样品预处理技术
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离子交换固相萃取是靠目标化合物与吸附
剂之间的相互作用是静电吸引力
２ 固相萃取选择分离模式和吸附剂 时还要考虑以下几点：
1. 目标化合物在极性或非极性溶剂中的溶解度，这主 要涉及淋洗液的选择。 2. 目标化合物有无可能离子化（可用调节pH 值实现 离子化），从而决定是否采用离子交换固相萃取。 3. 目标化合物有无可能与吸附剂形成共价键，如形成 共价键，在洗脱时可能会遇到麻烦。 4. 非目标化合物与目标化合物在吸附剂上吸附点上的 竞争程度，这关系到目标化合物与干扰化合物是否能 很好分离。
(4)在药物分析中的应用
3 化学工业
固相萃取（Solid-Phase Extraction）
近年发展起来一种样品预处 理技术, 与传统的液液萃取 法相比较可以提高分析物的 回收率、更有效的将分析物 与干扰组分分离减少样品预 处理过程，操作简单，省时， 省力。广泛的应用在医药、 食品、环保、商检、农药残 留等领域。
挥发和蒸发浓缩：
挥发是利用某些污染组分挥发度大，或
者将欲测组分转变成易挥发物质，然后用惰性
气体带出达到分离的目的。
蒸发是在电热板或水浴中加热水样，使
水分缓慢蒸发，达到浓小水样体积，浓缩被测
水样的目的。
蒸馏法：
利用水样中各种污染组分具有 不同沸点而使其彼此分离。
溶剂萃取法：
原理：物质在不同溶剂相中的分配系数不同：
当被分离组分在两相中存在形式不同时，分配系
数常用分配比表示：
当水相和有机相的体积相同时，分配比和萃取率
的关系如图：
当D=∞时，E=100%，一次即可萃取完全
当D=100时，E=99%，需萃取几次方可完全；
当D=10时，E=90%，需连续萃取才能趋于完全；
当D=1时，E=50%，要萃取完全相当困难
离子交换法：
利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换 反应进行分离的方法。
离子交换树脂：一种高分子聚合物，有
Baidu Nhomakorabea
网状结构的骨架部分，此部分一般较稳定，骨
架上有许多可以被交换的活性基团。根据活性
基团的不同，可分为两类：
阳离子交换树脂：含有酸性基团的树脂，
基团上的H+可以和溶液中的阳离子发生交换
作用，如-SO3H，-COOH 、-OH等。前者是
溶质在某溶剂中的溶解度与溶剂的密度呈 正相关，SCF也与此类似。因此，通过改变压 力和温度，改变SCF的密度，便能溶解许多不 同类型的物质，达到选择性地提取各种类型化 合物的目的。
超临界流体萃取的优点
超临界流体萃取技术
超临界流体萃取仪
(1) 超临界流体及提供系统 (2)萃取器 (3)阻力器 (4)样品收集器
固相萃取的分类
正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的．取
决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的 极性官能团之间相互作用，其中包括了氢键， π—π键相互作用，偶极－偶极相互作用和偶 极－诱导偶极相互作用以及其他的极性－极性 作用。
固相萃取的分类
反相固相萃取所用的吸附剂和目标化合物通
常是非极性的或极性较弱的，主要是靠非极性 －非极性相互作用，是范德华力或色散力。
强酸性基团，后二者是弱酸性基团；
阴离子交换树脂：含有碱性基团的树脂，基团上的 OH-可与阴离子发生交换反应，如-NH2、-NH （CH3）2为弱碱性基团， -N（CH3）3+为强碱性 基团。
操作程序： 制交换柱：晾干、研磨、过筛，再用HCl或
NaOH液浸一、二天以除去杂质、并使树脂溶胀，然 后洗涤至中性，浸泡于蒸馏水中备用；
超临界流体的操作方式
(1) 动态法 (2)静态法 (3)循环萃取法
超临界流体萃取条件的选择
萃取流体 萃取压力 萃取温度 改性剂 萃取时间 萃取条件的优化
超临界萃取技术的应用
SFE-CO2技术的主要应用范围 1 食品工业 2 医药、化妆品
(1)在生物活性物质和天然药物提取中的应用 (EPA、DHA 沙棘油 、γ-亚麻酸 、β-胡萝卜素等 ) (2)在手性药物合成中的应用 (3)在药剂学中的应用
固相萃取（Solid-Phase Extraction）
