ICP—MS法测定地表水中7种重金属元素含量

ICP—MS法测定地表水中7种重金属元素含量

近年来，随着工业的迅速发展，我国各类水体中重金属污染日趋加剧，因此建立快速、准确、灵敏的重金属含量检测方法非常必要。目前，我国学者研究出多种测定地表水中重金属的方法，如化学法、原子吸收分光光度法（AAS）[1-4]、原子荧光分光光度法（AFS）[5-7]、等离子体原子发射光谱法（ICPAES）[8-9]，其中，化学法、AAS 法和AFS法只能逐个测定单元素（或2个元素），分析速度慢；ICPAES 法虽然可以多元素同时测定，但谱线干扰多，灵敏度较低。与传统无机分析技术相比，电感耦合等离子体质谱技术（ICPMS）提供了最低的检出限，最宽的动态线性范围，干扰少，分析精密度高，分析速度快以及检测模式灵活多样，已被广泛应用于环境、医学、生物、半导体、冶金、石油、核材料分析等领域。笔者研究采用ICPMS法测定地表水中常规重金属元素含量，旨在为建立快速、准确、灵敏、高效的地下水重金属检测方法提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料

电感耦合等离子体质谱仪iCAP Q ICPMS，RF功率1 550 W，冷却气13.8 L/min，辅助气0.8 L/min，驻留时间100 ms，雾化气1.0 L/min。雾化器，镍采样锥，截取锥，Thermo Fisher Scientific；

氩气（纯度*****%），金龙气体厂；精密微量移液器，德国Eppendorf；

超纯水，电阻率182 MΩ·cm；

硝酸（UP级），苏州品瑞化学有限公司；

汞标准溶液，环境保护部标准样品研究所，100 μg/mL；

质谱调谐液，包括1.0 μg/L的Ba、Bi、Ce、Co、In、Li、U溶液。

1.2 方法

1.2.1 标准溶液的配制。

吸取多元素标准溶液，用2% HNO3稀释为0、5.0、10.0、20.0、40.0、50.0 μg/L的标准系列，配制浓度为10.0 μg/L的内标物质45Sc、74Ge、115In、185Re 的混合溶液。内标物质为Cd（115In）、Cr（45Sc）、Cu（74Ge）、Se（74Ge）、Pb（185Re）、Zn（74Ge）、Hg（185Re）。

1.2.2 样品预处理。

地表水是清洁水样，可直接取样加入高纯硝酸酸化至pH2，上机测定。

1.2.3 重金属含量的测定。

仪器抽真空，点火，稳定后用调谐液调整仪器各项指标，使仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等指标达到测定要求后，编辑方法，以45Sc、74Ge、115In、185Re作为在线内标物质，与待测样品同时进样进行测定。将试剂空白、标准系列、样品溶液、质控样品分别引入仪器，由计算机采集数据、绘制标准曲线，计算回归方程、给出测定结果。

2 结果与分析

2.1 方法检出限

将ICPMS仪点燃等离子体30 min，期间用1.0 μg/L的Ba、Bi、Ce、Co、In、Li、U调谐溶液对仪器参数进行调试，观测调谐元素的灵敏度、稳定性及氧化物水平等分析指标，以确定仪器最佳工作条件。在优化的试验条件下，平行测定2%硝酸空白溶液11次，计算各元素的标准偏差σ，以3σ确定方法检出限，10σ确定方法定量下限。由表1可知，7种重金属的检出限低，各金属元素的定量下限均低于国家标准，满足分析要求，尤其是Cd的检出限低至0.000 9 μg/L。

2.2 标准曲线

配制标准系列浓度为0、5.0、10.0、20.0、40.0、50.0 μg/L 7种重金属元素混合标准溶液系列，以质量浓度为横坐标，信号强度为纵坐标，绘制标准曲线。标准曲线的回归方程及相关系数见表1。由表1可知，各元素标准曲线线性关系良好，相关系数均大于0.999 0。

2.3 标准样品测定与精密度试验

由表2可知，除Se外，其他元素平均值与保证值的偏差均在1.0%内，6次测定值的相对标准偏差都小于0.8%，表明ICPMS法具有良好的准确度和精密度。

2.4 加标回收试验

在优化的试验条件下，对经酸化处理的地表水样品进行加标回收试验，加入各待测元素的浓度均为5.0 μg/L，水样平行测定5次，得出Cd、Cr、Cu、Hg、Pb、Se、Zn的加标回收率为95.5%～102.0%，平均回收率分别为100%、98.4%、98.4%、98.0%、99.2%、96.7%、97.8%。

3 结论与讨论

（1）笔者在较低的标准曲线系列浓度下对地表水环境质量标准基本项目中重金属的含量进行了测定，结果表明，ICPMS法线性关系良好，加标回收率为95.5%～102.0%，准确度高，检出限低，尤其是Cd的检出限低至0.000 9 μg/L，可以很好地满足对地表水基本项目中重金属同时快速准确的检测要求。

（2）随着地表水检测项目的增加，对重金属检测的项目也会越来越多，今后可以在此基础上进一步研究地表水中多种重金属元素的同时测定，以及该方法在饮用水和废水中的应用情况。