透红外材料

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1.1.3 阴极电弧沉积 在实验室研究与工业生产中,阴极电弧沉积均具有 一定的优势,电弧是由处于高真空状态下的石墨阴 极和一个碳探针轻敲电极以及收缩而产生的,这样 产生的高能量的等离子体的密度可以达到10e13 。 该方法首先是由Aksenov 等报道使用的,典型的阴 极电极电弧结构是由coll等发明的。该方法具有设备 简单、操作方便、沉积速率快、沉积温度低、膜/基 结合强度高,易于过度到工业化生产等优点。
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(1)类金刚石膜的制备方法 1.1物理气相沉积(PVD)是指在真空条件下,利用 某种物理过程,如物质的热蒸发火在受到粒子轰击 时物质表面原子的溅射等现象,实现物质原子从源 物质到膜的可控转移的过程。 1.1.1 离子束沉积 它是把碳离子一离子形式输送到基板表面进行沉积。 碳离子束可由碳氢气体离化产生,也可以通过溅射 碳靶获得,即由惰性气体或反应气体的离子束轰击 靶材材料表面,溅射出的靶材粒子再沉积到衬底上, 形成DLC的过程
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1.2 化学气相沉积 化学气相沉积(CVD)是将气态物质一化学 反应生成某种固态物质并沉积到某种基片上 的一种化学过程。这种方法多采用来制备含 氢碳膜,气基本的原理是利用碳氢化合物, 如苯、甲烷、乙炔等在辉光放电或其他条件 下产生的等离子体中分解成为碳氢离子,同 时对基体施加负偏压,在负偏压作用下,这 些含有碳氢的离子团沉积到基体上形成碳膜。
透红外材料
制作者:范晓正 冯志强 曹卫红 张博
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透红外材料
一、透红外材料的介绍 二、透红外材料的分类 三、透红外材料的制备 四、透红外材料的应用
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Hale Waihona Puke Baidu
一、透红外材料的介绍
透红外材料始指对红外线透过率高的材料,对这些 材料的要求,首先是红外光谱透过率要高,短短波 限要低,透过频带要宽,一般红外波段是0.7-20um。 透过率定义与可见光透过率相同,一般要求在50% 以上,同时要求透过率的频率范围要宽。对透红外 材料的发射率要求尽量低,以免增加红外系统的目 标特征,特别是军用系统易暴露。 这些材料还要求温度的稳定性要好,对水、气体稳 定。
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红外光学玻璃主要有以下几种:硅酸盐玻璃、铝酸 盐玻璃、镓酸盐玻璃、硫属化合物玻璃。
氧化铝透明陶瓷不只是透过近红外,而且还可以透 过可见光。稀有金属氧化物陶瓷是一类耐高温的红 外光学材料,其中的代表是氧化钇透明陶瓷。
塑料也是红外光学材料,但近红外性能不如其他材 料,故多被用于远红外。
1.透红外晶体材料 2.玻璃材料
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(三)、类金刚石膜 随着对金刚石的深入研究和广泛应用,金刚石的工业需求也 越来越广。但是由于制备金刚石的工艺条件比较难以实现, 因此渴望找到一种可以替代金刚石的 功能材料。1971报道 了用粒子束沉积方法制备了一种坚硬的碳膜。它的化学组成、 光学透过率、硬度、折射率和在化学腐蚀剂中的惰性以及抗 摩擦性能十分相似于金刚石。因此,把它称之为类金刚石膜 (DLC)。近30多年来人们对类金刚石的合成、制备及其性 质等方面进行了广泛和深入的研究,出现了物理气相沉积和 化学气相沉积,主要的沉积方法有:离子束沉积、溅射沉积、 阴极电弧沉积、脉冲激光沉积、直接光化学气相沉积、等离 子化学气相沉积等。
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1.2.2 等离子体辅助化学气相沉积
等离子体辅助化学气相沉积法(PECVD)又称为辉 光放电现象,辉光现象不仅在薄膜材料的CVD制备 中得到应用,也是溅射法的基础。在辉光放电中, 并非所有的中性分子或原子都被电离,相反,被电 离的分子或原子所占比例小,最大不超过万分之一 左右。因而在压强为10Pa左右的直流辉光放电气体 中,离子和电子的密度只有大约10e11 。在整个放 电气体中,产生或消灭的电子数目总是与离子数目 相等,因而将放电气体中的种种反应统称为等离子 体的反应,将放电气体成为等离子体。
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四、透红外材料的应用 透红外材料是用来制造红外光学仪器透镜、 棱镜、调制盘、整流罩等不可缺少的材料, 各种透红外材料的主要用途如下表:
