻止了乳胶粒的凝聚；③结合到乳胶粒表面的离子性共聚单体、低聚物的体积效应，均赋予乳胶粒的空间稳定性。
采用适当的聚合技术和聚合条件，能使单体（或基团）在乳胶粒表面的分布率提高。反应性乳化剂
２００8 年 12 月第１7 卷第 1２期 Vol．１7 No．1２，Dec．２００8
中国胶粘剂
CHINA ADHESIVES
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反应性乳化剂对苯丙乳液合成及性能的影响
徐小波，邓宝祥，郑海涛，林艳，熊齐春
（天津工业大学材料科学与化学工程学院，天津 300160）
摘要：在反应性阴离子乳化剂[甲基丙烯酸羟丙磺酸钠（HPMAS）]的作用下，采用甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）和丙烯腈（AN）为主单体，丙烯酸（AA）为功能性单体，合成了性能优异的无皂苯丙乳液。研究了软硬单体配比、乳化剂、链转移剂和引发剂用量对乳液性能的影响。研究结果表明，合成无皂苯丙乳液的适宜条件（相对于单体总质量而言）是：w（HPMAS）=4%，w（引发剂）=0.8%，w（链转移剂）=2%且前期加入。
加大甚至相互聚集，故乳液体系极不稳定；当过硫酸
铵用量过多时，聚合速率较快，过多的引发链同时反
应，导致体系粘度上升、聚合度降低、相对分子质量
减小、成核粒子数增多且乳液粒径减小，此时反应热
难以排除，易产生“爆聚”现象。此外，过硫酸铵属于
电解质，用量过多时，一部分过硫酸铵起着电解质的
作用，导致体系中电解质浓度增加，影响聚合过程的
1 实验部分
国药集团化学试剂有限公司；碳酸氢钠（NaHCO3），分析纯，天津市永大化学试剂开发中心；氨水（NH·3 H2O），分析纯，天津石英钟厂霸州市化工分厂。

功能性单体对聚丙烯酸酯乳胶膜防腐性能的影响

关键词：聚丙烯酸酯乳液；功能性单体；防腐性能；电化学测试
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中图分类号：ＴＱ３２５．７文献标识码：Ａ文章编号：ｉ０００．７５５５（２０１８）０６－００７５．０６
腐蚀是造成工业事故和自然资源消耗以及经济损失的最主要原因…。因此。防止金属及钢材腐蚀具有重要意义。聚丙烯酸酯乳液是一类重要的成膜材料，具有优异的粘接性能、耐候性能、成膜性能、保光保色性能和力学性能等，被广泛用做墙体、皮革、织物、木材及金属等的表面涂层［２－４］。但是由于聚丙烯酸酯涂
的磷羟基可与金属表面发生较强的螯合作用，从而使
聚丙烯酸酯涂膜以共价键的形式连接在金属基材表
面，增加涂膜的附着力。减缓闪蚀作用【５－９Ｊ。以上改
性方法虽在一定程度上提高了水性聚丙烯酸酯涂膜的
防腐性能，然而大多数研究仅采用单一的功能性单体
进行改性，防腐性能的提升幅度有限。
基于此，本文采用半连续种子乳液聚合法，以甲基
丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯为主单体，苯乙烯、丙烯酸、丙
烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯及羟基磷酸酯为
功能性单体，旨在集多种功能单体的优点于一体，制备
出核壳型聚丙烯酸酯乳了丙烯酸用量和羟基磷
膜致密性差。水和氧气透过率高，因此不利于对金属基材的屏蔽，制约了聚丙烯酸酯乳液在金属基材防腐方面的应用。
功能性单体是影响聚丙烯酸酯乳液性能的主要因素。据报道，在聚丙烯酸酯乳液中引入苯乙烯链节，可提高乳胶膜的耐水性、耐碱性、抗污性及硬度，最终可提升涂膜的防腐性能；引入丙烯酸链节，丙烯酸可提供羧基，有利于涂膜在金属基材表面的附着，提高涂膜的

苯丙乳液应用性能的影响因素

第28卷第1期2014年1月材料研究学报CHINESE JOURNAL OF MATERIALS RESEARCH V ol.28No.1January 2014苯丙乳液应用性能的影响因素许利1贾丽洲1易红玲1林珩1徐建2,3傅乐峰2,3郑柏存11.华东理工大学体育新材料研发中心上海2002372.上海三瑞高分子有限公司上海2002323.上海建筑外加剂工程技术研究中心上海200232摘要以苯乙烯(St)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)为主要单体采用预乳化半连续种子乳液聚合工艺合成了苯丙乳液。

用激光粒度仪测试了乳胶粒粒径大小及粒度分布,用差示扫描量热法(DSC)测试了共聚物的玻璃化转变温度,用流变仪测量了乳液的流变性能,研究了单体配比、交联剂用量以及乳化剂用量对乳胶粒粒径、乳液的稳定性、流变性、粘结性能的影响。

结果表明:合成的苯丙乳液为假塑型流体;乳液的粘度随着2-EHA/St 配比、交联剂用量和乳化剂用量的增加而升高;乳液的稳定性随着乳化剂用量的增大而提高,随着交联剂用量的增大而降低;乳液胶膜的粘结性随着交联剂用量以及2-EHA/St 配比的增大而增强;乳胶粒的粒径随着乳化剂用量的增加而变小,随着交联剂用量的增加而变大。