固相萃取是一个包括液相 和固相的物理萃取过程。 在固相萃取过程中，固相 对分析物的吸附力大于样 品母液，当样品通过固相 萃取柱时，分析物被吸附 在固体表面，其他组分则 随样品母液通过柱子，最 后用适当的溶剂将分析物 脱下来
固相萃取的原理
固相萃取就是利用固体 吸附剂将液体样品中的 目标化合物吸附，与样 品的基体和干扰化合物 分离，然后再用洗脱液 洗脱或加热解吸附，达 到分离和富集目标化合 物的目的。
超临界液体萃取（Supercritical Fluid Extraction）
利用超临界流体作为 萃取剂，从固体或液 体中萃取出某种高沸 点或热敏性成分，以 达到分离的目的
超临界流体萃取的基本原理
超临界流体的性质 超临界流体(SCF)是指处于临界温度(Tc)和临界
压力(Pc)以上，其物理性质介于气体与液体之间 的流体，见下表 。
样品预处理技术
好预处理方法： 最大限度地去除干扰物质； 回收率高； 操作简便； 成本低廉； 对人体及环境无影响。
1、水样的消解：
测定金属等无机物指标时，如果水样中含有 机物，需先消解。
其目的是：破坏有机物，溶解悬浮物，并将各种 价态的金属氧化成单一的高价态。
常用的有湿式消解法（eg：硝酸-硫酸；硝 酸-高氯酸；硫酸-高锰酸等）和干灰化法。
交换：将试液倾入交换柱中，试液流经交换 柱中的树脂层时，从上到下一层层地发生交换。
洗脱：洗下交换在树脂上的离子，可以在洗 脱液中测定交换的离子。
共沉淀法：
指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程中，将
共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来。
吸附法：
利用多孔性的固体吸附剂将水样中的一种或数种
组分吸附于表面，以达到分离的目的。
相 气体(G) 超临界流(SCF)
液体(L)
密度(g/ml) 10-3
0.3～0.9
1
扩散系数(cm2/s) 10-1
10-3～10-4
10-5
粘度(g/cm.s) 10-4
10-4～10-3
10-2
这种流体(SCF)兼有气液两重性的特点，它既 有与气体相当的高渗透能力和低的粘度，又兼 有与液体相近的密度和对许多物质优良的溶解 能力。
剂之间的相互作用是静电吸引力
２ 固相萃取选择分离模式和吸附剂 时还要考虑以下几点：
1. 目标化合物在极性或非极性溶剂中的溶解度，这主 要涉及淋洗液的选择。 2. 目标化合物有无可能离子化（可用调节pH 值实现 离子化），从而决定是否采用离子交换固相萃取。 3. 目标化合物有无可能与吸附剂形成共价键，如形成 共价键，在洗脱时可能会遇到麻烦。 4. 非目标化合物与目标化合物在吸附剂上吸附点上的 竞争程度，这关系到目标化合物与干扰化合物是否能 很好分离。
(4)在药物分析中的应用
3 化学工业
固相萃取（Solid-Phase Extraction）
近年发展起来一种样品预处 理技术, 与传统的液液萃取 法相比较可以提高分析物的 回收率、更有效的将分析物 与干扰组分分离减少样品预 处理过程，操作简单，省时， 省力。广泛的应用在医药、 食品、环保、商检、农药残 留等领域。
挥发和蒸发浓缩：
挥发是利用某些污染组分挥发度大，或
者将欲测组分转变成易挥发物质，然后用惰性
气体带出达到分离的目的。
蒸发是在电热板或水浴中加热水样，使
水分缓慢蒸发，达到浓小水样体积，浓缩被测
水样的目的。
蒸馏法：
利用水样中各种污染组分具有 不同沸点而使其彼此分离。
溶剂萃取法：
原理：物质在不同溶剂相中的分配系数不同：
当被分离组分在两相中存在形式不同时，分配系
数常用分配比表示：
当水相和有机相的体积相同时，分配比和萃取率
的关系如图：
当D=∞时，E=100%，一次即可萃取完全
当D=100时，E=99%，需萃取几次方可完全；
当D=10时，E=90%，需连续萃取才能趋于完全；
当D=1时，E=50%，要萃取完全相当困难
离子交换法：
利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换 反应进行分离的方法。
离子交换树脂：一种高分子聚合物，有
Baidu Nhomakorabea
网状结构的骨架部分，此部分一般较稳定，骨
架上有许多可以被交换的活性基团。根据活性
基团的不同，可分为两类：
