重庆大学化学期末复习要点

题型及其分值（自带计算器）(可以适当调整文字大小)

一.判断题（10分，+、-）二.不定项选择题（20分，混选）三.填空题（30分）四.

计算题（40分，5小题）

第一章化学热力学基础

一.基本概念

1.体系的三种类型;

2.体系的性质(会判断广度、强度性质)；

3.状态函数(会判断）及其重要特

征（2点）；

二.热力学第一定律及其三个变量（1.△U=Q-W；2.各自含义；3.Q、W正负取值；）

三.焓与热效应

1.H及其性质（广度、状态、焓大小）；

2.△H及其与热效应的关系（表达式；Q p、Q v；）（几种△H （定义）；盖斯定律）

四.熵及其初步概念（S定义；S及其比较；△S计算(注意单位)）

五.△G（含义；定义式；自发性判据；计算）H=U+pV G=H-TS

1 物理意义Q p= ΔH 混乱度的量度提供有用功的能力

2 基本性质

都是状态函数是体系的容量性质与物质的聚集态、所处的温度有关

3表示Δr Hθ kJ）与Δr Hθm（kJ·mol-1）；S m(T) （J·K-1）与S mθ(T) （J·K-1·mol-1；Δr Gθm（kJ）与Δr Gθm（kJ·mol-1）注意点：标态的规定（对温度无规定）H,G的绝对值不知道，S的绝对值能够确定（热力学第三定律）

反应进度，1mol反应（与方程式写法有关）

计算Δr S mθ(T) (298.15K) （J·K-1·mol-1 ）S mθ(298.15K)Δr Hθm（298.15K)（kJ·mol-1）Δr Gθm (298.15K ) （kJ·mol-1）

参考态单质： 1 参考态单质的Δf Hθm＝0 Δf Gθm＝0 S mθ(T) ≠0

2. Δf Hθm,Δf Gθm单位是kJ·mol-1，S mθ(T)的单位是J·K-1·mol-1。

对于化学反应aA+bB=dD+gG

Δr Sθm (298.15K) ＝｛d S mθ(D) ＋g S mθ(G)｝-｛a S mθ(A)＋b S mθ(B)｝

Δr Hθm (298.15K)＝｛dΔf Hθm(D) ＋gΔf Hθm(G) ｝- ｛aΔf Hθm(A)＋bΔf Hθm(B)｝

Δr Gθm (298.15K)＝｛gΔf Gθm(G)＋dΔf Gθm(D)｝-｛aΔf Gθm(A)＋bΔf Gθm(B)｝

在等温、等压只做体积功的条件下，体系由状态1变到状态2，吉布斯自由能变化△G与过程自发性的关系如下：△G＜0 自发过程△G＝0 体系处于平衡态△G＞0 非自发过程吉布斯－赫姆霍兹公式Δr Gθm (T) ＝Δr Hθm (298.15K) －TΔr Sθm (298.15K)

如何计算Δr Gθm？在标准状态、温度为298.15K时，由Δf Gθm (298.15K)计算Δr Gθm (298.15K)

•在标准状态，指定温度下可由G－H公式计算Δr Gθm (T) T转= Δr Hθm (298.15K)/ Δr Sθm(298.15K) （上下单位要一致）

第二章化学反应速率

用下式表示化学反应速率：v = νB-1dC B/dt 单位：mol⋅m-3⋅s-1

(1)数值的大小与选择的物质种类无关，对同一反应，只有一个值; (2)对于反应物, v B与ΔC B 均为负值;

反应速率理论：碰撞理论和过渡状态理论

影响化学反应速率的因素： 内因(反应物的组成、结构 , 化学反应的快慢) 外因：反应物浓度、温度、压力、催化剂等

基元反应与非基元反应 (复合反应)

基元反应： 反应物分子直接碰撞而发生的化学反应称为基元反应，它是一步完成的反应，故又称简单反应。如O 2 + H(g) ＝ HO(g) + O(g)

基元反应的速率方程式——质量作用定律

1 定律表达式 对于基元反应 a A + b B = g G + d D v = k C A a C B b k 叫做速率常数（速率系数）。取决于反应物的本性，反应温度和催化剂等，但与浓度无关。

2 定量公式：阿仑尼乌斯公式

反应速率与温度的定量关系为k=Ae -Ea/RT A = 指前因子 E a = 活化能 (J ∙mol -1 ) R =气体常数 (8.315 J/mol-K)T = 温度 (K)

反应级数 v = kc A α c B β┅ α称为A 的分级数，β称为B 的分级数 总反应级数：n = α+β+⋅⋅⋅⋅⋅⋅ 一级反应 n = α+β=1 上式经积分后得到一级反应的公式为 lnc= -kt+ lnc 0 式中： c 0 －反应物的初浓度 c －反应物t 时刻的浓度 (这里有缺漏,对照课本复习)

半衰期t 1/2:

反应物消耗一半所需的时间。 一级反应的半衰期与反应物的浓度无关，而与速率常数成反比。 lnc= -kt+ ln c 0 ln 2 = kt 1/2 t 1/2= (ln 2)/k = 0.693/k 零级反应 相的概念 Phase 体系中任何具有相同物理性质和化学性质的部分称为一个相。相与相之间有界面隔开，越过相界面时，性质发生突变。

第三章 化学平衡

一.平衡常数 （Dalton 分压定律；几种K （p 、c 、θ）及其书写、意义；）

平衡常数表达式与反应方程式的书写方式有关。平衡常数是温度的函数，与起始浓度，催化剂无关。

多重平衡 如果一个反应是各分步反应之和，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数的乘积。

二. K θ与△r G m θ及T 的关系 Δr G θm (T) ＝ - RTlnK θ(T) （左右温度必须一致，单位一致）（应用计算）根据J/K θ比值判断平衡移动的方向。

可逆反应： c C + d D yY + z Z △n ＝[(y +z )-(c +d )]≠0

压缩体积，向气体分子数减小的方向移动 增大体积，向气体分子数增加的方向移动

()

012

2=c A t k