大一无机化学砷锑铋共31页

大一无机化学砷锑铋课件

②根据各离子形成的难溶硫化物颜色不同进行鉴别
28
As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后又增大
Why？
29
2AsS 43-＋6H+→As 2S5＋ 3H2S↑ 2AsS 33-＋6H+→As 2S3＋ 3H2S↑
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如何鉴别① H3AsO4和H3SbO 3 ②As3+、Sb3+、Bi3+
①根据酸性条件下砷酸具有氧化性的性质进行鉴别：在两种试样中分别滴入淀粉碘化钾溶液，变蓝的就是砷酸，另一个就是亚砷酸了。
氮族氢化物的稳定性： NH3>PH3>AsH3>SbH3>BiH3 想一想:溶解性和还原性规律应如何变化 ?
砷分族氢化物中，较为重要的是 AsH3（又名胂）胂是一种无色、具有大蒜味的剧毒气体。
11
金属砷化物水解或用强还原剂还原砷的氧化物均可制得胂。
Na 3 As ＋ 3H2O → AsH3 ＋ 3NaOH As2O3＋6Zn＋6H2SO4→2AsH 3↑＋6ZnSO4＋3H2O
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砷、锑、铋的 +3、+5两种氧化态的氧化物及其水化物的氧化 —-还原性，可以用惰性电子对效应解释，砷、锑、铋的ns2电子对越来越稳定，所以 +3氧化态的还原性依次降低，而 +5氧化态的氧化性依次增强，这还可以用电极电势来说明。酸性介质中：
由标准电极电势值可以看出， H3AsO4相对还原性3+2H2O →3H3SbO4+5NO↑（武大、吉大）
6Sb+10HNO 3→Sb2O5+10NO↑+5H 2O（大连理工）还有些说法是生成了硝酸锑
主要是因为硝酸的量和它的浓度不同致使产物的不同，这应该与不同的硝酸与铜的反应相似

无机化学砷、锑、铋(1) PPT课件

该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。
砷可溶于 NaClO 溶液中，所以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上的砷镜
2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O
（2）还原性
从制备可以看出，AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物砷锑铋的氢化物，其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ －62.5 －17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质的化学性质。
（1）水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂，可用氢化铝锂 LiAlH4 在－100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时， BiH3 要分解。这个反应说明 BiH3 极不稳定。从制备反应中看出 AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质（1）稳定性
这个分解反应，若在玻璃管中进行，管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3（砒霜，0. 1 g 致命）的样品，和 Zn，盐酸等混合加热，将产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法，叫做马氏试砷法（Marsh）。
BiH3 在常温下很快分解，要在液氮温度，约为－ 200 ℃ 下保存。

无机化学第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋

第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋锡的同素异形体
白锡白锡是最常见和最稳定的。在 13.2 ℃ 以从白锡到灰锡是一个十分缓慢的转变过程。如果温度过于低，达到 -48 ℃ 时其转变速度急剧增大，顷刻间白锡变成粉末状的灰锡。
第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋锡制品处在极端寒冷的地方会遭到毁坏就是这个缘故，这种现象称为“锡疫”。锡的主要用途：大量用于制造合金：焊锡、保险丝等低熔点合金；铅字： Pb，Sb，Sn的合金；青铜：Cu，Sn合金。锡的化学性质锡是ⅣA族元素，价层电子结构分别为5s25p2，能形成 +2，+4两种氧化值的化合物。锡属于中等活泼金属，与卤素、硫等非金属可以直接化合。
第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋 2.氢氧化铝氢氧化铝的性质
Al(OH)3在不同pH的碱性溶液中的溶解度是不同的
氢氧化铝的制取和两性
第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋
Al(OH)3(s)+3H+ ＝Al 3+ +3H2O
Al(OH)3(s)+OH- ＝Al (OH)4-
pH＝4.7~8.9
Al(OH)3的溶解度s-pH图
第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋
铝盐 1.铝的卤化物
第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋无水AlCl3 400℃时，氯化铝以双聚分子Al2Cl6 存在800℃时双聚分子才完全分解为单分子。
氯原子 AlCl3二聚分子构型铝原子
制备：
第九章主族金属元素(二)铝锡铅砷碲铋
水合三氯化铝(AlCl3· 6H2O)
无色结晶，工业级AlCl3· 6H2O呈淡黄色，吸湿性强，易潮解同时水解。