阳离子交换树脂：含有酸性基团的树脂，
基团上的H+可以和溶液中的阳离子发生交换
作用，如-SO3H，-COOH 、-OH等。前者是
溶质在某溶剂中的溶解度与溶剂的密度呈 正相关，SCF也与此类似。因此，通过改变压 力和温度，改变SCF的密度，便能溶解许多不 同类型的物质，达到选择性地提取各种类型化 合物的目的。
超临界流体萃取的优点
超临界流体萃取技术
超临界流体萃取仪
(1) 超临界流体及提供系统 (2)萃取器 (3)阻力器 (4)样品收集器
固相萃取的分类
正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的．取
决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的 极性官能团之间相互作用，其中包括了氢键， π—π键相互作用，偶极－偶极相互作用和偶 极－诱导偶极相互作用以及其他的极性－极性 作用。
固相萃取的分类
反相固相萃取所用的吸附剂和目标化合物通
常是非极性的或极性较弱的，主要是靠非极性 －非极性相互作用，是范德华力或色散力。
强酸性基团，后二者是弱酸性基团；
阴离子交换树脂：含有碱性基团的树脂，基团上的 OH-可与阴离子发生交换反应，如-NH2、-NH （CH3）2为弱碱性基团， -N（CH3）3+为强碱性 基团。
操作程序： 制交换柱：晾干、研磨、过筛，再用HCl或
NaOH液浸一、二天以除去杂质、并使树脂溶胀，然 后洗涤至中性，浸泡于蒸馏水中备用；
超临界流体的操作方式
(1) 动态法 (2)静态法 (3)循环萃取法
超临界流体萃取条件的选择
萃取流体 萃取压力 萃取温度 改性剂 萃取时间 萃取条件的优化
超临界萃取技术的应用
SFE-CO2技术的主要应用范围 1 食品工业 2 医药、化妆品
(1)在生物活性物质和天然药物提取中的应用 (EPA、DHA 沙棘油 、γ-亚麻酸 、β-胡萝卜素等 ) (2)在手性药物合成中的应用 (3)在药剂学中的应用
固相萃取（Solid-Phase Extraction）
固相萃取是一个包括液相 和固相的物理萃取过程。 在固相萃取过程中，固相 对分析物的吸附力大于样 品母液，当样品通过固相 萃取柱时，分析物被吸附 在固体表面，其他组分则 随样品母液通过柱子，最 后用适当的溶剂将分析物 脱下来
固相萃取的原理
固相萃取就是利用固体 吸附剂将液体样品中的 目标化合物吸附，与样 品的基体和干扰化合物 分离，然后再用洗脱液 洗脱或加热解吸附，达 到分离和富集目标化合 物的目的。
超临界液体萃取（Supercritical Fluid Extraction）
利用超临界流体作为 萃取剂，从固体或液 体中萃取出某种高沸 点或热敏性成分，以 达到分离的目的
超临界流体萃取的基本原理
超临界流体的性质 超临界流体(SCF)是指处于临界温度(Tc)和临界
压力(Pc)以上，其物理性质介于气体与液体之间 的流体，见下表 。
样品预处理技术
好预处理方法： 最大限度地去除干扰物质； 回收率高； 操作简便； 成本低廉； 对人体及环境无影响。
1、水样的消解：
测定金属等无机物指标时，如果水样中含有 机物，需先消解。
其目的是：破坏有机物，溶解悬浮物，并将各种 价态的金属氧化成单一的高价态。
常用的有湿式消解法（eg：硝酸-硫酸；硝 酸-高氯酸；硫酸-高锰酸等）和干灰化法。
交换：将试液倾入交换柱中，试液流经交换 柱中的树脂层时，从上到下一层层地发生交换。
洗脱：洗下交换在树脂上的离子，可以在洗 脱液中测定交换的离子。
共沉淀法：
指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程中，将
共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来。
吸附法：
利用多孔性的固体吸附剂将水样中的一种或数种
组分吸附于表面，以达到分离的目的。
相 气体(G) 超临界流(SCF)
液体(L)
密度(g/ml) 10-3
0.3～0.9
1
扩散系数(cm2/s) 10-1
10-3～10-4
10-5
粘度(g/cm.s) 10-4
10-4～10-3
10-2
这种流体(SCF)兼有气液两重性的特点，它既 有与气体相当的高渗透能力和低的粘度，又兼 有与液体相近的密度和对许多物质优良的溶解 能力。