无机化学题库解析

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无机化学

第五组:

一、填空题(本题共20分)

1. 原子序数Z = 80的元素原子的电子排布式为(书写时使用原子实)

_[Xe]4f 145d 106s 2_,价层电子构型 5d 106s 2 ,位于______六________周期___IIB______族,属于________ds_______区。

2. E

(ClO 3-/Cl 2) = 1.47V , E

(Sn 4+/Sn 2+) = 0.15V ,则用该两电对组成的原电池。其正极反应为 2ClO 3- +10e +12H + → Cl 2 + 6H 2O ; 负极反应为 Sn 4+ + 2e →Sn 2+ 。

电池符号为 (-)Pt ,Sn 2+(c 1),Sn 4+(c 2) ClO 3-(c 3),H +(c 4) Cl 2(p),Pt(+) 。

3. 已知:AgCl 、Ag 2CrO 4、Mg(OH)2的 sp K 分别为1.77×10-10、1.12×10-12、5.61×10-12,

则三者溶解度由大至小的顺序为(不考虑水解等副反应) Mg(OH)2 >Ag 2CrO 4 >AgCl 。

4. 一弱酸HA 的的K = 1.0×10-5,求298.15K ,E

(HA/H 2) = -0.296 V 。 5. 某溶液含有0.01mol·L -1KBr ,0.01mol·L -1KCl 和0.01 mol·L -1K 2CrO 4,把0.01 mol·L -1AgNO 3溶液逐滴加入时,最先产生沉淀的是 AgBr , 最

后产生沉淀的是 Ag 2CrO 4 。( sp K (AgBr) = 5.0⨯ 10-13, sp K (AgCl) = 1.8⨯ 10-10 ,

sp K (Ag 2CrO 4) = 2.0⨯ 10-12 )。

6. B 2的分子轨道分布式为 ;价键结构式为

;其键级为 1 。

7. 浓度为0.010 mol·L -1的氨水和0.010 mol·L -1氯化铵( b K = 1.7 ×10-5 )溶液,此溶

液与水等体积混合后,pH = 9.23 。 8. 对于 N 2 (g) + 3H 2(g) 2 NH 3(g),在298K 时, Δr

=92.22 kJ·mol -1,

Δr

=198.53 J·mol -1·K -1,则该反应的 K = 1.6×10-6 ,=∆

m r G

_____33.058______ kJ·mol -1。标准状态下,NH 3(g)自发分解的温度是

__464.5___K。

9. 已知K(H2S)=1.1×10-7,K(H2S)=1.3×10-13,0.1mol·L-1Na2S溶液的pH值为

12.76 。

二、填表题(本题28分)

1.

名称化学式配体配位原子配位数

四(异硫氰酸根)·二氨

合钴(Ⅲ)酸锌

Zn[Co(NCS)4(NH3)2]2NCS/ NH3N/ N 6

氯化一氯·一(硫氰酸

根)·二(乙二胺)合钴

(Ⅲ)

[CoCl(SCN)(en)2]Cl Cl/SCN/en Cl/S/N 6

2.

物质晶体类型晶格结点上的粒子粒子间作用力

SiC 原子晶体Si原子、C原子共价键

草酸分子晶体草酸分子分子间力

铝金属晶体Al原子、Al离子金属键

3. Mn、Fe的原子序数分别为25、26,

配合物中心离子杂化类

几何构型

理论磁矩μ

/(B)M.

配键类型

[MnBr4]2-sp3正四面体 5.9 外轨配键[Fe(CN)6]3-d2sp3正八面体 1.73 内轨配键

AsH3 CH3Br CS2

中心原子杂化轨道(注明等性或不等性) 不等性sp3等性sp3

sp

分子几何构型三角锥四面体直线

三、配平反应式(要求写出配平过程) (本题10分)

1.用氧化数法配平:KClO 4+FeSO 4+H 2SO 4−→−

KCl+Fe 3(SO 4)2

2.用离子-电子法配平(要求写出两个半反应式):

Cr 2O 72- + H 2S −→−

Cr 3+ + S

四、计算题:(本题共42分)

1. 在pH=1的1L 溶液中,内含有0.01mol·L -1Fe 2+和0.01mol·L -1Mg 2+,向该溶液中通入NH 3 (g),(1)要使这两种离子实现完全分离, 试计算所通入NH 3(g)最少多少mol ?最多多少mol ?(通入NH 3气前后的溶液体积变化可忽略。)(2) 通入多少mol NH 3可将Fe 2+和Mg 2+完全沉淀,最终溶液pH 值为多少?(K b

(NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5, sp K (Fe(OH)2) = 4.9⨯10-17,

sp K (Mg(OH)2) = 5.6⨯10-12)

(1)

Fe 2+ + 2OH - = Fe(OH)2 开始沉淀:[OH -]==⨯-01.0104.917

7⨯10-8 mol·

L -1 沉淀完全:[OH -]=

=⨯--5

17

10

104.9 2.2⨯10-6 mol·L -1

Mg 2+ + 2OH - = Mg(OH)2 开始沉淀:[OH -]==⨯-01.0106.512

2.4⨯10-5 mol·

L -1 沉淀完全:[OH -]==⨯--5

12

10

105.67.5⨯10-4 mol·L -1 Fe 2+先沉淀

H ++NH 3·H 2O= H 2O +NH 4+ 0.1 0.1 0.1 Fe 2++2NH 3·H 2O= Fe(OH)2+2NH 4+ 0.01 0.02

NH 3 H 2O = NH 4+ + OH -

X

0.12 10-7

x-2.2⨯10-6 0.12+2.2⨯10-6 2.2⨯10-6

K

b (NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5

x = 0.015 mol·L -1

0.015+0.1+0.02=0.135 mol NH 3 H 2O = NH 4+ + OH -

X

0.12 10-7

x-2.4⨯10-5 0.12+2.4⨯10-5 2.4⨯10-5

K

b (NH 3·H 2O) = 1.8⨯10-5

x = 0.16 mol·L -1

0.16+0.12=0.28mol

通入NH 3(g)最少0.135mol ,最多0.28mol

(2)

Fe 2++2NH 3·H 2O= Fe(OH)2+2NH 4+ 0.01 0.02 0.02 Mg 2++2NH 3·H 2O= Mg(OH)2+2NH 4+ 0.01 0.02 0.02

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