极谱定性定量分析方法与应用

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极谱分析的基本原理(精)

三、干扰电流与抑制
interference current and elimination
1.残余电流
（a）微量杂质等所产生的微弱电流产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等；
（b）充电电流（也称电容电流）影响极谱分析灵敏度的主要因素。产生的原因：分析过程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面
二、极谱定量分析方法
Quantitative methods of polarography
依据公式： id =K c 可进行定量计算。
极限扩散电流由极谱图上量出, 用波高直接进行计算。
1. 波高的测量
(1) 平行线法 (2) 切线法 (3) 矩形法
2.定量分析方法
(1) 比较法(完全相同条件)
特性常数，用K 表示。则：
(id)平均 = I ·K ·c
2.影响扩散电流的因素
(1)溶液搅动的影响
扩散电流常数
I= 607nD1/2 = id /（ K·c ）
（n和D取决于待测物质的性质）应与滴汞周期无关，但与实际
情况不符。原因，汞滴滴落使溶液产生搅动。加入动物胶（0.005% ）,可以使滴汞周期降低至1.5秒。
在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。
如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极，反之电极电位不随电流极谱分析过程：
电压由0.2 V逐渐增加到 0.7 V左右，绘制电流电压曲线。图中①～② 段，仅有微小的电流流过，这时的电流称为 “残余电流”或背景电流。当外加电压到达Pb2+ 的析出电位时，Pb2+开始在滴汞电极上迅速反应。

极谱分析法ppt课件

电解开始后，随着外加电压的继续增大，电流急剧上升，最后当外加电压增加到一定数值时，电流不再增加，达到一个极限值，达到扩散平衡，极谱波出现一个平台段。此时的电流称为极限电流。极限电流与残余电流之差，称为极限扩散电流，也叫扩散电流，也称为波高，以id表示。波高id与电解液中M+的浓度成正比，是极谱定量分析的基础。当电流为极限扩散电流一半时的滴汞电极电位，称为半波电位，以E1/2表示，是极谱定性分析的基础。
Calomel electrode
Corresponding to section ac
0.1M
电容电流：是由于汞滴表面与溶液间形成的双电层，在与参比电极连接后，随着汞滴表面的周期性变化而发生的充电现象所引起的。此电流与滴汞电极的电位有关。对于微量组分(如＜10-5M)的测定，虽然注意到所用试剂的纯度并经过仔细的除氧，但由于电容电流的存在，仍有微量的残余电流(约为10-7A数量级) 通过（Why some 10-7A?)，这已足以起较大的测量误差。所以电容电流的存在是提高极谱分析灵敏度的一个主要障碍。
A + ne- B
Ede
= Eo
+
0.059 lg ACAe n BCBe
而根据扩散电流公式：
-id = kACA -i = kA(CA- CAe)
• 所以：
CAe
=
-id
+i kA
又因为滴汞电极上金属离子还原生成的金属单质常以汞齐的形式存在，汞界面上金属单质的汞齐浓度与电解电流成正比，即有公式：
0.059 n
lg id - i i
(*)
当 i = ½ id 时, 对数项中的分数值为1，所以电极电位等于带星号方程的常数项E’，它的数值