砷

2.化学性质
1 °和酸碱反应
A)三价
As2S3酸性，Sb2S3两性，Bi2S3碱性。
B)五价
先变成Sb2S3，再溶解：
Sb2S5= Sb2S3+ 2SSb2S3+6HCl = 2SbCl3+3H2S
Bi2S5不能稳定存在,因存在惰性电子对效应!, Bi(V)氧化性极强As2S5酸性更强，Sb2S5两性，但酸性强些。
PCl3+ 3H2O --- H3PO3+ 3HCl水解彻底
P和OH结合强，碱性弱，其实是酸,不放出OH-，
AsCl3+ 3H2O --- H3AsO3+ 3HCl，水解不如PCl3彻底，H3AsO3弱酸，碱性比H3PO3强，As和OH结合弱于P和OH，若用浓盐酸抑制水解，体系中会有存在，但用浓盐酸抑制PCl3水解，溶液中也不会有。
SbH3也有锑镜反应，但不能用NaClO洗掉锑镜。用硝酸或硫酸洗!
2°还原性
从制备可以看出，AsH3、SbH3、BiH3的还原性依次增强。可以还原KMnO4、K2CrO7、H2SO4、H2SO3等，还可以和重金属的盐类反应，产生重金属
2AsH3+ 12AgNO3+ 3H2O ---As2O3+ 12HNO3+ 12Ag
二砷锑铋的氢化物
1.氢化物的制备
1°水解法（不变价）
Na3As + 3H2O --- 3NaOH + AsH3
Na3As + 3HCl(盐酸）--- 3NaCl + AsH3
说明AsH3的碱性极弱，而Na3N在盐酸中不能放出NH3气体
Mg3Sb2+ 6HCl --- 3MgCl2+ 2SbH3

3.11砷、锑、铋

3.11 砷、锑、铋浏览字体设置：10pt 12pt 14pt 16pt放入我的网络收藏夹3.11砷、锑、铋在本族后三个元素砷、锑、铋中，锑是准金属，铋是金属元素，为便于比较故与砷一起讨论。

3.11.1 砷、锑、铋的存在，性质与应用砷、锑、铋在自然界主要以硫化物矿存在，例如雄黄（As4S4）、雌黄（AS2S3）、砷硫铁矿（FeAsS）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。

这三种元素在地壳中的含量都不大，在地壳中的丰度分别为1.8ppm，0.2ppm，0.008ppm。

我国和瑞典是世界上主要产砷国家。

我国锑的蕴藏量占世界第一位。

一般由先焙烧硫化矿使它们转化为氧化矿，然后以还原剂碳熔炼制得金属，或由碳直接还原氧化物等法制取。

砷与锑都有黄、灰、黑三种同素异性体，在常温下稳定的是灰砷和灰锑。

灰砷、灰锑和铋都有金属的外形，能传热、导电，但性脆，熔点低，易挥发。

熔点从As到Bi依次降低，在气态时砷、锑、铋都是多原子分子。

砷和锑的蒸气子都是四原子分子。

加热到107.3K开始分解为As2、Sb2，铋的蒸气密度表明，单原子和双原子分子处于平衡状态。

常温下砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定，但能与硝酸、热浓硫酸、王水等反应，与硝酸作用生成砷酸，锑酸（水合五氧化二锑）和铋（Ⅲ）盐3As＋5HNO3＋2H2O→3H3AsO4＋5NO6Sb＋10HNO3＋3H2O→3Sb2O5·H2O＋10NO＋5H2OBi＋4HNO3→Bi（NO3）3＋NO＋2H2O在高温时能和氧、硫、卤素发生反应。

