第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析

第七章氧化还原滴定法
计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。

（忽略离子强度的影响，已知= V）
根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。

如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。

已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。

在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：
(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；
(2) 滴定的电位突跃范围。

在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。

已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。

在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。

称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。

计算试样中MnO2的质量分数。

称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。

若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。

求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。

量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。

1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的
NH2OH·HCl
称取含KI之试样1.000g溶于水。

加10 mL mol·L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。

析出I2的需用mL mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定。

计算试样中KI的质量分数。

将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入mL mol·L-1 FeSO4标准溶液，然后用mol·L-1 KMnO4标准溶液mL回滴剩余的FeSO4溶液。

计算钢样中铬的质量分
数。

mL市售H2O2（相对密度）需用mL mol·L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。

称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用mL Na2S2O3溶液滴定至终点。

1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。

计算Na2S2O3溶液的
准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。

现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。

将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去mL。

试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少
称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。

将溶液调节为弱碱性，以mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗mL。

将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗。

计算试样中As2O3与As2O5的质量分
数。

漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”%的试样0.3000g，用Na3AsO3溶液恰能与之作用。

每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g 多少毫升
分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。

(1)测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液mL，加入装有50 mL mol·L-1 I2溶液及酸的碘量瓶中，用·L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去mL。

(2)测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用·L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去mL。

由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。

化学耗氧量（COD）测定。

今取废水样mL用H2SO4酸化后，加入·L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用·L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去mL。

计算废水样中化学耗氧量，以mg·L-1表示。

称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入mL mol·L-1 I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用mol·L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10 mL。

计算试样中丙酮的质量分数。

称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以mol·L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有mL相同浓度I2溶液中，以mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗mL。

计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。

称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用mL H2C2O4溶液处理，此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ)，将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。

过滤，将滤液酸化，以mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去mL。

沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗mL。

计算试样中PbO和PbO2的质量分数。

试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O，根据国家标准GB 1621--1979规定其一级品含量不少于%，二极品含量不少于%。

为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI 2g，最后用·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点。

计算说明该试样符合哪级标准
移取HCOOH和HOAc的混合试液，以·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗。

另取上述试液，准确加·L-1KMnO4强碱性溶液。

使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入·L-1Fe2+标准溶液，将剩余的MnO4-及MnO42-岐化生成的MnO4-和MnO2全部还原为Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗。

计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少
移取一定体积的乙二醇试液，用高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为，加入过量KI，释放出的I2以·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗，已知该高碘酸钾的空白溶液在pH为时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为。

计算试液中喊乙醇的质量（mg）。

甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应
3 HCOO- + 2 MnO42- + H2O ＝2 MnO2 +3 CO2+ 5 OH-
称取HCOONa试样，溶于水后，在中性介质中加入过量的·L-1KMnO4溶液50mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗。

计算试样中HCOONa的质量分数。

在仅含有Al3+的水溶液中，加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为，然后加入稍过量的8—羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的8—羟基喹啉，然后将沉淀溶于HCl溶液中，用mol·L-1KBrO3—KBr标准溶液处理，产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。

待反应完全后，在加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2，最后用mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去。

计算试液中铝的质量（以mg表示）。

用碘量法测定葡萄糖的含量。

准确10.00g称取试样溶解后，定容于250mL容量瓶中，移取试液与碘量瓶中，加入·L-1I2溶液（过量的），在搅拌下加入·L-1NaOH 溶液，摇匀后，放置暗处20min。

然后加入mol·L-1HCl 8mL，析出的I2用mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗。

计算试样中葡萄糖的质量分数。