结构与物性复习整理

1.25℃, AgCl溶解度为1.92 ⨯ 10-3 g·dm-3 。AgCl的标准溶度积常数为多少？

解：(1.92⨯10-3g·dm-3)/143.4g·mol-1 =1.34 ⨯ 10-5mol·dm-3

c(Ag+)=c(Cl-)=1.34 ⨯ 10-5 mol·dm-3

K sp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-) =(1.34 ⨯ 10-5)2 =1.8 ⨯ 10-10

2.25℃,K sp (Ag2CrO4)=1.1⨯ 10-12, Ag2CrO4 在水中的溶解度(mol·dm-3)为多少？

设Ag2CrO4 的溶解度为x mol·dm-3

Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq)

K sp(Ag2CrO4)=c(Ag+)2c(CrO42-)

1.1 ⨯ 10-12 =4x3 x=6.5 ⨯ 10-5 mol·dm-3

Ag2CrO4的溶解度为6.5 ⨯ 10-5 mol·dm-3

3.25℃，0.1mol·dm-3 氨水的解离度为多少？

NH3 ·H2O NH4+ +OH–

平衡c /mol·dm-3 0.1-x x x

K b=[( x )·(x)]/[(0.1-x)]=1.8⨯10-5

NH3 ·H2O NH4+ +OH–

平衡c /mol·dm-3 0.1-x x x

K b=[( x )·(x)]/[(0.1-x)]=1.8⨯10-5

4.试比较O2,O2+,O2-,O22-中化学键的强弱，排出O-O键长短次序。

O2 O-O键级为2

O2+ O-O键级为2.5

O2- O-O键级为1.5

O22- O-O键级键级为1.0 ,

则O-O键按键长次序为（从小到大）: O2+, O2,O2-,O22-

键级从小到大次序为：O22-, O2-, O2,O2+

可见随着键级的增强，键强增大，而键长减短。

5.人体血液的PH始终保持在7.4±0.03范围内，变化甚微，其主要作用的为如下平衡：

H2CO3 HCO3-

试说明它能控制pH的机理。

解：当人体血液酸性增大时，反应左移动，中和掉部分H+，当人体血液碱性增大时，反应向右移动，中和掉OH-，所以人体血液始终保持在一个相对稳定的状态。

6.已知25 0C 时，Ca(OH)2的KSP=4.68×10-6 ，求Ca(OH)2溶液中[Ca+] 及PH值。解：由题意可知：KSP=4 [Ca+] 3

所以[Ca+] = =1.05×10-2 mol/dm3

又[OH-]=2 [Ca+] = 2.1×10-2 mol/dm3 [H+]=kw/ [OH-]=4.76×10-13

所以PH=-lg [H+]=13-0.7=12.3

7.已知25 0C 时，BaSO4的KSP=1.07×10-10 ，求BaSO4溶于纯水时[Ba2+]为多少？解：由题意可知：KSP= [Ba2+]2

所以[Ba2+]= =1.03×10-5 mol/dm3

8.什么叫肽键，其结构特征是什么？

答：肽键是指多肽分子中C-N键和相邻的C＝O键中的π电子共同形成的多中心键。

结构特征：组成C＝O π键的电子能和N原子上的孤对电子一起，共同形成离域π键π34，使C-N间具有双键成分，键长缩短，C、N和周围原子共处于一个平面上，使肽基具有刚

性和平面性。

9.从封闭体系的混乱度增加时熵增加出发，试判别发生下列过程时，体系的熵是增加

（△S>0)还是减少（△S<0)?

（a）I2（晶体）I2（气体）△S>0

（b）水结晶成冰△S<0

（c）水温从100C上升到250C △S>0

（d）N2(气)+3H2(气) 2 NH3 (气) △S<0

（e）一块方糖溶于水△S>0

（f）NH4Cl（晶体）分解为NH3和HCl气体△S>0

10.什么是表面活性剂，其结构特征是什么？

表面活性剂定义：

把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。

表面活性剂结构：

一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。

11.简述分子中存在离域π键对分子结构和物理化学性质的影响。

12.简述石墨分子轨道的形成并解释其导电原因。

答：石墨是平面层形分子，每个碳原子都是按照平面正三角形等距离的和3个碳原子相连，每个碳原子以sp2杂化轨道和周围3个C原子形成3个σ键后，在垂直于层的方向上尚剩余一个p轨道和一个价电子，它们互相叠加形成贯穿于整个层的离域π键，石墨是导体内部结构根源就在于这种离域π键，由层型分子堆叠形成石墨晶体

13.相似相容原理：结构相似的化合物容易互相混合，结构相差很大的化合物不易互溶。其

中结构二字主要有两层含义：一是指物质结合在一起所依靠的化学键类型，对于有分子结合成的物质，主要指分子间结合力类型；二是指分子或离子，原子相对大小以及离子的电价。

14.共价键形成的本质：从能量角度看，聚集在核间运动的电子，同时受到两个核正电荷的

吸引，使体系能量降低，从而形成稳定的分子。

15.疏水效应的本质并非由于非极性分子间有较高的吸引力，而是因为水分子之间的氢键力

很强，把非极性分子或者非极性基团挤压在一起的结果。

16.电负性定义

17.卤族元素熔沸点随原子序数增加而递增的原因。

答：卤素为非极性分子，色散力是主要作用力，随着分子量增大极化率增大，色散力加大，熔沸点升高。

18.SiCl4沸点较高，SiH3Cl较低，为何？

答：SiCl4是非极性分子，色散力是分子间主要的作用力，SiH3Cl是极性分子，由于静电力远小于色散力，可知SiCl4沸点高于SiH3Cl沸点。

19.二甲醚（CH3-O-CH3）和乙醇（CH3CH2OH)为同分异构体，但沸点为何差别这样大？答：他们虽为同分异构体，但乙醇分子间存在氢键，结合力较色散力等分子间作用力强，所以乙醇比二甲醚沸点高。

20.反键轨道应重视，原因如下：①反键轨道时整个分子轨道中不可缺少的组成部分；②反

键轨道具有和成键轨道相似的性质，可按Pauli原理有自旋相反的一对电子占据；③在形成化学键过程中，有时和其他轨道相互叠加也可以形成化学键，降低体系能量，促进分子稳定形成；④反键轨道时了解分子激发态性质

21.H2~+形成的原因：聚集在荷间的电子云，同时收到了两个原子核的吸引，即荷间的电子