化学分析技术

化学分析技术化学分析技术是一项重要的实验室技术，广泛应用于化学、生物、环境等领域。

它通过分析样品中的化学成分和性质，帮助科研人员了解物质本质、探索新的化学反应途径、解决实际问题。

本文将深入探讨化学分析技术的原理、方法和应用。

一、化学分析技术概述化学分析技术是通过实验手段，利用化学反应进行物质定性与定量分析的方法。

它包括两个方面的内容：定性分析和定量分析。

定性分析主要是通过观察和实验反应现象，判断样品中是否存在某种化学成分，从而确定样品的组成。

定量分析则是在定性分析的基础上，通过测量样品中某一组分的含量，从而得到该组分的绝对或相对浓度。

二、常用的化学分析技术1. 光谱分析技术光谱分析技术是指利用光与物质相互作用的原理进行分析的方法。

常见的光谱分析技术包括紫外-可见吸收光谱、红外光谱和核磁共振光谱等。

紫外-可见吸收光谱主要用于物质的定性和定量分析，红外光谱则可以推断物质的功能团和分子结构，核磁共振光谱可以提供物质的详细结构信息。

2. 质谱分析技术质谱分析技术是一种利用质谱仪对物质进行分析的技术方法。

它通过对样品中离子的质量和相对丰度的测定，推测样品中的化学成分和它们的相对含量。

质谱分析技术常用于有机化合物的结构分析、无机元素分析和生物大分子研究等领域。

3. 色谱分析技术色谱分析技术是指利用物质在固体或液体的吸附、分配和扩散过程中的差异，分离、检定和测定物质的方法。

色谱分析技术包括气相色谱、液相色谱和离子色谱等。

气相色谱主要用于分离和分析气体和易挥发的有机物，液相色谱则适用于对非挥发性物质、疏水性物质和大分子物质的分析。

4. 电化学分析技术电化学分析技术是通过物质与电极接触时的电流、电势或电荷变化等来判断或测定物质的含量和性质的方法。

常见的电化学分析技术包括电位滴定、极谱法和电化学发光等。

电化学分析技术广泛应用于离子浓度测定、溶液中金属离子含量测定等领域。

三、化学分析技术的应用化学分析技术在许多领域都有广泛的应用。

极谱分析的基本原理.

O
在1mol/L KCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波
讨论
1. 同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负； 2. 两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分离（ Cd2+生成络离子）； 3. 极谱分析的半波电位范围较窄（2V），采用半波电位定性的实际应用价值不大；可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制；非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）。
调节外加电压，使被滴定物质或滴定剂产生极限扩散电流，以滴定体积对极限扩散电流作图，找出滴定终点。右图为硫酸盐滴定二价铅离子的极谱滴定曲线
2. 极谱滴定曲线与电位选择
滴定终点前后扩散电流变化分别由试样和滴定剂提供，故选择不同的电压扫描范围，可获得不同形状的滴定曲线，如下图所示。图(b)中，选择电压在A点，滴定终点后，过量的滴定剂不产生扩散电流，故滴定曲线变平，而图(c)中则在滴定终点后，随滴定剂的加入，扩散电流增加。
由于汞齐浓度很稀，aHg不变；则：
c RT EE ln nF c
O
o a a o M M
( 2)
由扩散电流公式：
id = KM cM
o i K M (cM cM )
（3）
在未达到完全浓差极化前， cM不等于零；则：
(4)
(4)-(3) 得:
o id i K M cM ;
id i c KM
o M
( 5)
根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与通过电解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞滴中心扩散，则：

常见的化学成分分析方法及其原理

常见的化学成分分析方法及其原理化学成分分析是指对物质样品中的化学成分进行定性和定量分析的方法。

化学成分分析是化学实验室中最基础和最常见的实验之一，用于确认物质的性质、检测成分的含量和纯度，并可作为进一步研究的基础。

以下将介绍几种常见的化学成分分析方法及其原理。

一、物质的定性分析方法：1.火焰试验法：火焰试验法是通过观察物质在火焰中产生的颜色来确定其成分。

根据火焰颜色的不同，可以判断出物质中所含有的金属离子或其它特定的成分。

例如，钠离子在火焰中燃烧时会产生黄色的光，因此可以用这种方法检测钠离子的存在。

2.气体的鉴定方法：气体的鉴定方法主要通过观察气体的化学性质和物理性质来确定其成分。

例如，氧气能使一根点燃的木条继续燃烧，可以使用这种方法来检测氧气的存在。

二、物质的定量分析方法：1.酸碱滴定法：酸碱滴定法是通过滴定试剂与待测溶液中所含的化合物发生反应，以滴定剂的准确浓度和滴定终点的判断来确定溶液中所含的物质的含量。