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4.1 金刚石的应用 金刚石的各项性能都很完美,单晶金刚石作为飞机 耐高压红外窗口已有三十多年的历史了,但价格昂 贵,CVD多晶金刚石价格比单晶成本较低,而且也 可以用作UV探测器,热成像系统,飞机红外窗口, 红外头罩,透红外反射红外光学元件,既耐雨水颗 粒冲击,又耐高温腐蚀,使用性能很好,本来就可 以在700℃以下高温使用,有人又研究发现其表面 镀制ALN膜使其温度可提高到1000℃以上。
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1.1.2 溅射沉积 工业生产应用最多的制备DLC工艺是用溅射方法。 基本原理是在真空下电离惰性气体形成等离子体, 气体离子在靶上附加偏压的吸引下,轰击靶材,溅 射出碳离子并沉积到基片上。最通用的方式是Ar 等 离子体直流或者射频溅射的方法,由于石墨很小的 溅射区域和速率,通常用磁控溅射来提高沉积速率, 磁铁放置在靶材的后面使电子螺旋运动来增加它们 的运动路径以及增加等离子体的离化程度,由于离 子的轰击有助于SP3键的形成,磁场区域可以设置 成通过基片的,因此这就可以使Ar离子轰击基片来 形成非平衡磁场。
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3.2.1 热丝化学气相沉积法
热丝化学气相沉积法(HFCVD),也称热解化学气 相沉积。在由石英管或类似容器构成的真空反应室 上部水平安装以难熔金属材料如钨、钼等制成的灯 丝,并用直流或交流电源将灯丝加热到2000℃以上; 把用于沉积金刚石的基片置于热丝下方10mm左右 处,其温度控制在600-1100℃范围内;向真空室中 充入CH4等含碳气体和H2,并保证混合气体通过热 丝流向基片表面,混合的反应气体的压强控制在 101-104帕范围之内,这样在灯丝的高温作用下
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4.2 类金刚石膜的应用 DLC膜具有优异的力学、电学、光学性能及 化学稳定性,制备技术日趋成熟,因而已在 许多方面获得了应用并不断拓展其应用领域。 根据类金刚石的性能,可分为: 4.2 .1机械方面的应用 (1)机械加工行业及耐磨件 (2)在橡胶和树脂材料上的应用
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4.2.2声学方面的应用 电声领域是金刚石和DLC膜最早应用的领域,重点 是扬声器振膜。1986年,日本驻友公司在钛膜上沉 积DLC膜,生产高频扬声器,高频响应可达30KHz 随后,爱华公司推出DLC膜的小型高保真耳机,频 率响应范围为10-30KHz 4.2.3 电磁学方面的应用 (1)场发射平面显示器件 (2)太阳能电池
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3.2.3 燃烧火焰化学气相沉积法
燃烧是氧化还原反应,在谈情化合物气体预 先混入适当的氧气,燃烧时形成火焰,它分 为外焰(氧化焰)、内焰(还原焰)和焰心。 燃烧化学气相沉积就是利用氧-碳氢化合物燃 烧时火焰所产生的高温使火焰的内焰部分形 成一种类似于等离子体的环境,使反应气体 分子发生一定程度的离化,离解后的含碳基 团在原子氧的刻蚀作用下在基片表面沉积出 金刚石膜。
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1.1.4 脉冲激光沉积
脉冲激光沉积法(PLD)制备类金刚石膜是1985年 由Nage等首次首先提出并报道的。1999年, Dimam等通过对激光激发等离子体进行发射光谱研 究,分析了在不同波长激光激光照射下,等离子体 的状态以及SP3和SP2键形成的影响因素,得出采 用短波激光和较低的基片温度可以提高SP3键比率 的结论。同年,Yoshinolo 等首次尝试在纯氧气体 下用PLD法制备不含氢等杂质的金刚石(类金刚石) 薄膜并取得成功。2002年,刘晶儒也做了类似的报 道,发现飞秒脉冲沉积的碳膜SP3键含量比纳秒脉 冲沉积的高。这些研究极大地推动了PLD技术在制 备金刚石薄膜方面的进展。
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CVD金刚石膜相对其他红外材料具有十分优 异的物理性质,出了大约在3-5um位置存在 微小吸收峰外(由声子震动引起),从紫外 (0.22um)到远红外(毫米波段)整个波段, CVD金刚石膜都具有高的透过率,是大功率 红外激光器和探测器的理想窗口材料。CVD 金刚石膜的高透过率、高热导率、优良的力 学性能、发光特性和化学惰性,使它可作为 光学上的最佳应用材料。
