不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂品种简介
不饱和聚酯树脂概述由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两大类。
不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。
由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。
实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液，使用中再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。
由此可见，不饱和聚酯树脂是一种热固性树脂，其形成体型结构的反应过程是：第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子；第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。
这种不同的反应阶段通过不同的官能团和不同的反应机理得以实现，是不饱和聚酯树脂合成和固化的特点。
性能特点和助剂不饱和树脂的价格比双酚A型EPOXY便宜一半，粘度低，可常温触压固化，固化物透明度高，粘接强度高，常用于玻璃钢工业上。
不饱和树脂的交联剂有苯乙烯（PS），丙烯酸，甲苯丙烯酸甲酯和瓴苯二甲酸二烯丙酸，引发剂有过氧化苯甲酰，过氧化环已酮和过氧化丁酮等，促进剂有环烷酸钴（苯酸钴即含2%金属钴的苯乙烯溶液，）辛酸钴，二甲基苯胺和二乙基苯胺，阻聚剂有：（一）无机物：硫黄，铜盐和亚硝酸盐。
（二）多元酚：对苯二酚，邻苯二酚和对叔丁基邻苯二酚（三）醌：醌，1，4-苯醌和菲醌（四）芳香族硝基化合物：二硝基苯，三硝苯甲苯和芳味酸。
（五）胺类：吡，N苯基胺和吩。
不饱和聚酯树脂主要优点：（1）工艺性能优良。
这是不饱和聚酯树脂最突出的优点。
在室温下具有适宜的粘度，可以在室温下固化，常压下成型，固化过程中无小分子形成，因而施工方便，易保证质量，并可用多种措施来调节它的工艺性能，特别适合于大型和现场制造玻璃钢制品。
不饱和聚酯树脂储存标准
不饱和聚酯树脂储存标准
摘要：
一、不饱和聚酯树脂的概念与用途
二、不饱和聚酯树脂的储存要求
三、不饱和聚酯树脂的储存方法
四、不饱和聚酯树脂的注意事项
正文：
一、不饱和聚酯树脂的概念与用途
不饱和聚酯树脂，简称UP，是一种热固性树脂。
它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物，经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液。
不饱和聚酯树脂广泛应用于物体表面加厚、固化等领域，如家具、汽车、建筑等行业。
二、不饱和聚酯树脂的储存要求
不饱和聚酯树脂在储存过程中需要遵循一定的要求，以保证其品质和性能。
首先，储存环境应干燥、通风，避免阳光直射。
其次，储存温度应在15-25℃之间，过高或过低的温度会影响树脂的性能。
最后，储存空间应保持整洁，避免与其他有害物质接触。
三、不饱和聚酯树脂的储存方法
为了保证不饱和聚酯树脂的储存安全，应采取以下方法：
1.采用密封容器储存，防止水分、杂质等进入。
2.储存区域应设立明显的警示标志，提醒他人注意。
3.储存过程中，应定期检查树脂的性能，如发现异常，应及时处理。
四、不饱和聚酯树脂的注意事项
在使用不饱和聚酯树脂时，应注意以下几点：
1.操作人员应佩戴好相应的防护设备，如手套、口罩等。
2.避免树脂与皮肤、眼睛等接触，一旦接触，应立即用清水冲洗。
3.储存和使用过程中，应远离火源、热源，避免高温、明火等可能导致危险的因素。
不饱和聚酯种类
不饱和聚酯种类
