核磁共振氢谱解析方法

2.3 核磁共振氢谱解析方法

1、核磁共振氢谱谱图的解析方法

a.检查整个氢谱谱图的外形、信号对称性、分辨率、噪声、被

测样品的信号等。

b.应注意所使用溶剂的信号、旋转边带、C卫星峰、杂质峰等。

c.确定TMS的位置，若有偏移应对全部信号进行校正。

d.根据分子式计算不饱和度u。

e.从积分曲线计算质子数。

f.解析单峰。对照附图I 是否有－CH3-O- 、CHCOC3NH=、

CH3C、RCOC2CHl 、RO-CH2-Cl 等基团。

g.确定有无芳香族化合物。如果在 6.5-8.5 范围内有信号，则

表示有芳香族质子存在。如出现AA'BB'的谱形说明有芳香邻位

或对位二取代。

h.解析多重峰。按照一级谱的规律，根据各峰之间的相系关

系，确定有何种基团。如果峰的强度太小，可把局部峰进行放大测试，增大各峰的强度。

i.把图谱中所有吸收峰的化学位移值与附图I 相对照，确定是

何官能团，并预测质子的化学环境。

j.用重水交换确定有无活泼氢。

k.连接各基团，推出结构式，并用此结构式对照该谱图是否合

理。再对照已知化合物的标准谱图。

2、核磁共振氢谱谱图解析举例

例1:已知某化合物分子式为C3HNO。测定氢谱谱图如下所示, 推定其结构。

图3七0未知化合物C3H7NO3的图谱解析计算不饱和度u=1,可能存在双键，1.50和1.59ppm 有小峰，峰高不大于1个质子，故为杂质峰。经图谱可见有三种质

子，总积分值扣除杂质峰按7个质子分配。从低场向高场各峰群

的积分强度为2: 2：3，可能有一CH—、一CH—、一CH —基

团。各裂分峰的裂距（J），低场三重峰为7Hz,高场三重峰为

8Hz,所以这两个三峰没有偶合关系，但它们与中间六重峰有相互

作用。这六重峰的质子为2个，所以使两边信号各裂

分为三重峰。则该化合物具有CH— CH— CH —结构单兀。参考

所给定的分子式应为CH— CH2- CHI—NQ即1—硝基丙烷。

例2:已知某化合物分子式为GH6O，其氢谱谱图如下图所示,

试求其结构。

图3-31栄知化合物匕讣“厲，的讣卜图谱

解析计算不饱和度u=0,为饱和化合物。从谱图看出有三种质子，其质子比为1: 6: 9,3为1 —4之间有明显CH—CH—的峰形，5 1.2为CH— CH—中甲基峰，9个质子三个等价甲基，被邻接—CH—分裂为三重峰。5 3.6处应为—CH—,有6个质子三个等价亚甲基，可能连接氧原子，所以在较低场共

振，同时被邻接甲基分裂为四重峰。更低场S 5.2处为单峰，含有1个质子，说明无氢核邻接，是与氧相接的一个次甲基峰。连接各部分结构应为(CH3 - CH —O)a CH与标准谱对照相吻合。

例3:已知某化合物分子式GHBr,其氢谱谱图如下图所示，试求其结构。

图3-32未知化合物C s H,Br的NMR图谱

解析由分子式可知不饱和度u=4,在谱图上5 7.3左右有弱强强弱四条谱线属于AA'BB'系统，这是对位二取代苯中质子的吸收峰形。5 1.3为甲基的吸收峰，受相邻碳上二质子的偶合裂分为三重峰。5 2.6为—CH—的吸收峰，受相邻甲基偶

合而裂分为四重峰，所以5 1-3之间的峰为CH— CH—,另外

根据分子式可知还有溴，所以化合物分子式为Br-Ph-CH2-CH3。