这种方法可以用于测定酸、碱或化合物中所含的酸或碱的含量。

2.氧化还原滴定法：氧化还原滴定法是通过氧化还原反应来确定待测溶液中的成分含量。

滴定剂的浓度、滴定剂与待测溶液的体积反应比，在滴定过程中的指示剂和终点的观察都是确定滴定结果的重要因素。

例如，利用碘滴定法可以测定物质中含有的亚硝酸钠的含量。

3.光度法：光度法是通过测量物质溶液吸收或透过光线的程度来定量测定其中的成分。

该方法基于光的吸收特性，利用物质分子对特定波长的光吸收能力与浓度呈线性关系的原理进行测定。

常见的光度法包括分光光度法和比色法。

4.电化学分析法：电化学分析法是利用物质在电势作用下产生溶液或固体中的电流差异来实现定量分析的方法。

电化学分析法包括电位滴定法、极谱法、恒电流电位法等。

该方法主要通过测量电流、电势和电荷浓度等电化学参数来实现对物质的分析。

总结起来，化学成分分析方法包括定性分析和定量分析两种方法。

定性分析主要通过观察物质的特性来确定其成分，而定量分析则通过测量物质中特定成分的含量来确定其浓度。

电化学分析法的仪器结构和应用

电化学分析法的仪器结构和应用电化学分析法是一种通过测定物质在电化学系统中的电流、电势和电荷之间的关系，对物质进行定量或定性分析的方法。

电化学分析法主要包括电位滴定法、伏安法、极谱法和电化学发光法等。

下面将介绍电化学分析法的仪器结构和应用。

1.电位滴定仪：电位滴定法是一种使用电位计和自动剖析装置进行滴定的电化学分析方法。

电位滴定仪主要包括电位计、滴定电极、灌注系统、自动剖析装置和控制系统。

电位滴定仪通过控制自动剖析装置，向被测溶液中滴定溶液，根据电势变化来定量分析目标物质。

电位滴定仪广泛应用于水质分析、环境监测、食品分析、药物分析等领域。

例如，可以用电位滴定仪对水中重金属离子进行测定，如镍、铜、铅等；还可以用于对药物中氨基酸和维生素的测定。

2.伏安仪：伏安法是一种通过测定电位和电流之间的关系，对物质进行定量或定性分析的电化学方法。

伏安仪主要由电位计、电源、工作电极、对电极和电流测量系统等部分组成。

伏安法广泛应用于电化学测量、腐蚀研究、金属电沉积、合金电化学行为等领域。

例如，可以用伏安法测定氧化还原电位和溶液中氧化还原反应的速率常数；还可以用于电镀工艺过程中合金组分的测定。

3.极谱仪：极谱法是一种通过对溶液中溶质的电流电压特性进行测定，定量或定性分析的电化学方法。

极谱仪主要由电源、工作电极、参比电极、计时计数器和数字显示仪等部分组成。

极谱法广泛应用于药物研究、环境监测、生化分析等领域。

例如，可以用极谱法测定水中残留的有机污染物浓度，如苯酚、对硝基苯酚等。

4.电化学发光仪：电化学发光法是一种通过电化学反应产生的化学能转化为光能进行分析的方法。

电化学发光仪主要由电源、工作电极、参比电极、激发光源和光电检测系统等部分组成。

电化学发光法广泛应用于生物医学、环境监测、食品安全等领域。

例如，可以用电化学发光仪测定血液中一些药物的浓度，例如抗生素、草酸等。

总之，电化学分析法的仪器结构和应用十分丰富。

不同的电化学分析法需要不同的仪器结构来进行分析。

常用化学分析方法讲解

常用化学分析方法讲解化学分析方法是化学学科的一个重要分支，用于分析、检验和测定化学物质的组成、结构和性质。

在化学研究、工业生产和环境监测中广泛应用。

本文将介绍几种常用的化学分析方法。

一、光谱学分析方法：1.紫外可见光谱：通过测量物质吸收或反射光的强度来研究物质的组成和性质。

可以用于定量和定性分析。

2.红外光谱：通过测量物质对红外辐射的吸收或散射来研究物质的分子结构和功能基团。

可以用于鉴定和定性分析。

3.核磁共振：通过测量样品中原子核在磁场中的共振吸收来确定原子核的种类和位置，从而了解分子的结构和组成。

二、色谱法：1.气相色谱法：通过物质在固定相和流动相之间的分配行为进行分离和定性分析。

广泛应用于有机物和环境样品的分析。

2.液相色谱法：通过物质在固定相和流动相之间的分配行为进行分离和定性分析。