关键词有机高分子材料,苯丙乳液,聚合,流变学,粒径分布,玻璃化转变温度分类号TQ433,TB324文章编号1005-3093(2014)01-0075-06Factors Influencing Styrene-Acrylic EmulsionApplication PerformanceXU Li 1JIA Lizhou 1YI Hongling 1LIN Heng 1XU JIAN 2,3FU Lefeng 2,3ZHENG Baicun 1*1.Advanced Sports Material R &D Center,East China University of Science and Technology,Shanghai 2002372.Shanghai Sunrise Chemical Corporation Limited,Shanghai 2002323.Shanghai Engineering Research Center of Center of Construction Admixtures,Shanghai 200232Manuscript received June 28,2013;in revised form September 24,2013.*To whom correspondence should be addressed,Tel:(021)64251146,E-mail:****************.cnABSTRACT The styrene-acrylic emulsion was synthesized by pre-emulsified semi-continuous seededemulsion polymerization,with styrene (St)and 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA)as main monomers.The par-ticle size distributions were characterized by laser particle size analyzer,the glass transition temperatureswere measured by DSC,and the rheological behaviors were analyzed by rheometer.The effects of mono-mer-proportion,the amount of cross-linking agent and emulsifiers on particle sizes,emulsion stabilities,rheological behaviors and bonding properties were investigated.The results show that styrene-acrylicemulsion is a pseudoplastic fluid,and the viscosity enhanced with the increase of the ratio of 2-EHA/St,the amount of cross-linking agent or emulsifiers.The emulsions stabilize with the increment of emulsifi-ers,while destabilize with the increment of cross-linking agent.The shear bond strength enhances withthe increment of cross-linking agent or the ratio of 2-EHA/St.The particle size of emulsions decreaseswith the increment of emulsifiers,while increases with the increment of cross-linking agent.KEY WORDS organic polymer materials,styrene-acrylic emulsion,polymerization,rheology,particlesize distribution,glass transition temperature近年来人造草坪行业蓬勃发展,每年的增长率都在20%-25%。

磷酸酯低VOC水性建筑涂料应用

磷酸酯低VOC水性建筑涂料应用郑大明摘译(湖南湘江涂料集团，长沙410003)摘要：介绍了磷酸酯类表面活性剂在低VOC半光涂料体系中的作用，从光泽、润湿性、色泽稳定性等方面对其进行了评价，表明其在这些方面可改善涂料的性能。

关键词：磷酸酯；低VOC半光涂料；表面活性剂在水性建筑涂料体系中，表面活性剂能提高分散稳定性、基材的润湿性以及增强涂料的光泽和色泽。

在此将磷酸酯类表面活性剂在半光水性建筑涂料中的作用作一介绍。

1、磷酸酯及其在涂料中的作用磷酸酯是一种阴离子型表面活性剂，用磷酸做亲水基。

磷酸酯表面活性剂是乙醇和一种活性磷酸衍生物的反应产物，通常商业磷酸酯由单酯、双酯、残留乙醇以及磷酸混合而成。

磷酸酯最终混合物的性能主要由起始乙醇以及四种不同物的组成而决定。

因此，磷酸酯的最终混合物的性能，可以通过改变制备过程中乙醇的含量以及控制最终产品中不同组分的比例来确定。

磷酸酯最初是以游离酸的形式制备的，但用碱能将其中和成盐。

涂料中使用磷酸酯通常是基于它的表面活性，因此主要用作表面活性分散剂。

配方中引入的磷酸部分作为润湿和分散剂可以明显增强涂料的光泽和色泽，且避免由于贮存而引起的粘度升高的现象，提高表面润湿性以及提供较好的分散稳定性。

在低VOC配方中一定量的磷酸酯可以取代乙二醇以及其它挥发性试剂，最终改善涂膜开放时间,增加其冻融稳定性和热稳定性。

由于助剂的效果依涂料配方而定，因此，当配方的组成发生变化时，该助剂的效果也将随之改变。

由于磷酸基团和金属表面发生相互作用，所以涂料具有防腐性和抗金属粘性。

由于磷酸酯类表面活性剂具有良好的颜料分散稳定性，包括一些活性颜料如Fe2O3、ZnO，故可用来制备稳定、均一的有机和无机颜料的分散体以用作广谱色浆。

通常，水性配方在研磨或调浆阶段加入少量的磷酸酯类表面活性剂（通常用量为固体含量的0.2％～0.5％），但在乳胶涂料生产工艺中的任何阶段加入磷酸酯均可以产生积极的作用。

因此，在涂料配制前（基料制备时作乳化剂或后聚合稳定剂）使用磷酸酯不仅使涂料的最终性能良好，而且也能降低配制时由于加入了其他不必要的助剂而带来的有害性。

单体比例对苯丙乳液表面施胶剂性能的影响

单体比例对苯丙乳液表面施胶剂性能的影响崔友佳;景宜;李晓亮【摘要】以苯乙烯(St)为硬单体,丙烯酸丁酯(BA)为软单体,丙烯酸(AA,用量为单体总质量的5％)为功能性交联单体,合成了苯乙烯丙烯酸酯(SAE)聚合乳液,并将SAE 聚合乳液与氧化淀粉复配(SAE聚合乳液的添加量为氧化淀粉绝干质量的5％)对纸张(牛皮箱纸板,定量130 g/m2)进行表面施胶.探讨了单体比例(m(St):m(BA))对SAE聚合乳液玻璃化转变温度及稳定性的影响.结果表明,SAE聚合乳液的玻璃化转变温度随硬单体用量的增加呈线性上升,并且与采用L Mandelkem方程计算的结果具有较好的一致性；SAE聚合物分子质量和乳液表观黏度随硬单体用量的增加均逐渐降低,乳液稳定性略有下降.与只用氧化淀粉施胶后的纸张相比,在相同涂布量下,经SAE表面施胶剂施胶后的纸张的Cobb值低,印刷表面强度和耐破度均有不同程度提高；当m(St)/m(BA)=80:20时,经SAE表面施胶剂施胶后纸张的Cobb值降低了51.8％,印刷表面强度和耐破度分别提高了58.0％和5.2％.%With styrene (St) as hard monomer, butyl acrylate (BA) as soft monomer, and acrylic acid (AA) as functional monomer, a sty-rene acrylic ester (SAE) copolymer emulsion was synthetized, and this emulsion was used combined with the oxidized starch as paper surface sizing agent. The effects of the monomer ratio (the mass ratio) on the emulsion glass transition temperature (Tg) and stability were analyzed. The results showed that the 7g rose linearly with the amount of styrene increased, and this trend was in accordance with the result of L. Mandelkern equation. With the increase of styrene dosage, the molecular weight and viscosity declined gradually, emulsion stability decreased. The properties of sized paper with the emulsion, suchas water resistance, surface strength and bursting strength, were affected by the styrene content. When styrene proportion was 80% of the total monomer, surface sized with the polymer combined with oxidized starch, Cobb value of the sized paper decreased by 51. 8% , surface strength and bursting strength improved by 58.0% and 5. 2% respectively, compared to sized by oxidized starch.【期刊名称】《中国造纸学报》【年(卷),期】2013(028)001【总页数】6页(P10-15)【关键词】单体比例;SAE表面施胶剂;玻璃化转变温度;Cobb值;纸张强度【作者】崔友佳;景宜;李晓亮【作者单位】华泰集团,山东广饶,257335【正文语种】中文【中图分类】TS727+.5合成表面施胶剂苯乙烯丙烯酸酯(SAE)聚合乳液具有施胶效果好、用量低等优点，通常与淀粉复配使用，以提高纸张的印刷表面强度，改善纸张的抗水性能。

