2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)

泰山学院课程考试专用

泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科

2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A

（试卷共6页，答题时间120分钟）

一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内）

1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( )

A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大 ；

B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ；

C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ；

D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低 ； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( )

A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子；

B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18

电子结构的离子 ； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子；

3、说明Zn 2+，Cd 2+，Hg 2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（ ）

A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ；

B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ；

C. [CdF4]2-< [HgF4]2-；

D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-；

4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( )

A. en > NO2-；

B. F-< C2O42-；

C. NH3> en ；

D. OH-> CN-；

5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( )

A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型；

B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ；

C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ；

D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式；

6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( )

A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构；

B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构；

C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型；

D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构；

7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( )

A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体；

B. 配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体；

C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体；

D. 配合物[Cr(gly)3] ，有4种几何异构体；

8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（）

A. ；

B. ；

C. ；

D. ；

9、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( )

A. d1组态的自由离子基谱项是2D ；

B. d3组态的自由离子基谱项是4F；

C. d4组态的自由离子基谱项是5D；

D. d2组态的自由离子基谱项是1P；

10、下列存在荷移跃迁的配合物，其跃迁能高低顺序正确的是：（）

A. [OsCl6]2- < [OsBr6]2- < [OsI6]2-

B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2-

C. VO43 < CrO42- < MnO4-

D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42-

二、填空题（每题 2 分，共 20 分）

1、配位化学中可能产生旋光异构的情况有两种：（1）（没有S n、σ、i等对称元素）；（2）配体导致的旋光性。

2、写出配合物Cis-[RuCl2(en)2]+的英文名称：

3、结构异构体[Cr(H2O)6]Cl3 和[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O 的类型是：

4、配离子[Ni(H2O)6]2+的晶体场稳定化能为

5、具有压扁八面体结构的[Cr(H2O)6]2+的电子组态是：

6、在不同波长λ下，测得比旋光度[α]λ，以作图，得到的曲线，称为旋光色散曲线，简称ORD曲线。

7、自旋允许、轨道部分允许的跃迁，其跃迁强度ε的大致范围是：

ε ≈（L.mol-1.cm-1）

8、对于Eu3+(组态4f6)的基态光谱项（7F）按L-S偶合法推求它的光谱支项，并将光谱支项按能级从低→高的顺序进行排列：

9、在分子轨道理论中，原子轨道要参与形成分子轨道，应遵循三个原则：能量相近原理、最大重叠原理、 。

10、在配体有π轨道的配合物分子轨道中，要考虑配体-金属的π轨道成键作用，配体的π轨道一般有三类：（1）垂直于σ键轴的空p轨道；（2）与金属d 轨道(t2g)处于同一平面内的和空π*分子轨道；

三、简答题（本题共 30 分）

1、根据配合物的分子轨道理论，写出仅考虑σ成键的八面体配合物

[Co(NH3)6]3+的分子轨道电子排布情况？（本题5分）

2、配体的电子光谱图上，分析比较n→π*跃迁和π→π*跃迁的能量高低及波长位置？说明π→π*跃迁强度较大的原因？（本题5分）

3、画出[Ni(CN)4]2-配离子中Ni2+离子d轨道在晶体场中分裂的情况（要求：标明分裂前后的电子填充情况，注明d轨道对称性符号），并计算晶体场稳定化能？（本题10分）