可以分离和测定有机化合物、生物分子和无机物质。

三、电化学分析方法：1.电导法：通过测量溶液中离子浓度对电流的影响来定量分析离子的含量。

2.极谱法：通过测量电极在不同电位下的电流和电荷来研究物质的电化学行为，包括溶液的酸碱性和离子浓度。

四、质谱法：1.质谱分析：通过测量样品中分子的质荷比和相对丰度来鉴定和定性分析有机物和无机物。

2.质谱成像：通过将样品表面的多个质谱点连接起来，得到样品表面的质谱图像，从而了解样品的组成和分布。

五、热分析方法：1.热重分析：通过测量样品在不同温度下质量的变化来研究物质的热稳定性和分解行为。

2.差示扫描量热法：通过测量样品和参比物在恒定温度下的扫描速率来研究物质的热效应和反应动力学。

六、分子分析方法：1.稳定同位素分析：通过测量样品中稳定同位素的丰度和比率来研究物质的起源和代谢。

2.微生物分析：通过鉴定和测定微生物中DNA、RNA、蛋白质和代谢产物来研究微生物的生长和代谢。

以上只是介绍了部分常用的化学分析方法，每种方法都有其特点和应用领域。

在实际应用中，常常需要结合多种方法进行综合分析，以提高分析效果和准确度。

化学分析方法和分析测试技术

化学分析方法和分析测试技术化学分析是指通过实验室实验的手段来检测物质的成分和性质的一种科学方法。

目前化学分析已经成为一个十分重要的分析研究领域，并与许多其他学科密切相关。

化学分析主要研究物质的化学成分和结构，并通过实验手段来实现物质成分的检测和结构的分析。

化学分析方法可分为定性分析和定量分析两类。

定性分析是指通过实验手段来检测物质的成分和性质，并确定物质所含的基本元素。

而定量分析则是在定性分析的基础上，通过实验手段来确定物质成分的数量。

化学分析中的分析测试技术包括了各种不同的实验手段和实验仪器，用于不同类型的样品分析。

常见的化学分析方法包括火焰光度法、酸度碱度滴定法、电化学分析法等。

其中火焰光度法可以用于检测金属元素的含量，如铁、铜、铝等，通过高温燃烧后产生的有色火焰的颜色和强度来判断金属元素的含量。

酸度碱度滴定法则可用于测定溶液中的酸度和碱度，通过滴定水解后的盐酸或氢氧化钠溶液来测定溶液中酸性或碱性物质的含量。

电化学分析法可以通过进行电极反应来测定样品中的物质含量，电极通常分为阴极和阳极，而电化学实验的方法包括极谱法、电位滴定法和电导法等。

极谱法可以用于检测微量元素的存在，并通过电极的信号来判断元素的含量，而电位滴定法则可用于测定已知物质的浓度，通过溶液的电位来判断物质的含量。

化学分析中的分析测试技术包括了各种不同的实验手段和实验仪器，可分为物理测试方法和化学测试方法两大类。

物理测试方法主要通过测量物理性质来进行分析，包括热重分析、扫描电子显微镜和透射电镜等。

化学测试方法则通过化学反应来进行分析，包括光谱学分析、质谱分析和原子吸收光谱等。

在实际的分析测试过程中，常常会结合多种不同的测试方法来进行物质分析。

化学分析的发展在很大程度上推动了现代科学技术的进步，在许多领域得到了广泛的应用。

在医药、环保、食品安全等领域中，化学分析都发挥着十分重要的作用。

同时，随着现代科技的发展，各种新的化学分析手段也在不断涌现，从传统方法中提取出更多实际应用更为广泛的有效信息。

化学分析中的定量分析方法

化学分析中的定量分析方法在化学分析领域中，定量分析是一种重要且常用的技术手段，用于测定样品中特定组分的含量。

定量分析方法旨在确定化合物或分子的浓度、质量或量，并提供准确可靠的数据支持。

本文将介绍几种常见的定量分析方法及其原理和应用。

一、重量法重量法是定量分析中最基本也是最常用的方法之一。

它通过测量样品质量的变化来确定所需组分的含量。

重量法的基本原理是根据质量守恒定律，即反应前后样品质量的变化与被测分析物的含量成正比。

该方法适用于固体、液体和气体样品的定量分析。

二、滴定法滴定法是一种通过滴加已知浓度的标准溶液来测定被测物质含量的方法。

该方法基于滴定反应的化学计量关系。