磷酸酯改性水性防腐涂料用磷酸酯改性丙烯酸体系

磷酸酯改性水性防腐涂料用磷酸酯改性丙烯酸体系产品简介：随着人们环保意识的日益增强和环保法规对挥发性有机化合物（VOC）及有害空气污染物（HAP）的限制，世界防腐涂料工业在不断提高性能的同时，迅速向“绿色化”方向发展。

开发无毒、无味、不燃、低污染的环保型水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料等环境友好型涂料已成为防腐涂料研究的主要方向，其中，以丙烯酸酯类聚合物为主的水性丙烯酸涂料体系应用最为广泛。

水性丙烯酸涂料的成膜物由丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸（MAA）、苯乙烯（St）等单体共聚组成，具有良好的耐候性、耐腐蚀性、耐沾污性和保光保色性等，但是与溶剂型涂料相比，水性丙烯酸涂料的综合性能不够理想，因此，加强对丙烯酸乳液的聚合改性研究，制备性能优良的金属防腐涂料具有重要意义。

随着涂料工业的发展，磷酸酯作为一种重要的功能性单体和表面活性剂，越来越多地被应用于乳液和涂料的生产中。

防腐机理：虽然在水性丙烯酸树脂的聚合过程中添加丙烯酸单体，在干膜的条件下，对提高涂层附着力有较大的作用，但是在潮湿环境中，水分子容易进入金属与涂层的界面中，因为水与丙烯酸上的羧基有强烈的缔合作用，导致羧基与金属基材表面的作用力下降，湿态附着力降低，涂膜的防腐性能也随之下降。

功能性磷酸酯单体一般由磷酸单酯、磷酸双酯和少量的磷酸单体的混合物组成，其功能在于磷酸酯基团能与金属基材之间形成一层致密的磷酸盐保护膜，使金属表面发生钝化，防止水分子和其他盐离子与金属接触，具有良好的防锈效果。

同时，磷酸酯中的磷羟基与金属基材表面有较强的螯合作用，从而与多价金属作用形成络合物，以共价键的形式将聚合物牢固地连接到金属基材上，提高了乳液中的乳液粒子和金属粒子表面的附着力，使得涂料的防锈性能进一步增强。

制备方法：Ø 三氯氧磷与醇酚为原料：此反应中常用的催化剂为Lewis（路易斯）酸。

通过控制不同温度、反应摩尔比及采用不同的催化体系，提高反应的选择性。

磷酸酯改性水性防腐涂料用磷酸酯改性丙烯酸体系

随着涂料工业的发展，磷酸酯作为一种重要的功能性单体和表面活性剂，越来越多地被应用于乳液和涂料的生产中。

制备方法：Ø三氯氧磷与醇酚为原料：此反应中常用的催化剂为Lewis（路易斯）酸。

通过控制不同温度、反应摩尔比及采用不同的催化体系，提高反应的选择性。

影响苯丙乳液性能的因素探讨_黄力涛

将乳化剂分别以15202530配制苯丙乳液制膜并干燥24后进行浸水试验其结果见表不同乳化剂用量配制的苯丙乳液膜浸水试验结果乳化剂用量15202530耐水性39变白28变白10可见乳化剂的用量对涂膜的耐水性影响很大乳化剂用量越小则涂膜的耐水性越好
2010 年 5 月第 13 卷第 5 期
May．2010 Vol．13 No．5
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收稿日期：2009-09-13
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升温至 87 ℃，滴加剩余的预乳化液，2 ～ 3 h 滴加完毕，保温 1 ～ 2 h，然后降温，出料。
将乳化剂分别以单体量的 1.5% 、2.0% 、2.5% 、 3.0%配制苯丙乳液，制膜并干燥 24 h 后进行浸水试验，其结果见表 1。
表 1 不同乳化剂用量配制的苯丙乳液膜浸水试验结果
《现代涂料与涂装》编辑部电话：0931-8496343
乳化剂用量 /%
1.5
2.0
2.5
3.0
耐水性
39 h 变白 28 h 变白 10 h 变白 1 h 变白
由表 1 可见，乳化剂的用量对涂膜的耐水性影响很大，乳化剂用量越小，则涂膜的耐水性越好。 2.3 乳化剂用量对乳液粒径的影响
采用激光扫描粒径分析仪测定上述 4 种苯丙乳液的粒径，见图 1。