一、单一酯类不饱和聚酯树脂
单一酯类不饱和聚酯树脂是最常见的一种树脂，其基础组分是不饱和的酸酐和醇，如无酸树脂、酞酸酯树脂等。
这种树脂应用广泛，可用于玻璃钢、船舶、风力发电叶片等。
二、环氧基不饱和聚酯树脂
环氧基不饱和聚酯树脂是一种通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中引入环氧树脂交联剂，而形成的复合改性树脂。
这种树脂的强度、刚度和耐腐蚀性都比单一酯类不饱和聚酯树脂更高，应用领域包括汽车外壳、管道、电缆护套等。
三、酰胺基不饱和聚酯树脂
酰胺基不饱和聚酯树脂是一种通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中引入酰胺基改性剂而形成的复合改性树脂。
这种树脂具有较高的强度和耐久性，被广泛应用于建筑、管道、储罐等领域。
四、环氧基丙烯酸酯树脂
环氧基丙烯酸酯树脂是一种复合改性树脂，利用丙烯酸酯改性剂和环氧树脂交联剂对单一酯类不饱和聚酯树脂进行改性。
这种树脂的强度、耐热性和耐腐蚀性都很高，应用领域包括油藏储存罐、化学反应器和电力线路支架等。
五、羟基基改性聚酯树脂
羟基基改性聚酯树脂是通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中加入羟基基改性剂形成的复合改性树脂。
这种树脂比单一酯类不饱和聚酯树脂有更高的耐腐蚀性和机械性能，应用领域包括储罐、船体和风力发电叶片等。
【结论】
不饱和聚酯树脂种类繁多，每种都有其独特的应用领域和性能特点。
了解不同种类树脂的特点和应用领域，有助于选择合适的树脂用于特定领域，提高产品质量和降低成本。
不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂：
不饱和聚酯树脂通常是由饱和的及不饱和的二元羧酸或酸酐与二元醇缩聚反应合成的，具有聚酯键和双键的线型高分子化合物。
合成过程完全遵循线型缩聚反应的历程，大分子链的增长是一个逐步的过程，聚合物是分子量大小不一的同系物。
反应方程式：
（1）O
C O O
HO-R-OH+R O HO-R-O-C-R-C-OH+H2O
C
O
二元醇酸酐水
（2）
2HO R OCORCOOH HOROCORCOO R OH+H2O
或HO R OCORCOOH+HO R OH HO R OCORCOO R OH+H2O
工艺流程说明：
原料按配比称料后，先把氮气通入反应釜中，排除反应系统中的空气，然后投入二元醇，再加入二元酸酐，待二元酸酐溶化后启动搅拌装置，投料量不超过反应釜容积的80%。
加热反应体系，使料温逐渐升至190-210℃，在缩聚过
程中加入甲苯（溶剂），利用甲苯与水的共沸点较水的沸点低，将反应生成的水迅速带出，促进缩聚反应。
反应终点通过测定不饱和聚酯的酸值来控制。
当酸值达到一定程度后，即停止反应，把料温降至190℃，加入阻聚剂，再搅拌30Min,待进一步稀释。
在稀释釜内预先计量投入苯乙烯、阻聚剂，搅拌均匀。
然后将反应釜中的不饱和聚酯缓缓放入稀释釜，控制聚酯流速，使混合温度不超过90℃。
稀释完毕，将树脂冷却至室温，过滤包装即得成品。
冷凝温度为25℃，冷凝介质为常温循环冷却水，反应得率为92%。
苯酐、甘油、乙二醇、二乙二醇。
不饱和聚酯树脂的分类
不饱和聚酯树脂的分类不饱和聚酯树脂，这个听起来就像是化学课上让人打瞌睡的名字，实际上却是个很有趣的家伙！它不仅在我们的生活中无处不在，还是个超级多才多艺的材料。
今天，咱们就来聊聊不饱和聚酯树脂的分类，保证你听得懂，还能乐开怀！1. 不饱和聚酯树脂的基本概念首先，不饱和聚酯树脂就像是一个多面手，能做很多不同的事情。
它主要是通过不饱和脂肪酸和多元醇反应而成的，听起来有点复杂，但简单说就是把不同的材料组合在一起，做成了一个超级强的“胶水”。
