高中化学二轮复习 专题十四 有机化学基础(选考)(可编辑word)

专题十四 有机化学基础(选考)非选择题(本题包括4小题,共60分)1.(2018广东茂名二模)(15分)某新型有机酰胺化合物在工业生产中有重要的作用,其合成路线如下:已知:①A 是烃的含氧衍生物,相对分子质量为58,碳和氢的质量分数之和为44.8%,核磁共振氢谱显示为一组峰,可发生银镜反应。

②R 1—CHO+R 2—CH 2—CHO +H 2O 。

③R —COOHR —COCl 。

④+。

回答下列问题:(1)E 的结构简式为 ,G 的名称为 。

(2)B 中含有官能团的名称为 。

(3)C →D 的反应类型为 。

(4)写出F+H →M 的化学反应方程式: 。

(5)芳香族化合物W有三个取代基,是C的同分异构体,能与FeCl3溶液发生显色反应。

0.5 molW可与足量的Na反应生成1 g H2,核磁共振氢谱显示为五组峰,符合以上条件的W的同分异构体共有种,写出其中一种的结构简式: 。

(6)参照上述合成路线,以CH2CH2和HOCH2CH2OH为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线。

2.(2018山东潍坊二模)(15分)化合物G是一种医药中间体,由芳香化合物A制备G的一种合成路线如下:回答下列问题:已知:①酯能被LiAlH4还原为醇②③(1)A的化学名称: 。

(2)C的结构简式: ,由B生成C的反应类型: 。

(3)由F生成G的反应方程式。

,其核(4)芳香化合物X是C的同分异构体,1 mol X与足量碳酸氢钠溶液反应生成88 g CO2磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢,峰面积之比为3∶1∶1的有种,写出1种符合要求的X的结构简式: 。

(5)参照上述合成路线,写出用甲醇和苯甲醇为原料制备化合物的合成路线。

3.(2018北京理综,25)(15分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中间体。

下图是8-羟基喹啉的合成路线。

8-羟基喹啉已知:ⅰ.+ⅱ.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

(1)按官能团分类,A的类别是。

(2)A→B的化学方程式是。

(3)C可能的结构简式是。

(4)C→D所需的试剂a是。

(5)D→E的化学方程式是。

(6)F→G的反应类型是。

(7)将下列K→L的流程图补充完整:(8)合成8-羟基喹啉时,L发生了(填“氧化”或“还原”)反应。

反应时还生成了水,则L与G物质的量之比为。

4.(2018天津理综,8)(15分)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:(1)A的系统命名为,E中官能团的名称为。

(2)A→B的反应类型为,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为。

(3)C→D的化学方程式为。

(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。

满足上述条件的W有种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为。

(5)F与G的关系为(填序号) 。

a.碳链异构b.官能团异构c.顺反异构d.位置异构(6)M的结构简式为。

(7)参照上述合成路线,以为原料,采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为,X的结构简式为;试剂与条件2为,Y的结构简式为。

答案全解全析非选择题1.答案(1)硝基苯(2)碳碳双键、醛基(3)加成反应(或还原反应)(4)+2+2HCl(5)2 或(6)解析根据信息①知A的相对分子质量为58,能发生银镜反应,含—CHO,核磁共振氢谱显示为一组峰,则含2个—CHO,故A为乙二醛;根据信息②知A→B发生反应:OHC—CHO+2CH3CHO OHC—CH CH—CH CH—CHO+2H2O,根据信息④知B→C发生反应:+CH2CH2;D→E发生反应:+O2;根据信息③知F的结构简式为;苯硝化为硝基苯G,G→H为硝基苯还原为苯胺。

(1)由上述分析知,E 的结构简式为;有机物G 为硝基苯。

(2)有机物B 为,含有官能团的名称为碳碳双键、醛基。

(3)从流程中看出:有机物C 与氢气发生加成反应生成有机物D 。

(4)有机物F 为,有机物H 为,两种有机物发生取代反应生成有机物M,反应的化学方程式为:+2+2HCl 。

(5)芳香族化合物W 有三个取代基,是C 的同分异构体,C 8H 10O 2的不饱和度Ω=4,W 含有苯环,而苯环的不饱和度为4,则其他均为饱和结构,能与FeCl 3溶液发生显色反应,0.5 mol 的W 可与足量的Na 反应生成1 g H 2,故含2个—OH,至少1个酚羟基。

