第八章2 波谱分析NMR

通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。
1,1,2-三溴乙烷
五、核磁共振谱的解析及应用
(1) 解析步骤 ① 谱图中有几组峰？几种氢？
② 各种氢核的个数？
③ 各峰的归属？
(2) 解析实例
例1：C3H7Cl的NMR。
a b c CH3CH2CH2Cl
例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？
Cl Cl Cl
3 个H
2 个H 1 个H TMS
积分曲线示意图
故核磁共振谱不仅揭示了H原子的种类，而且揭
示了不同H原子的数目。
三、峰的裂分和自旋偶合
1．峰的裂分
应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的 吸收峰不是一个单峰而是一组峰。这种使吸收峰分裂 增多的现象称为峰的裂分。 例如：乙醇的裂分图示如下。
2．自旋偶合
吸 收 强 度 OH CH3 CH2
1 乙醇的 HNMR 图
Ho
这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在 不同磁场强度下产生吸收峰,峰与峰之间的差距称为化 学位移。
常见的各种1H的化学位移如下：
二、峰面积与氢原子数目
在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共 振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数 之比。如乙醇中有三种氢其谱图为：
裂分是因为相邻两个碳上不等性质子之间的自旋干扰而产 生的。这种由于邻近不等性质子自旋的相互作用（干扰）而分
裂成几重峰的现象称为自旋偶合。（以溴乙烷为例）
Hb Hb C Hb
Ha C Ha Br
两个 Ha 为等价氢 三个 Hb 为等价氢 Hb 的相互偶合情况 我们讨论Ha 、
3．裂分峰数的计算
裂分峰数用n + 1规则来计算（n—邻近等性质子 个数；n + 1—裂分峰数） 例如：
特征吸收频率(P156表7-2)，红外光谱的解析；
② 核磁共振谱与有机分子结构的关系，化学位移及 n+1 规律，核磁共振谱的解析。
核磁共振仪
Hc Hb O C Ha CH2
Ha Hb Hc
CH2 C CH3
单峰 6 + 1=7 重峰 1 + 1= 重峰
注
意：
Baidu Nhomakorabea
① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”；
② 等价质子间不发生峰的裂分。
例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。
ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。
例1：CH3CH2OH的NMR谱。
以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速，
现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。
常用的有1HNMR表示和13CNMR表示。
一、化学位移与氢原子的化学环境
氢质子（1H）用扫场（固定磁场频率，改变磁场强度） 的方法产生的核磁共振。分子中各种不同环境下的氢，在不 同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸收信号。 例如，对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上就 是三个吸收峰。
例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。
(连在羰基上)
O C CH3
Cl
例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。
(苯氢)
CH2CH2O b c a
O C CH3 d
(与羰基相连 的甲基氢)
(与氧原子相连 的亚甲基氢)
本章重点：
① 红外光谱与有机分子结构的关系，有机化合物基团的
OCH3
与氧原子相 连的甲基氢
δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢
苯氢
例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？
ClCH 2C(OCH 2CH3)2 Cl A Cl2CHCH(OCH 2CH3)2 B CH3CH2OCH-CHOCH 2CH3 Cl Cl C
c d a b Cl2CHCH(OCH2CH3)2 (B)
第八章 有机化合物的波谱分析
8.2 核磁共振
8.2.1 核磁共振的产生
8.2.2 1H-NMR的化学位移
8.2.3 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分
8.2.4 积分曲线与质子的数目
8.2.5 1H-NMR的谱图解析
第四节 核磁共振谱
核磁共振技术始创于1946年，至今已有六十多 年的历史。自1950年应用于测定有机化合物的结构