金属-有机框架材料的光学性质及应用PPT

四 、MOF的光学应用
A Highly Fluorescent Chiral Cage of Metallosalalen for Enantioselective Recognition and Sensing
J. Q. Dong; Y. Cui*，et. al . Chem. Eur. J. 2014, 20, 1–8
N
COOH
2+
2Cl-
L* L
2.1
❖这种发光在金属配合物中最常见，也是最主要的。
W. B. Lin* J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 5213−5216
M* M
2.2
➢配体的π→π*跃迁被激发
➢金属离子M 使得金属离子被激为M*
➢金属发生d*→d 或f*→f 跃迁即金属离子发光
金属-有机框源自文库材料的光 学性质及应用
安徽工业大学 配位化学
2014年10月
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目录
1
简单介绍
2
发光机理
3
影响因素
4
光学应用
一、金属-有机框架材料：
Metal-Organic Frameworks，简称MOFs 一种配位聚合物：金属中心和有机配体 孔洞或是孔道结构 在气体储存、催化反应、光学材料都有广泛应
主客体配合物
Y. B. Dong* Chem. Eur. J. 2009, 15, 10364 – 10368
主客体配合物
阳离子交换
Y. B. Dong* J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10621
溶剂小分子荧光猝灭
Kuei-Fang Hsu* Inorg. Chem. 2010, 49, 2316–2324
Cage 1 的合成
Cage 1 的结构
Cage 1 的结构
(R)/(S)-1 的CD光谱
糖分子结构
(R)/(S)-1 和D-sorbitol 荧光滴定
(R)-1 和(R)/(S)-CEA 荧光试验
NH2 *
❖1-CEA
荧光增强倍数
不同胺的手性识别
结论
❖合成了手性笼状配合物 ❖对糖和胺分子具有立体选择性
d* d
f* f
L* M2.3 M* L 或
❖电荷转移跃迁发光
L→M*：电子从配体的基态跃迁到金属离子 的激发态（LMCT）
M→L*：电子从金属离子的基态跃迁到配体 的激发态（MLCT）
三、影响MOFs发光因素
❖客体分子
主体框架需要客体小分子来稳定
改变客体分子的尺寸和种类来调节 MOFs的发光波长和强度
五 总结
❖MOFs的荧光可以调节
❖MOFs的光学性质可应用于分子识 别
用
一、 金属-有机框架材料：
❖有机配体的设计 制备条件的设计 弱相互作用力
MOFs转变
J. R. Li; H. C. Zhou*. Nature Chemistry 2010, 2, 893
二、MOFs发光机理
❖有机配体：具有大的π-共轭体系和良好平面 性的有机分子
COOH
N
N
N
Ru
N N