若是2个酚羟基,2个酚羟基在苯环上有邻、间、对三种结构,第三个取代基为乙基,连在苯环上,有6种结构;若含1个酚羟基—OH,余下1个—CH 2OH,1个—CH 3,先在苯环上连接—OH 和—CH 2OH,有邻、间、对三种结构,再分别连接—CH 3,有10种结构,则共有16种同分异构体;其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式有2种:、。

2.答案 (1)邻苯二甲酸(2) 取代反应(3)+2CH 3OH +2H 2O(4)4 、、、(任写一种即可)(5)解析(1)根据有机物B的结构可知,A为邻苯二甲酸,脱去1分子水可得B。

(2)根据信息②可知,有机物B与甲醇发生取代反应生成有机物C,结构简式为。

还原为醇”,可知有机物D为;又(3)根据信息“酯能被LiAlH4被氧化为E,结构简式为;根据信息③可知,有机物E在双氧水作用下变为有机物F,F 的结构简式为;有机物F 与甲醇在一定条件下发生取代反应生成有机物G:+2CH 3OH +2H 2O 。

(4)有机物C 为,芳香化合物X 是C 的同分异构体,1 mol X 与足量碳酸氢钠溶液反应生成88 g CO 2,含有2个羧基,其核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢,且峰面积之比为3∶1∶1,符合要求的X 的结构有4种,分别为、、、。

3.答案 (1)烯烃 (2)CH 3—CH CH 2+Cl 2CH 2CH —CH 2Cl+HCl(3)HOCH 2CHClCH 2Cl 、ClCH 2CH(OH)CH 2Cl (4)NaOH,H 2O(5)HOCH 2CH(OH)CH 2OH +2H 2O(6)取代反应(7)(8)氧化3∶1解析本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。

(1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。

(2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷基上。

(3)由于CH2CH—CH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产物。

(4)C→D的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。

(5)根据合成路线可知E应是CH2CH—CHO,所以D→E的化学方程式应是HOCH2CH(OH)CH2OH CH2CHCHO+2H2O。

(6)根据合成路线可知J为,G为。

F应是苯酚,F→G应是苯酚与浓HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。

(7)根据信息ⅰ可知K→L的中间产物结构简式为:,由中间产物再发生醇羟基的消去反应得L()。

(8)L→8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每个(G)中的—NO2转化为—NH2的同时—NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个分子来提供,所以L与G的物质的量之比为3∶1。

4.答案(1)1,6-己二醇碳碳双键,酯基(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)(3)(4)5(5)c(6)(7)HBr,△O2/Cu或Ag,△解析本题考查有机物的命名、反应类型的判断、化学方程式的书写、有机物结构的确定等知识,侧重考查学生的分析推理能力。

(2)B中混有的杂质应是A、HBr及A与HBr反应可能生成的二溴代物,B与其他物质的沸点有较大的差距,通过蒸馏的方式可以提纯B。

(3)C→D的反应是C和乙醇间的酯化反应,书写该化学方程式时要注意反应条件及反应的可逆性。

(4)的同分异构体W能发生银镜反应且1 mol W最多与2 mol NaOH反应,说明W中含有HCOO—;W和NaOH反应的产物之一可被氧化成二元醛,则反应产物为甲酸钠和一种二元醇(两个羟基均位于端碳上),该二元醇的两个羟基一个来自Br原子的水解,一个来自酯基的水解,则W的结构简式为、、、、HCOO —CH 2(CH 2)3CH 2—Br,共5种。

五种分子中核磁共振氢谱有四组峰的是。

(7)根据D →E 的转化可知是由和反应得到的,结合A →B 的转化可知试剂和条件1是HBr 、加热。

由制备所需试剂和条件2是O 2、铜或银、加热。