在滴定过程中，被测物与标准溶液发生化学反应，待反应达到完全时，滴定溶液的体积与被测物质的量成正比。

滴定法常用于测定酸碱度、氧化还原反应以及某些特定物质的含量。

三、光谱法光谱法通过测量物质在可见光、紫外光或红外光等特定波长下的吸收或发射特性来确定被测物质的含量。

其中，紫外可见光谱法广泛应用于测定溶液中有机和无机化合物的浓度。

该方法基于被测物质对特定波长光的吸收特性，利用比例关系计算出物质的浓度。

四、电化学分析法电化学分析法是一种基于电化学过程的定量分析方法。

它利用电流、电势和电荷等电化学参数的变化来推断样品中的分析物含量。

常用的电化学分析方法包括电解分析、电位滴定、电导法和极谱法等。

电化学分析法适用于测定溶液中金属离子、无机和有机物质的含量。

五、质谱法质谱法是一种通过分析分子离子在质谱仪中的裂解和重组过程，来确定被测物质的结构和相对分子质量的方法。

质谱法适用于分析复杂的有机化合物，如蛋白质、药物及环境污染物等。

通过测量质谱图中不同离子的相对丰度，可以获得被测物质的定量信息。

综上所述，化学分析中的定量分析方法多种多样，每种方法都有其适用的场景和特点。

根据分析的目的和样品的性质，选择合适的定量分析方法至关重要。

化学分析技术的不断发展，为科学研究、工业生产和环境监测提供了强有力的支持。

1 极谱分析法的原理及定量定性分析

§5-5 干扰电流与抑制
1.残余电流:外加电压虽未达到被测物质的分解电压, 1.残余电流:外加电压虽未达到被测物质的分解电压, 残余电流
但仍有微小的电流通过电解池 (a)微量杂质等所产生的微弱电流微量杂质等所产生的微弱电流产生的原因:溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等. 产生的原因:溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等. 消除方法:可通过试剂提纯,预电解,除氧等; 消除方法:可通过试剂提纯,预电解,除氧等; (b)充电电流(也称电容电流) 充电电流(也称电容电流) 影响极谱分析灵敏度的主要因素. 影响极谱分析灵敏度的主要因素. 充电电流约为10 的数量级,相当于10 充电电流约为10-7 A的数量级,相当于10-5～10-6mol/L的 mol/L的被测物质产生的扩散电流. 被测物质产生的扩散电流. 当溶液中没有可在电极上起反应的杂质时, 当溶液中没有可在电极上起反应的杂质时,残余电流全部是电容电流. 部是电容电流.
若两电极均为去极化电极(如:两电极均若两电极均为去极化电极( 为大面积的铂片或甘汞电极), ),此时电流为大面积的铂片或甘汞电极),此时电流与电压间的关系在理论上应该是一条直线, 与电压间的关系在理论上应该是一条直线, 且满足: 且满足:U外-Ud (E阳-E阴)= i R
前提:电解时电流密度不大,溶液得到充分搅拌, 前提:电解时电流密度不大,溶液得到充分搅拌, 使电极表面的金属离子与溶液本体的浓度相差很小
§5-2 扩散电流理论
1.扩散电流方程 1.扩散电流方程
theory of diffusion current
c 0 c c = 0 e 电极表面的浓差梯度: 电极表面的浓差梯度: c e 电极表面 δ
式中 δ 为扩散曾厚度,c0 ,ce分别表示为扩散曾厚度, 溶液本体及电极表面的浓度则在一定电位下, 则在一定电位下,受扩散控制的电解电流可表示为: 流可表示为:i = K ( c0 - ce ) 当电极表面金属离子的浓度随外加电压的增加而迅速降低到零电解电流达到极限电流: 时,电解电流达到极限电流:id = K c0 比例常数K在滴汞电极上称为尤考维奇常数比例常数K在滴汞电极上称为尤考维奇常数 K = 607nD1/2m2/3t1/6 607nD

极谱分析法——精选推荐

电化学分析法--极谱分析法极谱分析法是一种特殊的电解分析法，是将被测溶液放在一个具有滴汞电极的电解池中进行电解，再根据电解过程中所得的电流—电压曲线进行定性和定量分析的方法。