这玩意儿在工业、建筑和汽车制造中都有广泛的应用，几乎可以说是“万金油”！1.1 传统不饱和聚酯树脂传统的不饱和聚酯树脂就像是你家厨房里的老好人，随叫随到。
它主要是用来制造一些日常用品，比如玻璃钢、船体、甚至是咱们的浴缸。
说到这里，你有没有想过，自己洗澡的时候，其实是在享受这些“化学精灵”带来的舒适呢？传统树脂一般用聚酯酸和苯乙烯进行交联，具有很好的机械性能和耐腐蚀性。
就像咱们穿的衣服，耐磨又耐脏，绝对是个靠谱的选择。
1.2 特殊不饱和聚酯树脂然后咱们来聊聊特殊的不饱和聚酯树脂。
哎，这个名字听着就很有逼格，感觉就是专门为那些追求个性的人准备的。
它们往往会添加一些特殊的填料或者改性剂，以达到更好的性能。
例如，有些树脂专门用来做高温应用，像汽车的发动机盖、电子元件等等。
就像你用心挑选的外套，既要好看，也要耐磨，才能在各种场合中游刃有余。
2. 不饱和聚酯树脂的主要类型说完了大致的概念，咱们再来细说几种主要的类型，这就像是给你的朋友们打个分，让你看看哪个最适合你！2.1 透明聚酯树脂首先是透明聚酯树脂，听到这个名字，脑海中是不是浮现出那些亮晶晶的工艺品？对呀，它就是那种制作透明物品的首选。
无论是艺术品还是装饰品，透明聚酯树脂都能让你的创意大放异彩。
而且，它的抗紫外线能力也非常棒，放在阳光下也不会变黄。
就像是那种永不退色的爱情，牢牢锁住最美的瞬间。
2.2 耐热聚酯树脂接下来是耐热聚酯树脂，这货可不简单，特别适合那些需要高温环境的地方。
不饱和聚酯树脂
P58-964
食品级，优异的韧性、耐水性、极低的收缩率
精选完整ppt课件
19
P5-901
大理石、玛瑙、坚石(Solid Surface)专用树脂
P5-954
通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽
P5-954B
通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽
P5-954KR
通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽
H O O C - R - C O O H H O O C - R - C O O - R '- O O C - R - C O O H + H 2 O
H O O C - R - C O O - R '- O H +
三 聚 体
H O - R '- O H H O - R '- O O C - R - C O O - R '- O H + H 2 O
预促进、触变树脂,优良的机械性能，劳埃德船级社船检认证
管道重新加衬树脂，预促进、触变，耐水性和耐化学性好，能在升高温度下快速固化
用于真空辅助注射成型，优良的浸润性能，适合制造结构复杂制品
预促进、触变树脂，含低苯乙烯挥发抑制剂，含固化指示剂，机械强度高，放热峰低， 特别适合厚制品
快速制模，低挥发，零收缩，快固化，低放热
高强度、高耐热，也适用于模具制作
精选完整ppt课件
20
P6-988KR P6-973 S320L-907 S320L-995 S320T954AT P171-901 P14-01 P17-902 P18-03 P193-01 P6024-01
430
590
高延伸率、高冲击强度、流动性好 高耐热，浸润性好 高阻燃FRP氧指数可达33（50%树脂含量），中国船级社认证，中国渔检局认证 优良的浸润性、高透光率，35%玻纤FRP氧指数达29 高阻燃、低烟密度、预促进树脂，FRP达到M2/F1（NFF16-101），S4/SR2/ST2（DIN 5510）标准的要求，适用车辆的制造 通用型SMC/BMC树脂，增稠稳定，高光泽 特别的高光泽度，颜料糊相容性好，增稠稳定，适合制造卫浴产品 增稠稳定、高光泽、食品级，适合制造高性能SMC制品 A级表面专用树脂、高光泽、与颜料糊相容性好、增稠稳定 良好的机械性能，与其他Palagreg SMC/BMC树脂配合可提高产品的韧性 优异的电性能和耐水性能