甲基丙烯酸羟酯类单体改性苯丙乳液在纸张中的应用

山西大学学报(自然科学版)34(3):458~463,2011Journal o f Shanx i U niver sity(N at.Sci.Ed.)文章编号:0253 2395(2011)03 0458 06甲基丙烯酸羟酯类单体改性苯丙乳液在纸张中的应用曹辉波,何静*(北京林业大学材料科学与技术学院,北京100083)摘要:文章目标是制备纸张高效湿强剂,采用半连续种子乳液聚合技术结合预乳化工艺,以苯乙烯、丙烯酸乙酯为主要聚合单体,甲基丙烯酸羟酯类功能单体进行改性,加入复合型乳化剂、引发剂合成两种具有核/壳结构的苯丙乳液.且其在纸张中的应用表明两种乳液对纸的湿强度都有显著的增强作用,与国内其他产品相比在成本上有明显的优势,而且其对纸张的干抗张指数、湿强度、耐破指数都有显著的增强.考虑到HP M A及H EM A制备的难易程度、得率高低、对纸张各项性能的影响,在实际生产中建议选择H PM A作为苯丙乳液聚合时的功能单体.关键词:高效湿强剂;乳液聚合;核/壳型苯丙乳液;湿强度中图分类号:T S727+.2 文献标识码:A随着造纸工业的高速发展及印刷技术的不断进步,人们对纸的相关性能的要求也在不断提高[1].纸浆纤维素具有高度的亲水性,通常不经任何处理的纸张被水湿透后纤维即失去其大部分强度.如果纸张中添加一些湿强剂,使纸张在被水润湿后仍具有可以满足使用要求的机械强度就称之为湿强纸[2].目前湿强纸广泛用于人们的日常生活及生产中,如照相原纸,医疗纸床单,钞票用纸,农用育苗纸,液体包装纸盒,户外广告用纸等[3].虽然在造纸时加入长纤维木浆可以改善纸浆品质,但是这样耗费大量的林木资源,因此对于森林覆盖率低的我国来说,开发性能优良的湿强剂用于合成高档纸,以满足国民经济发展的需求有着重要的意义[4].且低成本、高效能、环境友好型、新型的湿强剂仍将是未来的研究方向[5].核/壳型聚合物乳液类增强剂拥有粒径小、易吸附、有效成分高、干燥后易成膜、性能稳定等优点,它主要通过在纤维空隙间形成立体网状及在纤维交叉点外黏结多根纤维以提高产品强度,使其用作纸张增强剂有着广阔的前景.苯丙乳液主要是由苯乙烯和多种丙烯酸酯单体共聚而成的乳液[6].本文着重研究使纸张湿强度明显增强的核/壳型苯丙乳液聚合物,并用含有羟基的功能单体(甲基丙烯酸羟酯类单体)进行改性,它带有的羟基可加强与纸张纤维空隙、交叉点及表面的氢键结合,其目的是当纸被润湿后仍能满足使用要求的机械强度.1 纸张湿强产生机理Dunlo p Jones[7]指出当纸湿的时候为了保持其强度,一般有以下一种或多种方法: 增强原有的纤维结合;保护已有的纤维间结合;!形成对水不敏感的结合键;∀使添加物质与纤维混合形成一个网络结构.湿强添加剂以各种机理增进纸页的湿强,但一般认为主要有两种机理,应该说两种机理不是互相排斥的.一种是保护已有纤维间结合机理,该机理认为湿强剂在纤维周围会产生一个交错链状网络结构,可以阻止纤维的润胀和吸水以保持已有的纤维间氢键,这种机理被认为是#同心交叉链∃机理.另一种是产生新的、抗水的纤维间键合机理,该机理认为湿强剂与纤维间可形成新的抗水的结合键,如*收稿日期:2010 10 10;修回日期:2010 12 20基金项目:教育部支撑项目(111)作者简介:曹辉波(1988-),女,山西阳高人,在读研究生,研究方向为精细有机合成.E mail:cao.huibo@163.co m.*通讯联系人:hejing2008@共价键、氢键,以交叉链方式来连结纤维,这种机理被称为#加固新键或相互交错连接∃机理[8].影响强度的因素有以下几点: 纸浆纤维自身的强度; 纸浆纤维间的交织(机械的摩擦强度和结合面积)状况;!纸浆纤维间结合强度和数量(氢键结合).其中: 依赖于原料的强度; 与原料本身及其打浆度、纸的紧度有关;!与原料自身和内添加药品有关.增强剂增加了纸浆纤维间氢键的结合点,使因素!得到强化,使纸的强度提高.增强剂的添加也会对纸浆悬浮液产生絮凝作用,絮凝也有可能产生交织,强化了因素的影响[9].2 实验2.1 药品和仪器2.1.1 药品:苯乙烯(St)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸羟乙酯(H EMA )、甲基丙烯酸羟丙酯(H PMA )、十二烷基硫酸钠(SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚(T X 10)、过硫酸钾(KPS )、亚硫酸氢钠(NaH SO 3)、碳酸氢钠(NaH CO 3)、对苯二酚(C 6H 6O 2)2.1.2 仪器:合成装置;减压蒸馏装置;JJ 1型精密定时电动搅拌器;H H S 型水浴锅;202 0OAB 台式电热恒温干燥箱;FA1004N 型电子天平;SH Z D(%)循环水式真空泵;供氮装置;pH B 8型pH 计;5SXC 型傅立叶红外光谱仪;45L 实验用Valley 打浆机;肖式打浆度仪;ZQJ1 B 型纸样抄取器;ZS 1000型纸张撕裂测定仪;ZP 1000型耐破度仪;ZL 300A 型纸与纸板抗张试验机;ZZD 025C 电子式纸张耐折度测定仪.2.2 核/壳结构的苯丙乳液湿强剂的制备采用半连续种子乳液聚合技术结合预乳化工艺合成了两种含有功能单体的具有核/壳结构的苯丙乳液. 预乳化将一定量的复合乳化剂(m (SDS)&m (TX-100)=2&1)、去离子水加入到带有搅拌装置、恒压漏斗、冷凝管的三口圆底烧瓶中,升温至60∋水浴加热,开始时慢速匀速搅拌,滴加部分混合主单体St 、EA,使之进行预乳化,搅拌速度可稍微加快.种子乳液聚合将一定量的复合乳化剂(m (SDS)&m (TX-100)=2&1)、缓冲剂NaH CO 3、去离子水加入到另一装有冷凝管、机械搅拌器、恒压漏斗和氮气导管的四口烧瓶中,升温至40∋水浴加热,匀速搅拌.滴加剩余的混合主单体St 、EA 、功能单体H EMA/H PMA ,同时升温至60∋,通入氮气.反应15m in 后,滴加部分复合引发剂(m (KPS)&m (亚硫酸氢钠)=1&1),同时升温至反应温度75∋保温.!壳聚合往种子乳液中均匀滴加预乳化的壳单体,反应温度保持恒定,滴加剩余复合引发剂(m (K PS)&m (亚硫酸氢钠)=1&1).