砷、锑、铋和卤素反应，一般生成三卤化物，但砷在过量氟存在时生成AsF5，锑在过量氟和氯存在时生成SbF5和SbCl5，锑、铋不与NaOH作用。

它们的化合物一般是有毒的。

砷、锑、铋能和绝大多数金属形成合金。

砷是合金的加硬剂。

人们发现即使很难熔化的铂（熔点为2074K），只要添加砷，就可降低它的熔点。

锑也可作合金的加硬剂，如在铅中加入10～20％锑能使铅的硬度增加，适用于制造子弹和轴承。

第八章_主族金属元素(二)铝_锡_铅_砷_锑_铋

2. 氢氧化铝
c(Al3+)/mol.L-1 pH - )/mol c(Al(OH)4 pH 10-1 3.4 10-1 12.9 10-2 3.7 10-2 11.9
-
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表8-6 与Al(OH)3平衡的Al3+、Al(OH)4-浓度和pH的关系
10-3 4.0 10-3 10.9 10-4 4.4 10-4 9.9 10-5 4.7 10-5 8.9
57 La 58 Ce 59
61Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68
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1.p区元素共31种，其中有10种金属。金
属的熔点都比较低。
2.价电子构型：ns2np1-6
3. 同一族自上而下，原子半径逐渐增大，
金属性逐渐增强，非金属减弱。
（2）γ-Al2O3
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γ-Al2O3：是在450℃左右加热Al(OH)3分解或 (NH4)2SO4· Al2(SO4)3· 24H2O （铝铵矾）制得，又称活性氧化铝，具有酸碱两性。它虽不溶于水，但能溶于酸或碱中。它是一种多孔性物质，具有很大的表面积，1g的γ-Al2O3的表面积可达 200-600 m2。因此，可用作吸附剂或催化剂载体。
1. 铝的性质
③ 两性
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两性： Al是典型的两性金属，既能溶于强酸，也能溶于强碱，并放出H2气。其氧化物及氢氧化物都具有两性。 2Al + 6H+ → 2Al3+ + 3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O → 2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2．铝的冶炼

As Sb Bi

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+ 氧 Ⅲ 化态 + Ⅴ
性质递变规律
1.+Ⅲ 氧化物和氢氢化物 As2O3-两性偏酸俗名砒霜，白色粉末，剧毒。致死量0.1 0.1克俗名ห้องสมุดไป่ตู้霜，白色粉末，剧毒。致死量0.1克。微溶于水
As2O3 +H2O=H3AsO3 只能存在于水溶液中，溶液中，还没有分离出纯酸
溶于碱 As4O6+4NaOH+2H2O = 4NaH2AsO3
BiOCl
氯化氧铋氯化铋酰
2
二、砷、锑、铋的单质
1.自然存在：地壳中含量较少， 1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿自然存在形式存在。雌黄（）、雄黄雄黄（形式存在。雌黄（As2S3）、雄黄（As4S4）、辉锑矿（）、辉铋矿辉铋矿（辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。 2.物性：熔点较低，随着半径的增大， 2.物性：熔点较低，随着半径的增大，金属物性键减弱，熔点依次降低，有多种同素异形体。键减弱，熔点依次降低，有多种同素异形体。 3.化性常温稳定，不与稀酸作用，化性： 3.化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。在高温可与许多非金属作用。在高温可与许多非金属作用。
15
Bi2O3 弱碱性，难溶于水、碱，可溶于酸。弱碱性，难溶于水、可溶于酸。 Bi2O3+6HNO3=2Bi(NO3)3+3H2O Bi(OH)3+H+ = Bi3++ 2H2O As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ）还原性 As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ）减弱 NaH2AsO3+4NaOH+I2=Na3AsO4+2NaI+3H2O +4NaOH+I +3NaOH=NaBiO Bi(OH)3+CI2+3NaOH=NaBiO3↓2NaCI+3H2O