若电解池中不是滴汞电极，而使用的是固体电极或表面静止的电极。

如铂电极、悬汞电极、汞膜电极等作为工作电极，则称为伏安法。

极谱法是1922年由化学家海洛夫斯基建立的，此后极谱法得到不断的发展，已经被广泛应用于实际分析工作中，近几十年来在经典极谱法的基础上发展了许多新方法和技术，如方波极谱法、脉冲极谱法、示波极谱法、催化极谱法和阳极溶出伏安法等，这些新型方法，大大提高了极谱分析的灵敏度、选择性和分析速度，扩大了极谱法的应用范围，可用来测定金属元素、有机化合物以及生化物质等。

基本原理(一) 极谱分析法的基本装置和电路在普通极谱法中，采用滴汞电极作为工作电极，滴汞电极的上部为贮汞瓶，下接一根厚壁塑料管，塑料管的下端接一支毛细管，其内径大约为0.05mm，汞从毛细管中有规则地滴落。

采用饱和甘汞电极作为参比电极。

构成电解池时，滴汞电极作为负极，饱和甘汞电极为正极。

其基本装置和电路如图9-13所示，E为直流电源，加在电解池两电极之间的电压可通过改变滑线电阻上触点C的位置来调节，并可由伏特计测得其数值的大小，电解过程中电流的变化，则用串联在电路中的检流计来测量。

例如电解池中盛放浓度为10－3 mol·L－1的CdCl2试液，其中含有0.1 mol·L－1KCl作为支持电解质，通入惰性气体氮气或氢气以除去试液中的溶解氧。

调节汞柱的高度，使汞滴以每3～4s一滴的速度滴下。

在电解池溶液保持静止的情况下，向B点移动滑线电阻触点C，使施加于两电极上的电压从零逐渐增加，记下不同电压时相应的电流值，以电流为纵坐标，电压为横坐标作图，得到电解过程电流—电压关系曲线，称为极谱波，如图9-14所示。

（二）极谱波的形成以上述电解氯化镉的稀溶液为例来说明极谱波的形成过程，其极谱波见图9-14。

仪器分析：3.4 极谱定量分析方法

h
(mm)
hx
Cx
C
图5.7 h-C关系曲线 stop
3.标准加入法
取V(mL)试样溶液(Cx)，作出极谱图，测得波高为hx，
hx=KCx 加入浓度为Cs的标液Vs(mL)，在相同条件下作出极谱图，测得波高为H。
H K VCx VsCs V Vs
Cx
CsVs hx H (V Vs ) hxV
5.4 极谱定量分析方法
5.4.1 波高的测量（h代替id)
1.三切线法
2.平行线法
图5.6
5.4.2 定量分析方法
1.直接比较法
在同一实验条件下，测得 hs=KCs
所以
Cx
hx hs
Cs
hx=KCx
stop
2.标准曲线法
配制一系列标准溶液，在同一实验条件下测得极谱图，绘制 h-C工作曲线。测量未知样品的极谱图，由工作曲线查出相应浓度。
stop
i ห้องสมุดไป่ตู้A)
c
a
i
(A)
c d
d f
h
h
b
b
ae
V（相对SCE) a. 平行线法
V（相对SCE) b.三切线法
图5.6 波高测量方法

极谱定性分析实验报告

极谱定性分析实验报告极谱分析法极谱分析法一、简答题⒈伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？⒉极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？⒊简单金属离子和金属配合物离子的极谱波方程式有何不同？为何利用配合物离子的极谱波方程求配合物的n.p.K？⒋何谓半波电位？它有何性质和用途？⒌何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？⒍影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？⒎极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？⒏直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？⒐试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。

⒑试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？⒒极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？⒓试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。

⒔列举判断极谱电极过程可逆性的方法。

14. 什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。

15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？17. 单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？18. 脉冲极谱的主要特点是什么？二、选择题1. 由于在极谱分析研究领域的突出贡献而荣获1958年诺贝尔化学奖的化学家是( )。