继续反应1~2h,降温出料,得到两种含不同功能单体的核/壳结构的苯丙乳液增强剂,经旋蒸纯化反应产物待测.2.3 红外光谱测定与分析将乳液涂在载玻片上,40∋真空干燥后用KBr 压片,进行红外光谱测定.2.3.1 St/EA/H EM A 的乳液聚合物的红外光谱图图1 红外光谱图Fig.1 Infrar ed spect rog ram459 曹辉波等:甲基丙烯酸羟酯类单体改性苯丙乳液在纸张中的应用图1为含功能单体H EM A 的乳液聚合物的红外谱图,3480.54cm -1为典型的羟基吸收峰;3020.36cm -1处为苯环中C-H 的伸缩振动峰[10];2922.92cm -1是-CH 3、-CH 2-的特征吸收峰;1728.29cm -1是丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟酯中的C=O 的伸缩振动吸收峰;1601.62cm -1、1493.08cm -1及1451.70cm -1处出现苯环骨架中C=C 振动吸收峰;1157.17cm -1是酯基C-O-C 的伸缩振动峰;758.13cm -1为C -H 弯曲振动收,699.40cm 1为C-H 伸缩振动吸收[11];说明St 、EA 、H EM A 单体都参与了共聚.2.3.2 St/EA/H PMA 的乳液聚合物的红外光谱图图2为含功能单体H PM A 的乳液聚合物的红外谱图,3521.77cm -1为典型的羟基吸收峰;1177.06cm -1是酯基C-O-C 的伸缩振动峰,其他官能团的吸收峰与功能单体H EMA 的红外谱图中对应的官能团吸收峰的位置基本一致,说明St 、EA 、H PMA 单体成功进行了共聚.图2 红外光谱图Fig.2 Infrar ed spect rog ram3 应用试验3.1 纸张的制备按设计配方配料:每次取等量稀释过的浆料,向纸浆中加入自制的用功能单体甲基丙烯酸羟酯类改性的苯丙乳液纸张湿强剂,用0.1mol/L 的稀盐酸、稀氢氧化钠溶液调节pH 值,搅拌3m in.将配好的纸料在标准纸页成形系统上抄片,定量为66g/m 2,然后放入干燥器中恒温恒湿24h.3.2 纸张的物理性能检测在105∋下固化20m in,纸张在恒温、恒湿条件下(温度20∋(1∋),定量、干抗张指数、撕裂指数、耐破指数等物理性能指标按国家标准方法进行测试[12].湿强度(%)=湿平均抗张力/干平均抗张力)100%湿强度的测定:将手抄片切成15m m 的长条,放入室温下的去离子水中浸泡30min 后,将纸样从水中取出,用滤纸迅速吸去纸样表面水分.将纸样迅速置于抗张试验机上测定抗张强度,其测试方法与干抗张强度测定相同[13].4 结果与讨论添加功能单体H EM A 、H PM A(其主单体、引发剂及乳化剂类型均相同)的乳液分别为增强剂A 、B,两者在纸张中的用量为0(即空白)、0.24%、0.4%、0.56%、0.8%、1.0%(液体量对绝干浆量).4.1 对耐破指数的影响不同用量乳液增强剂对纸张耐破指数的增强作用如图3(P461)所示.随着增强剂用量的增加,所含的功能基团羟基增加,与纸张纤维结合度增加,耐破指数有所增加;当用量为0.8%时,乳液增强剂A 、B 对纸张的耐破指数分别为3.98kPa ∗m 2/g 、4.55kPa ∗m 2/g;超过0.8%,乳液用量过多时,其颗粒之间发生自交联,而与纸张纤维间的作用降低,使其耐破指数下降.且乳液增强剂B 对纸张耐破指数的增强效果高于A.460山西大学学报(自然科学版) 34(3) 20114.2对耐折指数的影响图3 不同用量增强剂对纸张耐破指数的影响F ig.3 I nfluence of differentdosage o n burst index o f thepaper 图4 不同用量增强剂对纸张耐折指数的影响F ig.4 I nfluence of different do sage o n fo lding endur ance of the paper不同用量乳液增强剂对纸张耐折指数的增强作用变化规律与耐破指数变化规律基本相似(图4).从图可知:随着增强剂用量的增加,耐折指数不断提高,当用量达到0.8%时,乳液增强剂A 、B 对纸张的耐折指数分别为120/次、170/次,超过0.8%,颗粒中的羟基自聚使其耐折指数下降,纸张的脆性变大.且乳液增强剂B 对纸张耐折指数的增强效果明显高于A.4.3 对撕裂指数的影响随着乳液增强剂用量的增强,纸张的耐破指数、耐折指数都有所增加,而图5中,添加乳液增强剂反而使纸张的撕裂指数降低,其原因可能是打浆可以水化纤维,在这个过程中纤维结构遭到破坏而变弱和变短,但H PM A 使纸张的撕裂指数降低的程度比H EMA 小.4.4对干抗张强度的影响图5 不同用量增强剂对纸张撕裂指数的影响F ig.5 I nfluence of differentdo sage on tear index of thepaper 图6 不同用量增强剂对纸张干抗张强度的影响F ig.6 I nfluence of different do sage o n dr y tensile index o f the paper由图6知:乳液增强剂使纸张的干抗张强度略有增加,其曲线变化较为平缓,在增强剂用量为0.8%时,纸张干抗张强度达到最大,乳液增强剂A 、B 对纸张的干抗张强度分别为61.2N ∗m/g 、67.3N ∗m/g ,且乳液增强剂B 对纸张干抗张强度的影响略高于A.4.5 对湿强度的影响纤维素上的官能团主要是羟基和少量的羧基.空白纸30min 浸渍后残余的强度仅剩0.1%,一般认为,这部分残余强度源于纤维与纤维之间的摩擦力[14].近期的研究发现,这部分残余强度主要是由纤维表面极少量的醛基通过半缩醛形成的共价键提供的[14].随着乳液增强剂的加入,湿强度明显增加,是由于乳液颗粒小,容易进入到纤维与纤维结合区域的空隙中,提供更多水平的接触,其功能单体甲基丙烯酸羟丙酯(H P M A)及甲基丙烯酸羟乙酯(H EMA)带有的羟基通过形成氢键在纸张纤维空隙间形成立体网状及在纤维交叉点外黏结多根纤维结合.在聚合体系一定的情况下,增强剂用量越大越好.但用量过多,反而会降低其效461曹辉波等:甲基丙烯酸羟酯类单体改性苯丙乳液在纸张中的应用图7 不同用量增强剂对纸张湿强度的影响F ig.7 Influence o f different do sag e on dry w et streng th o f the paper果,其原因可能是乳液粒径变大在纸张中分布均匀性下降,从而影响了增强剂的效果.由图7知,当增强剂用量为0.4%~0.56%时,乳液增强剂B 的纸张湿强度比A 的高;当增强剂用量达到0.8%时,乳液增强剂A 、B 对纸张湿强度的影响都达到最大值,其湿强度值分别为32.03%、27.96%.4.6 与国内其他产品对比研究用本实验改性的湿强剂与国内其他研究类型产品如优化PAE [15]、A PSBA [13]进行对比,结果见表1.表1 改性湿强剂与国内其他产品比较Table 1 Comparison of modified wet strength agents and other domestic product 项目优化P AE AP SBA HP M A 改性增强剂H EM A 改性增强剂乳液添加量/%(相对于绝干浆)180.80.8定量/g ∗m -265.663.696666干抗张指数/N ∗m ∗g -152.657.5467.361.2湿强度/%2927.2727.9632.03耐破指数/kPa ∗m 2∗g -1 2.70 4.08 4.55 3.98由表1知,改性后的增强剂与国内其他产品相比在成本上有明显的优势,而且其对纸张的干抗张指数、湿强度、耐破指数都有显著的增强.4.7 全面评价H PMA 、H EMA在乳液增强剂用量相同的情况下,综合考虑对纸张各项性能的影响,两者对纸张湿强度都有显著增强作用,但差别不是很大;添加功能单体H PMA 的乳液聚合物对纸张耐折指数、干抗张指数、耐破指数的提高较优于功能单体H EM A,且H PM A 使纸张的撕裂指数降低的程度比H EM A 小.