关于不饱和聚酯树脂
关于不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂，是一种由不饱和酯类单体与多美林单体共聚而成的高分子聚合物。
它具有重要的应用领域，如制备复合材料、涂料、粘合剂和浇注材料等。
本文将从它的制备方法、性质和应用等方面进行详细介绍。
不饱和聚酯树脂的制备方法主要有缩聚法和交联法两种。
缩聚法是指将饱和和不饱和的酯类单体与多醇缩聚，通过酯键的缩聚反应将单体分子链连接成高分子聚合物。
常用的酯类单体有酞酸酯、己二酸酯、丙烯酸酯等。
交联法是指将不饱和酯类单体与含有活性引发剂的配位或自由基引发剂共聚，引发剂将引发交联反应，从而形成交联聚合物。
交联聚合的不饱和聚酯树脂具有高耐热性和强度。
不饱和聚酯树脂的分子结构主要由酯键和不饱和键组成。
酯键是连接酯类单体的化学键，由羧酸和醇反应形成。
不饱和键是在聚合反应中引入的，它能够提供高度活泼的反应活性，从而有助于交联反应的进行。
树脂中的不饱和键包括单酯双烯、酞酸烯和己二酸烯等。
不饱和聚酯树脂具有许多重要的性质。
首先，它具有优异的化学稳定性，在一定的温度和湿度条件下稳定性较高。
其次，它具有良好的物理力学性能，如强度高、耐磨性好等。
此外，其绝缘性能好，具有良好的耐腐蚀性和耐热性能。
同时，不饱和聚酯树脂还具有可调性强、可染性好等优点。
不饱和聚酯树脂在许多应用领域有广泛的应用。
首先，它可以用于制备复合材料，如玻纤增强不饱和聚酯树脂复合材料，具有机械性能好、重量轻、设计自由度高等特点。
其次，不饱和聚酯树脂还可以制备涂料，具有良好的附着力、抗化学腐蚀性和优异的耐候性。
此外，不饱和聚酯树脂还可以用作粘合剂和浇注材料，具有较低的粘度和高度的渗透性，可与不同材料具有良好的粘结性能。
总之，不饱和聚酯树脂是一种具有重要应用前景的高分子材料。
它具有优异的性质和多种应用领域，未来可望在材料科学领域发挥更大的作用。
不饱和聚酯树脂的合成工艺
对原料进行过滤、干燥、脱气等处理， 以确保原料的纯净度和避免在后续反 应中产生气泡。
聚合反应
聚合温度
控制聚合温度在一定范围内，使原料充分反应。
聚合压力
保持一定的聚合压力，有助于提高产品的分子量和粘度。
聚合时间
根据反应进程和产品要求，确定合适的聚合时间。
固化与后处理
固化
通过加入固化剂或加热等方式，使不饱和聚酯树脂从液态转 变为固态。
结构调控与改性
通过分子结构设计、共聚改性等方法，改善不饱和聚 酯树脂的加工性能、力学性能和耐热性能。
高性能化的研究
探索不饱和聚酯树脂的高性能化途径，如增强增韧、 阻燃、耐腐蚀等方面的研究。
环保与可持续发展
01
绿色合成工艺
研究开发环境友好的合成工艺，降低生产过程中的能耗和废弃物产生。
02
废弃不饱和聚酯树脂的回收利用
04
02
不饱和聚酯树脂的合成原理
缩聚反应原理
01
缩聚反应是一种或多种含有多 官能团的单体之间发生反应， 生成高分子化合物的聚合反应 。
02
在不饱和聚酯树脂的合成中， 通常使用二元醇和二元酸作为 单体，通过缩聚反应生成聚酯 。
03
缩聚反应过程中，单体分子中 的官能团之间相互反应，不断 脱去小分子副产物（如水或醇 ），形成高分子链。
总结词
01
产品性能不稳定会影响树脂的应用范围和可靠性。
详细描述
02
原因可能是由于合成过程中的杂质或副产物过多，或者后处理
过程中的热历史、加工条件等控制不当。
解决方案
03
加强原料的纯度控制和后处理工艺，优化热历史和加工条件，
以及采用稳定剂或抗氧剂等添加剂来提高产品的稳定性。
第二章3_不饱和聚酯树脂讲解
已工业化的产品有聚酯纤维（涤纶）、不 饱和聚酯树脂、醇酸树脂。
不饱和聚酯树脂的合成 合成原理