化学选修课-砷、锑

临床表现：口服中毒者主要表现为胃肠道症状、如恶心。流涎。呕吐。腹痛。腹泻、开始排水样粘液便、以后粪便带血、并可有肝。肾损害的症状，注射锑剂后、除可发生恶心。呕吐。腹痛。头痛。头晕。胸闷。咳嗽。气促。紫绀。窒息。发热。肌痛。关节疼痛等反应外、尚可有心肌及肝脏受损的表现、如心肌炎。传导阻滞、有时出现阿-斯二氏综合征。休克等，其后（或亚急性中毒）可有黄疸。肝功能衰竭；亦可出现蛋白尿。血尿。血红蛋白尿。急性肾功能衰竭等，酒石酸锑钾静脉注射过量所发生的锑中毒、根据临床表现、可分为三类
急性中毒
• 急性中毒常见于口服毒物一小时后发生咽干、口渴、流涎、持续呕吐，剧烈腹痛，四肢痉挛、心力衰竭或尿闭，抢救不及时可导致死亡。
三价砷五价砷

会抑制含 -SH 的酵素会在许多生化反应中与磷酸竞争，因
为键结的不稳定，很快会水解而导致高能键 ( 如 ATP) 的消失。
氢化砷
被吸入之后会很快与红血球结合并造
成不可逆的细胞膜破坏。低浓度时氢化砷会造成溶血 ( 有剂量 - 反应关系 ) ，高浓度时则会造成多器官的细胞毒性。

经口急性中毒，立即进行催吐，用微温水或生理盐水、1％硫代硫酸钠溶液等洗胃（虽已口服超过6小时或已呕吐，仍应小心地洗胃。）以后给服新鲜配制的氢氧化铁解毒剂，使与砷结合成不溶性的砷酸铁，每5～10分钟服一匙，直至呕吐，停止给药。
As4O6液型微粒荡回土壤表面
(CH3)2AsH或(CH3)3As 而逸入大气，土壤中的砷剂被植物的根部吸收，经转化后亦以从叶面排入大气中
O3或 N2O4
（CH3)2AsO、 (CH3)2As(OH)、 (CH3)3AsO及 (CH3)2As(OH)

h14砷锑铋及其化合物

元素化学14：砷锑铋及其化合物（时间：2.5小时满分：100分）第一题（5分）比较砷锑铋1．PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是93.6°、91.8°和91.3°，试解第二题（7分）推断一种非金属元素某元素M，有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性，但性硬而脆；纯M 有半导体性质；M不溶于水，但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在，主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解，加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性，可溶于强酸和强碱。

XY型立方晶体，第三题（10分）砷化合物的结构问题2．AsH 3的分解是一级反应。

将AsH 3和AsD 3的混合物分解可得到HD ，但AsH 3和D 2的23As 4S 6Cl 6 ，S 中As 有两种化学环境，个数比为3∶1，其他元素均只有一种化学环境。

画出S 的结构（不要求立体结构）；第四题（13分）As 2O 3的性质与定量分析砒霜的主要成分是As 2O 3，剧毒，人误服0.1g 即可致死。

可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

As 2O 3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H 3AsO3；其对应的盐也有毒性。

1．某地河水被砒霜污染，有关方面采用某物质进行中和，使被污染的河水含砷量降低到将产生的气体导入热的玻璃管，加热生成类似“银镜”的物质，该物质能被NaClO 溶解。

试（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐，经过上述催吐后再进一步药物处理，2325（1）请设计定量分析实验，测定它们的质量（提供定量试剂：C 1mol/L 的I 2－KI 溶液、第五题（10分）推断某非金属的化合物X是在自然界中普遍存在的矿石，颜色呈桔红色。