从功能单体合成方面考虑,H PM A 以甲基丙烯酸和甲基环氧乙烷直接一步法合成,从经济角度考虑是合理的,是目前制备甲基丙烯酸羟丙酯的通用方法,反应快,转化率高,一般为97%~99%;反应温度低,副反应物特别是聚合反应减少,反应收率可高达95%左右.后处理简单,易于通过精馏得到高纯度的产品,适于大规模生产[16].而H EMA 以甲基丙烯酸与乙二醇,要在浓硫酸环境,150~170∋,加热回流的条件下制备,而且其得率不是很高.综合考虑上述因素,在实际工业生产中功能单体可选用甲基丙烯酸羟丙酯(H PM A).5 结论红外表征证明了合成了含有不同功能单体的两种聚合物乳液,两种乳液对纸的湿强度都有显著的增强作用,同时也使纸张的耐破指数、耐折指数、干抗张指数都有所提高;与国内其他产品相比在成本上有明显的优势,而且其对纸张的干抗张指数、湿强度、耐破指数都有显著的增强.综合考虑到H PMA 及H EMA 制备的难易程度、得率高低、对纸张各项性能的影响,在实际工业生产中建议选择H PMA 作为苯丙乳液聚合时的功能单体.462山西大学学报(自然科学版) 34(3) 2011参考文献:[1] 乔小丽.表面处理技术及其发展趋势[J].国际造纸,2005,24(2):30 32.[2] 周景辉,吴星娥.造纸湿强剂的进展[J].中国造纸,2003(9):49 52.[3] 张巧珍,冀玲芳.造纸湿强剂[J].湖北造纸,2003(1):29 31.[4] 熊联明,郭亮,陈小飞,等.纸张湿强剂的发展现状及最新研究发展[J].造纸化学品,2009(3):40 44.[5] 赵玉赵.环境友好型环氧乳液湿强剂的合成与应用研究[D ].北京:北京林业大学,2009:1 83.[6] 彭鹤验,黄璐,续通,等.苯乙烯改性丙烯酸酯类乳液的合成及性能研究[J].粘接,2009(11):46 50.[7] DU N L OP JO N ES.Wet Str eng th Chemistr y[J].Chemistry ,1991(6):76 96.[8] 朱勇强.纸页增强的机理与增强剂(上)[J].上海造纸,2004(5):34 37.[9] 中川弘,刘文.新型浆内添加增强剂的应用[J].国际造纸,2009,28(4):53 57.[10] 徐旋,李小瑞.改性苯乙烯-丙烯酸酯胶乳表面施胶剂的合成及研究[J].中华纸业,2008,29(2):47 50.[11] 马建中,王华金,鲍艳.核壳型硅丙复合乳液的合成及其性能研究[J].精细化工,2010,27(2):195 200.[12] 石淑兰,何福望.制浆造纸分析与检测[M ].北京:中国轻工业出版社,2006:171 190.[13] 陈祥真,赵玉柱,高军,等.核壳乳液纸张湿强剂的实验影响因素探讨[J].中南林业科技大学学报,2010,30(7):133136.[14] Selman N L.M echanical P ro per ties of Wo od Fiber s[J].Cellulose Chemis try and its A p p licatio ns ,1985:505 530.[15] 黄六莲.P AE 湿强剂的研制[J].江苏造纸,2008(3):32 35.[16] 尹佳子,朱新宝.(甲基)丙烯酸羟烷基酯合成技术研究进展[J].化学工业与工程技术,2005(12):13 16.Application of the Hydroxyethyl MethacrylateMonomer Modified Styrene acrylic Emulsion in the PaperCAO H ui bo,H E Jing(Material S cience and T echnology I nstitute ,Beij ing For es try Univers ity ,Beij ing 100083,China)Abstract:The g oal is to o btain efficient w et strength agents of this ex periment.The two kinds of co re/shell styrene acry late emulsion w ere prepared by semi continuo us seeded em ulsion po lymerization and pre emul sification technolog y.T hey based on the main monomers of sty rene (St)and ethyl acrylate (EA),m odified by hydrox yethy l methacrylate (H EM A)or hy dro xy l propyl methacrylate (H PM A),and joined compound em ulsifier and compound initiato r.T he experiment results show that tw o kinds of emulsion po lymer on the w et streng th of paper increased sig pared w ith domestic o ther products in the cost have obvi o us adv antag es.And they have significantly enhanced on dry tensile index ,w et strength and burst index of the paper.Based o n the ease of the preparation,o btaining rates and the influence of various per for mances of H EMA and H PM A,w e r ecomm end H PM A as a functio n monomer during the styrene em ulsion poly meri zation in the actual pr oduct.Key words:efficient w et str ength agents;emulsion po lym erization;co re/shell type sty rene acrylic em ulsion;w et streng th 463 曹辉波等:甲基丙烯酸羟酯类单体改性苯丙乳液在纸张中的应用。