A. D.NkovicB. J.HeyrovskyC. J.E.B.RandlesD. A.Sevcik2. 在极谱分析中，溶液中所溶的少量O2很容易在滴汞电极上还原，产生几个几电子极谱波？（）。

A. 1,1B. 2,1C. 2,2D. 1,23. 在酸性溶液中加入抗坏血酸不可能清除的干扰电流是（）。

A. 氧波B. 前波C. 叠波D. 充电电流4. 与一般极谱波相比，催化波的突出特点是（）。

极谱定量方法

故控温精度须在oC。
2. 影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素：如汞柱高度、毛细管粗细、极大现象等。
通常将m2/3t1/6称为毛细管特性常数。设汞柱高度为h，因
m=k’h，t=k’’1/h, 则毛细管特性常数m2/3t1/6=kh1/2，即与
h1/2成正比。因此注意，实验中汞柱高度必须一致。该条件常用于验证
解：扩散电流常数比就是尤考维奇常数比。
id=Kc id1=K1c1 id2=K2c2
id1 = id2
65=0.88×
K1c1
K2c2
c1 =0.88× cCu×25/30
c2
4.23×10-3×5/30
W=cCu×0.25×63.5/3=0.008
四、经典直流极谱法的应用
无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、 Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、 W、Mo、V、Se、Te等的测定。
分析大量同一类的试样时，采用标准曲线法较为方便。
假定滴汞电极上电解过程主要
id =用607波n D1高/2 m直2/3 t接1/6 c进行计算。
例1：某含有铜离子的水样10.
已知溶液中Cu2+对Pb 2+的扩散电流常数比值为0.
1. 波高的测量 Ede = Eo +
ln
id = 607n D1/2 m2/3 t1/6 c
（2） m，t 取决于毛细管特性， m2/3 t 1/6定义为毛细管特性常数，用K 表示。则：
id = I ·K ·c
二、影响扩散电流的主要因素

极谱分析的基本原理

本章导学：知识结构学习要求能力形成
一、知识结构
极谱波的产生
基本理论
定性、定量原理
干扰的消除
经典极谱装置极谱法应用应用范围、局限性
测定方法及特点
本章导学：知识结构学习要求能力形成
二、学习要求要求掌握的内容是：经典极谱法的装置、i-E曲线形成以及电
解条件的特殊性（DME的特点）；极谱法的定性、定量分析及干扰的消除方法。单扫描极谱法的原理和与直流极谱法的异同。
的电流。影响测定灵敏度，应从极限扩散
电流 id中扣除
扣除方法：作图法和空白试验
充电电流限制了普通极谱法的灵敏度，为了解决充电电流的问题，促使了新的极谱技术－如方波极谱、脉冲极谱的产生和发展。
2. 迁移电流(Migration current) 产生：由于电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向电极表面，并在电极上还原而产生的电流。
除氧后0.01mol.L-1KCl溶液的充电电流曲线
D E
K+的还原电流
残余电流
－
－+
零电荷点后(c→b ) 随E↑，外电压向DME充负电，充电电流方向与还原电流方向相同，产生正的充电电流。
b 以后：K+的还原电流滴汞面积变化→双电层变化→电容变化→充电电流。
充电电流的消除
充电电0-5 mol/L物质所产生
形。
问题讨论：为什么经典直流极谱曲线呈锯齿形
二、影响扩散电流的因素（根据 Ilkoviĉ 公式）
影响因素（毛细管特性、溶液组分、温度）→指导实验操作
问题：为何(1)要使汞柱高度保持一致？
(2)使标准溶液和被测组分基本保持一致？ (3)要将温度的变化控制在一定的范围内？

极谱定性定量方法与应用

quantitative methods of polarography
三、极谱滴定
polarographic titration
四、极谱分析应用
applications of polarography
2019/7/23
一、极谱定性方法
qualitative methods of polarography
2019/7/23
3. 极谱滴定曲线类型
电位变化范围A-B （1）测定物质X发生电极反应，滴定剂T不发生电极反应，图（a）
（2）测定物质X与滴定剂T都发
生电极反应，图（b）（3）滴定剂T发生电极反应，测定物质X不发生电极反应，图（c）（4）测定物质X不发生电极反应，滴定剂T发生氧化反应，图（d）
定量计算。极限扩散电流由极谱图上量
出, 用波高直接进行计算。
1. 波高的测量
(1) 平行线法 (2) 切线法 (3) 矩形法
2019/7/23
2.定量分析方法
(1) 比较法(完全相同条件)
cs; hs 标准溶液的浓度和波高;
cx

hx hs
cs
(2)标准曲线法
(3) 标准EE1/2
ln nF id
i
当i=1/2id时的电位即为半
波电位，极谱波中点。
E1/2EO n RF T lna M K KM a 常数
一般情况下，不同金属离子
具有不同的半波电位，且不随浓
度改变，分解电压则随浓度改变而有所不同（如右图所示），故可利用半波电位进行定性分析。
3. 极谱分析的半波电位范围较窄（2V），采用半波电位定性的实际应用价值不大；可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制；非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）。