在古代，X主要用于炼丹和制火药；当前在中药中还有广泛用途。

X是由A、B两种非金属元素组成的分子晶体，X分子中A、B原子所处的空间位置分别完全等价。

第九章主族金属元素铝锡铅砷锑铋

Bi（NO3）3是铋化合物的基础，它由金属铋与浓硝酸作用制取。
Bi + 6HNO3(浓) → Bi ( NO3)3 + 3 NO2↑ + 3H2O
铋酸钠（NaBiO3）：亦称偏铋酸钠，是黄色或褐色屋无定形粉末，难溶于水，强氧化剂。 NaBiO3在酸性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2，氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+ 氧化成MnO4-：
5NaBiO3（s）+ 2Mn2+ + 14H+ → 2MnO4- + 5Na+ +5
Bi3+ +7H2O 此反应常用来检验Mn2+的存在。
氮族元素的As，Sb，Bi都是亲硫元素，在自然界主要以硫化物存在。 (3) 硫化物的难溶性和酸碱性
物。其中As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)的氧化物和氢氧化物都是两 As、Sb、Bi都有氧化值为+3和+5的两个系列氧化物。
从元素电势图可以看出+5氧化值化合物的氧化性按As、Sb、Bi的顺序递增。砷锑铋化合物的重要化学性质
1.概述成Bi2S5]，它们均难溶于6 mol/L。
+3价砷氧化物的两性和铋酸钠的氧化性 NaBiO3在酸性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2，氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+ 氧化成MnO4-：
两性表现在As2O3既可与酸作用，也可与碱作用：
As2O3 + 6NaOH → 2Na3AsO3 + 3H2O
(3) 硫化物的难溶性和酸碱性
往+3，+5氧化值As，Sb，Bi[Bi(V)除外]的盐或含氧酸盐的酸性溶液中通入H2S，可以生成有色的M2S3和 M2S5硫化物沉淀[Bi(V)不能生成Bi2S5]，它们均难溶于 6 mol/L。HCl中。

砷锑铋-18

SbCl3 + H2O ＝ SbOCl↓ + 2 HCl
BiCl3 + H2O ＝ BiOCl↓ + 2 HCl
水解能力：PCl3 > AsCl3 > SbCl3 > BiCl3
SbCl3 和 BiCl3 水解并不完全，在配制 SbX3 和 BiX3溶
液时，必须将盐溶解在相应的酸中
五卤化物：氟化物稳定，其它不稳定
酸性硫化物 As2S3 和 As2S5 不溶于浓盐酸，两性硫
化物 Sb2S3 溶于浓盐酸，而碱性硫化物 Bi2S3 则能溶于稀盐酸（约 4 mol· dm-3）而不溶于碱。所有的硫代酸盐都只能在中性或碱性介质中存在，
遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢。
2 Na3AsS3 + 6 HCl ＝ As2S3 + 3 H2S↑ + 6NaCl 2 (NH4)3SbS4 + 6 HCl ＝ Sb2S5 + 3 H2S↑+ 6 NH4Cl
古氏(Gutzeit)试砷法： 2 AsH3 + 12 AgNO3 + H2O ＝ As2O3 + 12 HNO3 +
12 Ag↓
方法非常灵敏，超过马氏试砷法
四、
砷、锑、铋的的含氧化合物
晶型单斜立方立方斜方单斜颜色白白无色白黄熔点 /℃ 313 274 570 转相 655 817 沸点 /℃ 460 460 1425 1425 1890 溶解性质
三、两种鉴定砷的方法：马氏 (Marsh) 试砷法：将锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管。如试样中有 As2O3 存在，玻璃管壁生成黑亮的“砷镜”。 As2O3 + 6 Zn + 12 HCl ＝ 2 AsH3 + 6 ZnCl2 + 3 H2O

砷锑铋专题总结

中学化学竞赛试题资源库——砷锑铋A组1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。

砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。

其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。

根据以上信息，下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O34．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS46．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43－既是氧化产物又是还原产物7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。