APS-AIBN引发体系对苯丙乳液聚合过程及涂层性能的影响

APS-AIBN引发体系对苯丙乳液聚合过程及涂层性能的影响方永勤;王瑾;许亮【摘要】The influences of initiating systems on the emulsion nucleation process,particle size distri-bution,weight distribution,stability of emulsion polymerization and coating properties were dis-cussed,with ammonium persulfate (APS),azodiisobutyronitrile (AIBN)and their combinations.The results were as follows:"micellar nucleation"was the main mechanism in APS initiating system;however,"micellar nucleation"and "monomer drops nucleation"were both existed in AIBN initiating system."Monomer drops nucleation"usually caused flash polymerization,which widened the particle size and weight distribution.Due to the direct contact mode between butyronitrile radicals and mono-mers,the self-polymerization of hydrophilic monomers could be inhibited,leading to a better water resistance.The complemental advantage of two types nucleation modes could be achieved,using the combination of APS and AIBN.When AIBN accounted for 60% of the total initiator mass,and the ini-tiator accounted for 1.5% of the total mass of monomers,the coagulation ratio was0.95%,the con-version was 98.25%, and the coating demonstrated better water resistance than those coating prepared in traditional APS initiating system.%分别考察了过硫酸铵(APS)、偶氮二异丁腈(AIBN)以及二者复配引发体系对苯丙乳液成核过程、粒径及分子质量分布、聚合稳定性以及乳液涂层性能的影响.结果表明:APS引发体系以"胶束成核"为主,AIBN体系同时存在"胶束成核"和"单体液滴成核"两种方式."单体液滴成核"在聚合过程中易暴聚导致粒径和分子质量分布变宽,同时可避免亲水单体自聚,提高涂层耐水性.APS-AIBN复配可实现两种成核方式优势互补,当AIBN占总引发剂质量的60%,引发剂占单体总质量的1.5%时,凝胶率为0.95%,转化率为98.25%,涂层耐水性优于传统APS引发体系.【期刊名称】《常州大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(029)006【总页数】7页(P8-14)【关键词】过硫酸铵;偶氮二异丁腈;复配引发剂;苯丙乳液【作者】方永勤;王瑾;许亮【作者单位】常州大学设计研究院,江苏常州 213164;常州大学设计研究院,江苏常州 213164;北京化工大学常州先进材料研究院,江苏常州 213164【正文语种】中文【中图分类】TQ630.6水性丙烯酸树脂广泛应用于建筑[1]、印刷[2]、黏合剂[3]等各个领域。

含硅氟磷酸酯的苯丙乳液的制备及性能

含硅氟磷酸酯的苯丙乳液的制备及性能巨浩波;吕生华;邱超超;马宇娟【摘要】用丙烯酸聚醚磷酸酯作为反应性乳化剂,采用预乳化种子乳液聚合法合成硅氟苯丙乳液.讨论了丙烯酸聚醚磷酸酯用量对乳液稳定性及乳液膜的黏着性、耐水性、耐腐蚀性和阻燃性能的影响.结果表明,当丙烯酸聚醚磷酸酯用量为单体总质量的3.5％时,无凝胶产生,平均粒径68nm,乳液稳定.用FTIR、DCS对聚合物的结构与玻璃化转变温度(Tg)进行了表征,用扫描电镜(SEM)对所成膜的形貌进行表征.检测结果表明所得硅氟苯丙乳液具有良好的黏着性、耐水性和耐腐蚀性,阻燃效果也比对照样有明显提高.【期刊名称】《皮革与化工》【年(卷),期】2013(030)002【总页数】7页(P8-14)【关键词】反应性乳化剂;苯丙乳液;乳液膜;性能【作者】巨浩波;吕生华;邱超超;马宇娟【作者单位】陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021;陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021;陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021;陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021【正文语种】中文【中图分类】TQ325.2硅氟苯丙乳液就是在苯乙烯和丙烯酸酯类聚合物乳液结构中引入了有机硅、有机氟结构单元的苯丙乳液，在性能上克服了传统纯丙烯酸树脂乳液“冷黏热脆”的缺点，提高了所成膜的耐水性、耐腐蚀和耐低温性等，已成为苯丙乳液聚合物研究的热点。

但是在性能方面硅氟苯丙乳液存在的主要问题是黏着性及阻燃性较差，其他性能也有待进一步提高[1-5]。

一般来说，乳化剂的种类和用量对乳液稳定性及乳液膜的性能有重要影响[6]，选用合适的乳化剂对于提高乳液及其膜的性能非常重要。

含有可以反应双键的磷酸酯类乳化剂是一种新型反应性乳化剂，可以减少乳液聚合时乳化剂的用量，提高聚合物的阻燃、耐水等性能[7-16]。

本研究针对硅氟苯丙乳液存在的问题，采用丙烯酸聚醚磷酸酯作为反应性乳化剂，以苯乙烯、丙烯酸丁酯、乙烯基三乙氧基硅烷以及甲基丙烯酸六氟丁酯为共聚单体，采用预乳化种子乳液聚合法合成硅氟苯丙乳液。