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1.2.1 直接光化学气相沉积 上世纪80年代初兴起的光CVD工艺,因其本 质上是利用光子来促进反应气体分解而沉积 的过程,所以成膜时无高能粒子辐射等问题, 基片温度降到了50℃左右,因而在低温成膜 方面颇引人入目。杜开英等首次创造性地以 微波激励Xc发射的真空紫外光为光源,乙炔 为反应气体,在120℃的低温下进行了碳膜的 生长,获得了较理想的效果。
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气体将分解离化,产生出含碳基因的原子氢等,他 们的相互作用将促使构成金刚石的C-C sp3杂化键 形成从而在基片表面沉积出金刚石或金刚石膜。 HFCVD沉积系统的结构特点是装置简单,操作方便, 工艺特点是金刚石的生长速率较快,沉积参数范围 较宽,要求不严格,能获得质量较高、面积较大的 金刚石膜,便于实现工艺画生产,因此HFCVD法师 目前应用较多的一种方法。但对光学、电子应用的 金刚石膜的制备不合适。
3.热压多晶材料 4.红外透明陶瓷
5. 透红外塑料
6.金刚石和类金刚石膜
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三、透红外材料的制备
(一)金刚石膜 金刚石是一种很受欢迎的红外透波材料,自被发现以
来,气优异的物理化学性能就吸引了全世界的目光, 但由于天然金刚石的尺寸和形状不能达到在光学方 面的应用,因此早期研究一直局限在其力学性能等 方面。这是由于在晶体材料中金刚石是唯一一种在 7—15um综合透光性、导热性、强度、硬度、耐蚀 性都比较理想的红外透波材料适合高温和恶劣环境 使用。
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(二)金刚石膜的制备
目前人们多采用低压气相沉积法制备金刚石膜, 低压气相法明显具有设备简单、能直接在金 刚石火非金刚石基体上生长金刚石膜等多种 优点。
低压气相合成金刚石技术可以分为下面三种类 型:(1)化学气相沉积(CVD) (2)物理气相沉积(PVD) (3)化学气相输运沉积(CVT)
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根据激发方式的不同,CVD技术主要分为热丝化学 气相沉积、等离子体化学沉积、燃烧火焰化学气相 沉积等制备方法。
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(3)掩膜 (4)磁介质保护膜 4.2.4 光学方面的应用 (1)增透保护膜 (2)光学保护膜 (3)装饰品 (4)光纤化学传感器 4.2.5医学方面的应用 (1)心脏瓣膜
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(2)高频手术刀 (3)人工关节
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红外透波材料的展望
对玻璃类红外材料,制备工艺简单,容易产 业化,对我国红外技术发展有利,正好可以 克服晶体红外材料的不足。二玻璃材料中硫 系玻璃目前被看做有可能代替单晶材料用于 热成像系统或红外窗口的红外材料,在国内 外把这种材料当做红外透波材料的研究都刚 刚起步,目前还迫切需要研究1-14um具有高 透过率,软化点高,对环境要求低,而且镀 膜产品直接能满足红外窗口,热成像仪所要 求硫系玻璃及相关技术。
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二、透红外材料的分类
早期使用的是天然晶体如岩盐、水晶灯。后来随着 红外技术的发展,要求有更高质量的透红外材料, 目前已有单晶多晶、玻璃、陶瓷、塑料、金刚石和 类金刚石等许多品种。 单晶体主要有锗、硅半导体作为红外光学材料。硅 在力学性能和抗热冲击性上比锗要好得多,温度影 响也小,但硅的折射率高,使用时需要镀增增透膜, 以减少反射损失。另一类单晶体是离子晶体——碱 或碱土金属卤化物。
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3.2.2 等离子体化学气相沉积法 等离子体化学气相沉积法的基本原理是利用 气体放电使反应气体等离子化,分解出C、 CH、CH2和CH3等多种含碳性基团及原子氢, 从而在基片表面沉积出金刚石膜。根据放电 方式的不同,这类技术又分为直流等离子体 CVD、直流等离子体喷射CVD、高频等离子 体CVD、微波等离子体CVD、电子回旋共振 等离子体CVD和激光等离子体CVD法等。
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