某些含氧酸的酸性如右表：（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。

主族金属元素铝-锡-铅-砷-锑-铋

钫镭 Ac-Lr 钅卢钅杜钅喜钅波钅黑钅麦 Uun Uuu Uub
114 116 118
镧系锕系
57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69Tm 70 Yb 71 Lu
镧铈镨钕钷钐铕钆铽镝钬铒铥镱镥
酸，也能溶于强碱，并放出H2气。其氧化物及氢氧化物都具有两性。
2Al + 6H+ → 2Al3+ + 3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O → 2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2．铝的冶炼
① 从铝钒土中提取Al2O3
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Al2O3+ 2NaOH + 3H2O → 2Na[Al(OH)4](NaAlO2)
6 55 Cs 56 Ba 57-71 72 Hf 73 Ta 74 W 75Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
铯钡 La-Lu 铪钽钨铼锇铱铂金汞铊铅铋钋砹氡
7 87 Fr 88 Ra 89-103 104 Rf 105 Db 106Sg 107Bh 108 Hs 109 Mt 110 111 112
3.掌握锡（Ⅱ）的还原性和锡（Ⅳ）氧化性；
4.掌握铋、（Ⅴ）的氧化性。
第一节 p区金属元素概述
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IA
p区
1
1H
氢
IIA
2 He
IIIA IVA VA VIA VIIA 氦

讲座十五、砷锑铋

5
⑴、M3+离子： As3+和H2O作用强烈水解，即使在强酸溶液中， As3+也是极少的。而电负性较小Sb和Bi，Sb3+和 Bi3+水解作用减弱，能形成部分Sb3+和Bi3+的离子化合物Sb2(SO4)3和Bi(NO3)3。Sb3+和Bi3+只存在于强酸溶液中，由于它们极化能力强，更易以MO+ 形成存在。在水溶液中强烈水解为SbO+和BiO+，或碱式盐或氢氧化物。Sb3++H2O =SbO++2H+， SbO++2H2O=Sb(OH)3+H+。无游离的Sb3+，Bi3+。
nasbna穴醚3sb7bi4alcl4k4sn94napb4bi53alcl432pb2pb949411pb砷锑铋排在金属活动性顺序表的氢后面不跟稀酸和非氧化性酸作用但能跟强氧化性酸如浓热砷锑铋排在金属活动性顺序表的氢后面不跟稀酸和非氧化性酸作用但能跟强氧化性酸如浓热h2so4hno3及王水作用
二中，2018年1月29日，王振山
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1、砷、锑、铋的氢化物和卤化物
砷、锑、铋都能生成共价氢化物MH3，
sp3杂化，三角锥形。类似氨分子。重要
的是AsH3（又名胂）。
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主要氢化物比较：氢化物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 分子结构 sp3 纯 p 轨道 ∠HMH 107° 93° 91º 48ʹ 91º 18' 偶极矩/×10-30C· m 4.80 1.83 0.50 m.p.和b.p. NH3 > PH3 < AsH3 < SbH3 < BiH3 ΔfG / kJ· mol-1 -16.48 13.4 68.9 147.7 Lewis碱性强弱 NH3的溶沸点反常-——氢键。

无机化学

氢qing1 氦hai4锂li3 铍pi2 硼peng2 碳tan4 氮dan4 氧yang3 氟fu2 氖nai3钠na4 镁mei3 铝lv3 硅gui1 磷lin2 硫liu2 氯lv4 氩ya4钾jia3 钙gai4 钪kang4 钛tai4 钒fan2 铬ge4 锰meng3 铁tie3 钴gu3 镍nie4 铜tong2 锌xin1 镓jia1 锗zhe3砷shen1 硒xi1 溴xiu4 氪ke4铷ru2 锶si1 钇yi3 锆gao4 铌ni2 钼mu4 锝de2 钌liao3 铑lao3 钯ba3 银yin2 镉ge2 铟yin1 锡xi1 锑ti1 碲di4 碘dian3 氙xian1铯se4 钡bei4 镧lan2 铈shi4 镨pu3 钕nv3 钷po3 钐shan1 铕you3 钆ga2 铽te4 镝di1 钬huo3 铒er3 铥diu1 镱yi4 镥lu3 铪ha1 钽tan3 钨wu1 铼lai2 锇e2 铱yi1 铂bo2 金jin1 汞gong3 铊ta1 铅qian1 铋bi4 钋po1 砹ai4 氡dong1钫fang1 镭lei2 锕a1 钍tu3 镤pu2 铀you2 镎na2 钚bu4 镅mei2 锔ju2 锫pei2 锎kai1 锿ai1 镄fei4 钔men2 锘nuo4 铹lao2 钅卢lu2 钅杜du4 钅喜xi3 钅波bo1 钅黑hei1 钅麦mai4 钅达da2 钅仑lun2氢(H)氢是元素周期表中的第一号元素，元素名来源于希腊文，原意是"水素"。