生产不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸和 饱和二元酸、不饱和二元醇或饱和二元醇之间 的酯化反应为基础，有以下几种类型： 直接酯化 酯交换反应 复分解反应 开环反应
合成原料：
脂肪二元酸：分子结构中较长的柔性脂肪链， 不饱和双键间距离增大，韧性增加。
d、己二酸 制备柔性树脂 e、癸二酸
（1）不饱和二元酸
工业上常用的是顺丁烯二酸酐（简称顺酐） 和反丁烯二酸，主要用顺酐，原因是:
①、顺酐熔点低，消耗能量少；
②、反应时缩水量少（较顺酸或反酸少 1/2的缩聚水），可提高分子量；
若顺酐与苯酐的物质量的比降低：聚酯树脂最终 固化不良，制品力学强度下降。
为了合成特殊性能要求的聚酯，可以适当增加顺 酐/苯酐的比例。
2、二元醇
合成不饱和聚酯主要用二元醇（如乙二醇、 丙二醇、二乙二醇和二丙二醇等），一元醇用 作分子链长控制剂，多元醇可得到高分子量、 高熔点聚酯。
a、乙二醇
分子结构对称，合成的聚酯树脂有较强的 结晶倾向，与交联单体苯乙烯的相容性较差。 通常添加一定量的丙二醇，破坏其对称性。
固化----交联
不饱和聚酯链中存在着不饱和双键，可以在加 热、光照、高能辐射以及引发剂的作用下与交联单 体进行共聚，交联固化成具有三向网络结构的体型 结构，成为具有不溶、不熔体型结构的固化产物。
不饱和聚酯在交联前后的性质可以有广泛的多 变性。多变性取决于两种因素：一、二元酸的类型 和数量；二、二元醇类型。
不饱和聚酯树脂（UP) 聚酯： （unsaturated polyester resins,UPR） 是指主链上含有酯键的高分子化合物的总称。
第4章 不饱和聚酯树脂
a、邻苯二甲酸二烯丙酯 反应活性比乙烯类单体及丙烯酸类单体要低，即 使有催化剂存在，也不能使不饱和聚酯树脂在室温固 化。 4、端基封闭剂 为改进聚酯的某些性能，如抗水性、电绝缘性以 及与交联单体的混溶性，在合成聚酯的后期，常用一 元酸或一元醇与端羟基或端羧基反应，使聚酯的端基 失去活性，达到封端的目的。 5、溶剂 目的是利用溶剂与水的共沸点，降低水的沸点， 将水除去。一般是环状烃如苯、甲苯或二甲苯。
4.1.2 国内外发展概况
1、国外发展概况 19世纪中叶到20世纪30年代为早期 世纪中叶到20世纪30 （1）第一阶段 19世纪中叶到20世纪30年代为早期 阶段； 阶段； 聚苯二甲酸甘油酯， 聚苯二甲酸甘油酯，主要用于涂料 20世纪30年代到第二次世界大战结 世纪30 （2）第二阶段 20世纪30年代到第二次世界大战结 束； 军用航空领域 第二次世界大战结束至今； （3）第三阶段 第二次世界大战结束至今； 军民两用，其发展超过其他塑料品种 军民两用，
第4章 不饱和聚酯树脂 4.1 概述 4.1.1 不饱和聚酯树脂的概念及其特性 不饱和聚酯树脂（ 不饱和聚酯树脂（unsaturated polyester resins,UPR）是指分子链上具有不饱和键（如 resins,UPR）是指分子链上具有不饱和键（如 双键）的聚酯高分子。 更准确的定义是：不饱和聚酯在乙烯基类 交联单体（eg.苯乙烯）中形成的液体树脂。 交联单体（eg.苯乙烯）中形成的液体树脂。 不饱和聚酯树脂是一种典型的热固性树脂。
j、混酸 顺酐/苯酐=1/1（摩尔比）时称为“ 顺酐/苯酐=1/1（摩尔比）时称为“低活 性不饱和聚酯树脂”；顺酐/苯酐=2/1或 性不饱和聚酯树脂”；顺酐/苯酐=2/1或3/1 （摩尔比）时，分被称为“ （摩尔比）时，分被称为“中活性不饱和聚酯 树脂” 树脂”和“高活性不饱和聚酯树脂”。 高活性不饱和聚酯树脂” （3）多元酸 偏苯三酸酐、均苯三酸酐和马来酐海松酸 等三酸可用于制造软化点高的、特种用途的聚 酯树脂；如固体感光树脂、不饱和聚酯树脂固 体粉末涂料。
不饱和聚酯
4.1不饱和聚酯所用的原材料