化学定量分析的方法

化学定量分析的方法化学定量分析是指通过定量方法来确定样品中某种或某类化学物质的含量或浓度的分析方法。

化学定量分析方法包括石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、能量色散X射线荧光光谱法、液相色谱法、气相色谱法、电化学分析法等多种技术手段。

其中，石墨炉原子吸收光谱法是一种常用的定量分析方法。

它通过测定被测物质溶液中特定金属原子的吸收强度，来确定被测物质中该金属的含量。

该方法的原理是利用特定金属原子的吸光度与其浓度之间存在线性关系，通过测定金属原子在特定波长处的吸光度，再根据标准曲线计算出被测物质中金属的含量。

火焰原子吸收光谱法也是一种常见的定量分析方法。

该方法利用火焰中燃烧的荧光柱产生的特定波长的辐射，用于测定溶液中特定元素的含量。

它的原理是溶液中特定元素原子经过氧化、脱水等作用形成气态原子，然后经过火焰的高温燃烧使其激发，产生特定波长的荧光。

通过测定荧光的强度，再根据标准曲线计算出被测元素的含量。

能量色散X射线荧光光谱法是一种常用的非破坏性表面分析方法。

它通过用高能X射线照射样品，使样品中的原子产生特定能量的荧光X射线，然后利用光谱设备测定该荧光X射线的强度和能量，从而确定样品中各种元素的含量。

该方法的原理是不同元素的X射线能谱具有特征性，通过测定荧光X射线能谱，再根据标准曲线计算出被测元素的含量。

液相色谱法是一种在液相中进行物质分离和定量分析的方法。

它通过利用样品中物质在流动相中的分配差异，实现物质的分离，并通过测定分离后的各组分的峰面积或峰高，从而确定样品中目标物质的含量。

液相色谱法具有高灵敏度、高分辨率和分析速度快的优点，广泛应用于药品、环境、食品等领域。

气相色谱法是一种在气相中进行物质分离和定量分析的方法。

它通过利用样品中物质在气相载气流中的分配差异，实现物质的分离，并通过测定分离后的各组分的峰面积或峰高，从而确定样品中目标物质的含量。

气相色谱法具有分离能力强、灵敏度高和适用范围广的优点，广泛应用于有机物分析领域。

极谱分析法的定量依据

极谱分析法的定量依据
极谱分析是在谱聚类分析的基础上引入极坐标系，结合邻端因子算法和最近邻
因子算法综合分析得出定量结论的一种数据分析方法。

此法能够将人口、地域、经济等各种主要影响因素分为几组，再从每组影响因素分析实体间特征之间的关联性，从而有效地获得结果，如指示特定行业、特定区域及政策影响变现此法在分析定量数据方面可以较好地发挥作用。

极谱分析的定量依据为极坐标图和极坐标图的轮廓线，可从方位角获取影响因
素之间的相关性及分布趋势。

极坐标图分析依据已知的影响要素，将原来的角度关系式改变为距离关系式，可以明确性状量的大小和变异程度，可以视化地展示多个变量之间的关系，使研究者更加容易理解数据。

极坐标图上的轮廓线可以清楚比较特征数据模型，将分散的数据点分成几组，这样既可以精确判断实体间特性之间的关联性，也能更快速地表现出特征变量的聚类分布情况，从而构造出拥有较高精度的定量模型。

极谱分析在定量数据分析中的应用十分广泛：常用于业务分析和决策支持；用
于地理信息分析；可与人工神经网络结合以增强预测能力；结合社会计算技术可以更好地部署智能服务等。

极谱分析是一种快捷高效的定量数据分析方法，能够有效地获取研究所需的结果。

因而越来越多的行业在运用极谱分析法的定量依据，来解决实际问题，在实践中发挥着巨大的作用。