氢是由英国化学家卡文迪许在1766年发现，称之为可燃空气，并证明它在空气中燃烧生成水。

1787年法国化学家拉瓦锡证明氢是一种单质并命名。

氢在地壳中的丰度很高，按原子组成占15.4%，但重量仅占1%。

在宇宙中，氢是最丰富的元素。

在地球上氢主要以化和态存在于水和有机物中。

有三种同位素：氕、氘、氚。

实验八锡、铅、砷、锑,铋无机化学实验

冷水中不溶
铬酸铅
取5滴硝酸铅溶液加入5滴铬酸钾溶液，观察现象。试验它在6M的硝酸和氢氧化钠中的溶解情况。
生成黄色沉淀
沉淀溶于硝酸和氢氧化钠
Pb2++Cr042-=PbCrO4↓
PbCrO4+3OH-=Pb(OH)3-+ CrO42-
2PbCrO4+2H+= Pb2++Cr2072-+H2O
硫酸铅
在1ml蒸馏水中滴入5滴0.5M的硝酸铅溶液，再滴入几滴0.1M的硫酸钠溶液，观察现象。
KI淀粉试纸变蓝
NaBiO3+6H++2Cl-=Cl2+Bi3++Na++3H2O
Cl2+2I-=I2+2Cl-
结论
Sn(Ⅱ)有强还原性，Bi(Ⅲ，Ⅴ)、铅（Ⅳ）在酸性介质中有强氧化性。
3盐类水解特征
项目
实验步骤
实验现象
解释和/或反应式
锑盐水解
SbCl3溶液+pH试纸
酸性
加水稀释+ pH试纸
白色沉淀
Sb(OH)3+NaOH(6M)
沉淀溶解
Sb(OH)3+NaOH=NaSbO2+2H2O
铋的氢氧化物
Bi(NO3)3+NaOH
白色絮状沉淀
Bi3++3OH-=Bi(OH)3↓
Bi(OH)3+HCl
沉淀溶解
Bi(OH)3+3HCl=BiCl3+3H2O
Sb(OH)3+NaOH(浓)
沉淀不溶解
结论
Sn(OH)2、Sn(OH)4呈两性；Pb(OH)2两性，以碱性为主，Sb(OH)3两性偏碱，Bi(OH)3呈弱碱性。

砷、锑、铋配合物的生物活性-

雌黄 (As2 S3 ) 、砷硫铁矿 ( FeAsS) 、信石等。锑也是一种半金属 ,主要表现为金属性 ,有灰锑、爆锑、黑锑和黄锑 4 种同素异形体 ,我国锑资源十分丰富 ,储量占世界总储量的一半左右 ,居世界首位。自然界中含锑矿物有 120 多种 , 具有工业价值的有辉锑矿 (Sb2 S3 ) 、方锑矿 (Sb2O3 ) 、锑赭石等。铋属金属元素 , 目前被认为是周期表中最重的稳定元素 ,铋的各种化合物已用作除尘粉、收敛剂、防腐剂、抗酸剂等 ,自然界主要以辉铋矿、泡铋矿、铋华、方铅铋矿、菱铋矿、铜铋矿等存在。该族元素的价电子构型为 ns2 np3 ,电负性不是很大 ,所以形成氧化值为正的化合物的趋势明显 ,与电负性大的元素结合时主要形成氧化态为 + 3 和 + 5 价的化合物。 112 砷、锑、铋的化号 : O61415 ; O621129 文献标识码 : A 文章编号 : 10052281X(2008) 0921315209
Biological Activities of the Complexes of Arsenic , Antimony and Bismuth
Key words arsenic ; antimony ; bismuth ; complexes ; biological activity
目前科学界对配合物的生物活性研究主要集中在抑菌活性及抗肿瘤活性两个方面 ,前者包括抗真菌和抗细菌活性 ,而后者则是指对各种肿瘤细胞增殖抑制活性或诱导癌细胞凋亡。一些有机配体与金属形成的配合物因配体具有独特的抗病毒和抑菌等生物活性而备受科技工作者关注[1] 。目前过渡金属和稀土金属与有机配体形成配合物的研究相当活跃 ,而对有机配体与主族金属配位化学的研究却很少。医学研究发现 ,一些主族金属或非金属元素有非常重要的抗癌抑菌和抗肿瘤等作用[2 —4] ,例如砷族的砷、锑、铋元素 ,虽然在地壳中的含量很低 ,但由于其化合物的生物活性很强 ,所以在临床上具有很广泛的应用[5] 。许多含金属的有机化合物可能比单独的有机化合物在药物治疗肿瘤和其他疾病方面更