交联单体：苯乙烯，其他苯的乙烯基衍生物，邻苯二甲 酸二烯丙酯（DAP），甲基丙烯酸甲酯，三聚氰酸三烯 丙酯。 引发剂：常用的常温引发剂是过氧化环己酮（CHP）和 过氧化甲乙酮（MEKP）；中温引发剂是过氧化二苯甲 酰；高温引发剂是二过氧化缩酮类。
过氧化甲乙酮（MEKP）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ脂本身的活性
UPR的反应活性通常是以其中所含不饱和二元酸 的摩尔数占总二元酸摩尔数的百分比来衡量，所谓高反 应活性，中反应活性，低反应活性一般是指：不饱和二 元酸占70％以上者为高反活性；60—30％者为中反应 活性；而不饱和二元酸占30％以下者为低反应活性。
引发剂
引发剂的特性要与 树脂的反应性 相匹配。 树脂存放期 指树脂使用者在加工制品时， 一般来说，树脂反应性强，就可以采用活性较 成型温度 的变化，直接影响树脂的凝胶与 从加入引发剂开始，到树脂开始凝胶，失去流 引发剂的选择主要考虑以下几个方面： 高的引发剂使树脂固化周期缩短，树脂反应性 固化速度 决定了模压成型的合模时间，如 固化速度。成型温度上下波动10 ℃，对工艺就 动性为止的一段可进行加工的有效时间。 树脂特性 弱就要求选用活性较低的引发剂相配合，以免 要求较长的合模时间，就要放慢固化速度，也 有敏感的反映。在热固化工艺中，可以根据半 根据树脂的存放时间不同，可将引发剂分 模制件的厚度 对引发剂的选择也很重要。 树脂的存放期 游离基产生过快，在树脂固化过程中不能充分 就要选用较稳定的引发剂，否则引发剂分解过 衰期和经验共同确定一种引发剂的固化温度。 为：室温引发剂——不需要存放期；中温引发 成型温度控制 随着制品厚度增大，热传导延续，固化时间延 在选用引发剂时，必须考虑填料、颜料以 生效，而到后期又缺少引发剂。 快，在合模时可能出现过凝胶。反之要提高生 固化速度 剂（十小时半衰期温度低于80℃）——需要存 长，部件中心达到反应温度需时也长。如果采 及其他添加剂对固化工艺的影响。有些填料起 模制件的壁厚 产效率，缩短合模时间，就要选用较活泼的引 放几小时到几天；高温引发剂（十小时半衰期 用高温引发剂时，模制件传热慢，但放热温度 促进剂作用，减少存放时间。有些颜料（特别 填料、颜料及各种添加剂的影响 发剂。决定树脂固化速度的因素有引发剂的活 温度高于80℃ ）——需要存放一周以上到几个 较高，就可能因短时间内高度放热不能散开而 是黑色）其加速剂作用。但也有些起阻滞作用， 性、浓度和成型温度。 月。 使固化延缓。 使部件开裂。但采用低温引发剂，又会使固化 时间过短不能满足工艺要求。此时，要仔细选 择合用的引发剂。
不饱和聚酯树脂及复合材料
不饱和聚酯树脂制品在第二次世界大战期间，首先在军用 航空飞机上得到应用。 1941年美国开始UPR的商业生产。烯丙基铸造树脂用来作 玻璃的替代物。先用不饱和醇如丙烯醇制得丙烯基树脂， 后又用马来酸等制造不饱和聚酯。 1942年丙烯基碳酸乙二醇酯用作飞机雷达罩和玻璃布增强 的树脂基体。这种雷达罩具有质量轻、强度高、透微波性 好、制造方便等特点，迅速用于战争。 1946年聚酯在美国商业化。聚酯用到乙二醇、马来酸酐、 苯乙烯、甲基丙烯酸等原料。至今，不饱和聚酯树脂的组 分基本不变，而主要变化是配比等方面。
第三阶段
二战后，UPR迅速推广并转向民用，室温固化剂的发现 使UPR玻璃钢工业的发展远远超过其他塑料工业。 1946年用聚酯玻璃钢做船身，但由于玻璃钢的增强材料的费 用较高，所以玻璃钢的应用受到限制。在较长一段时间里， 人们对不饱和聚酯进行开发研究，主要是解决不饱和聚酯工 业化方面的问题，其中有不饱和聚酯的稳定(阻聚剂的使用等) 和树脂固化的收缩问题等等。 1950年以后，UPR的主要用途仍是玻璃钢和油漆基料。 1955年后用不饱和聚酯生产无溶剂漆。 1957年不饱和聚酯的浇注体用于生产“珍珠”纽扣。 1959年以后不饱和聚酯树脂又用于制造人造大理石、人造玛 瑙以及地板与路面铺覆材料等，应用大大扩展。