苯丙乳液的合成及水性防锈涂料的制备研究

ｓｈｅｌｌｌａｙｅｒｉｓ
ｏｆｍｏｎｏｍｅｒｓ（ｂｙｗｅｉｇｈｔ）－－ｔｈｅ
ｃｏｌｅｌａｙｅｒｉｓ
ＤＳＢ（Ｏ．５％）／ＳＥ一１０Ｎ（０．５％），ａｎｄｔｈｅｌａｙｅｒ（ｂｙ
ＳＥ一１０Ｎ（０．５％）．ｔｈｅ
ｃｍｓｓｌｉｎｋｉｎｇｍｏｎｏｍｅｒｓａｍｏｕｎｔｉｓ３％ｏｆｔｈｅｔｏｔａｌａｔｏｍ．ｒｏｔｏｆｅａｃｈ
ａｓａｓ
ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇｍｏｎｏｍｅｒｓａｎｄｐｈｏｓｐｈａｔｅＰＡＭ
ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｍｏｆｌｏｕ＇ｌｅｒｓ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅｅｍｔｄｓｉｆｉｅｒａｍｏｕｎｔａｎｄｐｍｐｏｒｔｌｏｎ．ｔｈｅｃｒｅｓｓｌｉｎｋｉｎｇｎｌｏｎｏｍｅｒｓ｝
ｏｎ
ｍｏｕｎｔ，ｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｐｈｏｓｐｈａｔｅｍｏｎｏｍｅｒｓａｍｏｕｎｔｖｅｓｔｉｇａｔｅｄＩｔｉｓｆｏｕｎｄ
混合搅拌均匀．过滤出料。
水性涂料配方如表２所示。
１．３性能测试
（１）乳液粒径：用ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ型粒径分析仪（英国马尔文公司）测定。（２）凝聚率：聚合反应结束，将乳液用１００目过滤网过滤，收集滤渣及反应器、搅拌器上的凝聚物，于１２０℃左右烘干至
由表３结果可知，随着复合乳化荆用量增大，聚合稳定性
Ｓｔ、ＧＭＡ）作为核层单体，搅拌通氮３０ｍｌｎ后升温至６０℃，一
称取１ｇ固体膜在索氏提取器中用丙酮连续抽提２４ｈ，测定膜的交联度。交联度（Ｄｃ）定义为：Ｄｃ＝抽提后样品的质量／抽提前样品的质量。（７）吸水率：将乳液涂覆在聚四氟乙烯板上，在烘箱中烘干，剥下，称取干膜质量ｍ．，完全浸入去离子水中，２４ｈ后取出，用滤纸吸干表面的水，称取质量为ｍ：，则涂膜的吸水率＝（ｍ２一ｍ１）／ｍｌ×１００％。

基于磷酸酯乳化剂的丙烯酸乳胶及其漆膜性能影响研究

基于磷酸酯乳化剂的丙烯酸乳胶及其漆膜性能影响研究王军;李为立;徐泽孝;邱振宇;王绍明;徐杰;金磊;张鑫【摘要】采用磷酸酯类乳化剂,通过乳液聚合方式制备了新型水性金属防腐乳胶,研究了乳化剂种类、硬单体比例以及体系玻璃化转变温度的变化对丙烯酸乳胶以及漆膜性能的影响.对制得的乳胶尺寸与分散性进行了表征;研究了漆膜的力学性能及耐腐蚀性等性能.结果表明:使用磷酸酯乳化剂,由于在体系中引入了磷酸根离子,其可与金属离子产生络合作用,能有效提高丙烯酸酯乳胶的耐腐蚀性;同时以苯乙烯作为硬单体主体,设定适当的玻璃化转变温度,可使最终的丙烯酸乳胶体系具有良好的力学性能及耐腐蚀性.%In this paper,a novel acrylic latex for corrosion protection of metals was prepared through emulsion polymerization by using phosphate as the emulsifier.The influential factors on the properties of acrylic latexes and the cured films were investigated,including the type of emulsifiers,ratios of hard monomers and glass transition temperature of acrylic latexes.The properties of latexes were studied by means of particle size analysis.In addition,water absorption test,polarization curve test and mechanical properties test were used to characterize the properties of the cured films.The results showed that the used phosphate emulsifier could complex with metallic ion to improve the corrosion resistance of the acrylic latexes.Meanwhile,the synthesized acrylic latex exhibited good mechanical and anticorrosive properties by using styrene as the main hard monomer with appropriate glass transition temperature.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2017(047)005【总页数】6页(P38-43)【关键词】丙烯酸乳胶;乳液聚合;磷酸酯乳化剂;水性树脂;耐腐蚀性【作者】王军;李为立;徐泽孝;邱振宇;王绍明;徐杰;金磊;张鑫【作者单位】江苏科技大学材料科学与工程学院,江苏镇江212003;江苏科技大学材料科学与工程学院,江苏镇江212003;苏州吉人高新材料股份有限公司,江苏苏州215143;江苏科技大学材料科学与工程学院,江苏镇江212003;江苏科技大学材料科学与工程学院,江苏镇江212003;江苏科技大学材料科学与工程学院,江苏镇江212003;江苏科技大学材料科学与工程学院,江苏镇江212003;苏州吉人高新材料股份有限公司,江苏苏州215143【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4随着人们环保意识的不断增强，涂料VOC含量已经成为了限制涂料发展的又一重要因素[1]。

苯丙乳液的制备及其性能影响因素研究

由于苯丙共聚物分链中含有特殊不饱和键的苯
剩余１／３配方量的复合乳化剂及碳酸氢钠，在３００～４００ｒ／ｍｉｎ下快速搅拌并逐渐升温至８０ ℃；待温度稳定
后降速到２５０ｒ／ｍｉｎ，加入１／５单体预乳液及１／５引发
续低于共聚速率）；继续反应１５ｍｉｎ后，升温至８５ ℃保温ｌｈ；待体系冷却至接近室温，用氨水调节ｐＨ值至７
（１．桂林理工大学材料科学与工程学院，有色金属及材料加工新技术教育部重点实验室，广西桂林５４１００４；
２．玉林师范学院化学与材料学院，广西玉林５３７０００）
摘要：以苯乙烯、丙烯酸丁酯为主单体，丙烯酸（ＡＡ）为功能单体，ＳＤＳ／ＯＰ一１０为复合乳化剂，过硫酸
３１７４
文章编号：１００１ — ９７３１（２０１３）２１ — ３１７４ — ０４
助
锨
材
料
２０１３年第２１期（４４）卷
苯丙乳液的制备及其性能影响因素研究
巫朝剑，庞起，覃爱苗，梁春杰
斗的四口烧瓶置于恒温水浴锅中，加入计量的蒸馏水、
水、耐碱、耐擦洗及制备工艺稳定等优点，是目前应用最广泛的聚合物乳液之一，主要应用在建筑涂料、纺织工业印花涂料、纸张粘合剂及施胶剂、金属表面涂料及水性油墨等领域口］。