16-6-砷锑铋的化合物

第十六讲氮族元素16.6 砷、锑、铋的化合物16.6 The Compounds of Arsenic, Antimony and Bismuth生活中的化学《水浒传》中潘金莲用砒霜毒杀武大郎的故事相信每位同学都知道。

砒霜的主要成分是什么？为什么砒霜能使人中毒？有无解毒的办法？砒霜-砷、锑、铋的氢化物都是无色剧毒气体AsH 3SbH 3BiH 3•稳定性降低•熔沸点升高•酸性和还原性增强氢化物HydrideMH 3的结构As 、Sb 、Bi 原子O 原子-检验砷中毒的马氏试砷法，检出限为0.007mg2AsH 32As +3H 25NaClO +2As +3H 2O =2H 3AsO 4+5NaCl-古氏试砷法，检出限为0.005mg2AsH 3+12AgNO 3+3H 2O =12Ag +As 2O 3+12HNO 3砷中毒的检验砷化氢的制备-可由其金属化合物水解得到Na3As+3H2O=AsH3(g)+3NaOH-可用活泼金属还原其氧化物得到As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3(g)+ZnSO4+3H2O氧化物Oxide-砷、锑、铋有氧化数为+3和+5 两个系列的氧化物As2O3（白色）Sb2O3（白色）Bi2O3（黑色）As2O5（白色）Sb2O5（淡红色）Bi2O5（红棕色）-As2O3 为白色粉末状剧毒物，微溶于水-致死量约为0.1 g-溶解后生成两性偏酸的亚砷酸As2O3+ 6NaOH = 2Na3AsO3+ 3H2OAs2O3+ 6HCl = 2AsCl3+ 3H2O-Sb2O3、Bi2O3 都难溶于水-Sb2O3 具有明显的两性，Bi2O3 是弱碱性化合物，不溶于碱-As2O3→ Sb2O3 → Bi2O3还原性依次减弱+3 氧化态氧化物-氧化数为+5的砷、锑、铋的氧化物都呈酸性-酸性都强于相应的+3氧化物-As2O5→ Sb2O5→ Bi2O5氧化性依次增强+5 氧化态氧化物●砒霜的主要成分：As 2O 3●中毒原因As 2O 3刺激皮肤和粘膜，影响神经系统和毛细血管通透性，严重损伤肝肾功能●解毒As 2O 3+4NaOH→2Na 2HAsO 3+H 2O生活中的化学砒霜老师，马氏试砷法和古氏试砷法检验的都是砷的氢化物，而砒霜中的主要成分是AsO3，2该如何检验呢？As2O3 也可以用马氏试砷法或古氏试砷法进行检验先将氧化物转化成氢化物：一般的方法是将试样与锌和盐酸（或硫酸）混合，使AsO32转化为砷的氢化物，再将产生的气体导入热玻璃管或通入硝酸银溶液中进行检验。