增加与交联单 体的相容性
降低UP的 结晶性能
饱和二元酸对 UPR的影响
改善UPR的 特定性能
饱和二元酸对UPR的影响
项目 分子量 熔点/℃ 结构特点
形成聚酯的结晶性
邻苯二甲酸（酐） o-C6H4(COOH)2 166.13（148.11）
191（13Байду номын сангаас. 8） 邻位，易形成酐
弱
间苯二甲酸 m-C6H4(COOH)2
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固化
性能 单击添加大标题 Your text
（一）工艺性能良好
这是不饱和聚酯树脂的一大优点。在室温下，可采用不同的固化系 统固化成型，在常压下成型，颜色浅，故可以制作浅色或多种彩色 的制品，同时可采用多种措施来改善它的工艺性能。 （二）固化后的树脂综合性能好
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改性 单击添加大标题 Your text
1.低收缩改性
4.其他改性
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改性
1.低收缩改性
未经过低收缩改性的树脂固化后,收缩率大约为5%～8%,这样的收缩率使制品表面 不平整,要生产出结构复杂,尺寸公差要求严格的制品就相当困难,因此不饱和聚酯 树脂固化收缩率要求低收缩甚至零收缩。制备这种不饱和聚酯树脂的方法主要是 在树脂中引入低收缩剂(LSAPLPA)。到目前为止,LSA发展经历了4个阶段,首先是 非极性发展阶段,典型代表有聚苯乙烯(PS),其优点是着色效果好;其次是非极性向 极性的过渡阶段,典型代表有聚甲基苯乙烯(PMMA),其优点是收缩率可以达到很低 程度,但着色效果不如聚苯乙烯好;然后是极性聚合物阶段,典型代表有聚醋酸乙烯 (PVAc),其优点是可以生产出零收缩制品,但是很难着色。最后就是PVAc2PS阶段, 这一阶段的特点就是通过共聚反应合成一端接PVAc,一端接PS的低收缩剂,这种低 收缩剂集PVAc与PS优点于一身,既能够得到收缩率好的制品 , 又能获得良好的着 色效果 。
不饱和聚酯树脂材料安全信息表
不饱和聚酯树脂材料安全信息表
材料名称：不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂
化学成分：不饱和聚酯树脂是由聚酯树脂和不饱和单体组成的。
不饱和聚酯树脂是由聚酯树脂和不饱和单体组成的。
物理性质：
- 外观：不饱和聚酯树脂呈现为无色或淡黄色液体。
- 比重：不饱和聚酯树脂的密度为约1.1-1.3 g/cm³（20℃）。
- 熔点：不饱和聚酯树脂无固定熔点，一般在100℃以上开始
软化。
安全信息：
1. 毒性：不饱和聚酯树脂对健康有一定的刺激性和致敏性。
接
触不饱和聚酯树脂可能导致皮肤敏感，眼睛或黏膜刺激。
避免直接
接触皮肤、眼睛和服用。
2. 燃烧性：不饱和聚酯树脂具有可燃性。
在燃烧过程中，可能
产生有毒气体和烟雾。
在操作和储存过程中，必须防止火源和高温。
3. 环境影响：不饱和聚酯树脂应当妥善处理，避免对环境造成污染。
避免将该材料倾倒入水体或环境中。
防护措施及操作建议：
- 使用个人防护装备，包括防护手套、防护眼镜和防护服。
- 在操作不饱和聚酯树脂时，确保通风良好，避免吸入气体或蒸汽。
- 避免接触皮肤、眼睛和黏膜。
如有接触，立即用大量清水冲洗，必要时就医。
- 不饱和聚酯树脂应储存在干燥、阴凉、通风良好的地方，远离火源和高温。
- 废弃不饱和聚酯树脂时，应按照当地法规进行处理。
以上为不饱和聚酯树脂材料的安全信息表，仅供参考。
若需详细了解该材料的安全操作指南，请参阅相关技术文献或咨询专业人士。
不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂Unsaturated Polyester Resin性质不饱和聚酯树酯，简称聚酯，是二元醇与饱和二元酸和不饱和二元酸（或酸酐）经缩聚反应制得的线型缩聚物。
在分子主链上具有重复的酯键及不饱和双键，故称为不饱和聚酯。
不饱和双键具有较高的反应活性，当加入乙烯基单体（如苯乙烯）时，在引发剂的引发下，大分子主链上的双键打开与乙烯基单体发生共聚反应，使大分子交联后形成不溶、不熔的三维网状结构高聚物。
因此，通常把不饱和聚酯与乙烯基单体（交联剂）混合得到的粘稠溶液称为“不饱和聚酯树酯”。
制备不饱聚酯常用的二元酸和酸酐有顺丁烯二酸酐、反西烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、已二酸、癸二酸、丙二酸等；常用的二元醇有乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等。
不饱和树脂是在引发剂及促进剂的存在下交联固化，固化方法很多，有热固化、氧化还原系统固化、光敏固化及辐射固化等。
不饱和聚酯树脂种类很多，有通用型、韧性型、耐热型、耐腐蚀型、光稳定型、阻燃型等。
它具有强度高、相对密度小、耐磨、电绝缘性好、光泽度好、耐腐蚀等特点，在工业、农业中都有广泛应用。
用途不饱和聚酯树脂大量用于制造玻璃钢制品及电器浇注制品，如机械设备外壳、反应容器、贮槽、船体、汽车车身、绝缘板、装饰板等。
也用于制造涂料、胶粘剂、原子灰及人造大理石板等。
胶粘剂主要用于聚苯乙烯、有机玻璃、聚碳酸酯、玻璃、陶瓷及混凝土等的粘接。
简要制法以乙二醇（或丙二醇）、顺丁烯二酸酐及邻苯二甲酸酐等为原料，按一定配比经高温缩聚反应制得缩聚物，然后加入交联剂（如苯乙烯）及阻聚剂，于60-80℃混合后，即制得一定粘度的液体树脂。
采用原料（二元酸、二元醇及酸酐）不同，或工艺条件及添加剂不同，就可制得不同用途及类型的产品。
安全与防护本品用塑料桶或镀锌铁桶包装，塑料桶装每桶净重5㎏；铁桶装净重20㎏、100㎏200㎏等。
存放于阴凉干燥处，防火、防晒、防潮。
生产厂上海新华树脂厂、上海天原集团公司、广东中山有机合成厂、广东云浮有机化工厂、山东荏平县化工厂、山东莱西风驰福利化工厂、天津化工厂、天津合成材料厂、北京化工二厂、芜湖山江化学公司、无锡树脂厂、济南树脂厂、岳阳化工总厂、洛阳化工三厂、无锡光明化工厂、常州合成材料厂、江苏昆山玻璃钢化工厂、沈阳石油化工厂、南京金陵巴斯夫树脂公司、秦皇岛耀华玻璃钢厂、淄博兴华树脂厂、宜兴三木化工公司、南京绝缘材料厂、杭州树脂厂、温州树脂化工厂等。
不饱和聚酯树脂的定义
不饱和聚酯树脂的定义不饱和聚酯树脂（Unsaturated Polyester Resin）是一类重要的合成树脂材料，具有广泛的应用领域。
不饱和聚酯树脂是指在分子结构中含有双键（碳－碳双键或碳－氧双键）的聚酯树脂。
与饱和聚酯树脂相比，不饱和聚酯树脂具有更高的强度、硬度和耐腐蚀性能，被广泛应用于建筑、汽车、航空航天、电子等领域。
不饱和聚酯树脂具有以下几个主要特点：1. 自由度高：不饱和聚酯树脂具有较高的自由度，可以通过改变聚酯酸和交联剂的种类和比例来调节树脂的性质，满足不同应用的需求。
2. 交联性强：不饱和聚酯树脂可以通过与交联剂（如液态或固态的引发剂）的反应形成三维网络结构，从而实现固化和硬化。
这种交联反应又称为“不饱和聚酯树脂与交联剂的缩聚反应”，可以通过热固化或光固化的方式进行。
3. 机械性能优异：由于交联结构的形成，不饱和聚酯树脂具有较高的强度、刚度和硬度。
在一些特殊的应用中，还可以通过添加填料、增强剂等改善树脂的机械性能。
4. 耐腐蚀性好：不饱和聚酯树脂具有优异的耐腐蚀性能，可以抵御酸、碱、盐等化学物质的侵蚀。
这使得不饱和聚酯树脂成为一种理想的防腐材料，广泛应用于化工设备、储罐、管道等领域。
5. 加工性好：不饱和聚酯树脂可以通过喷涂、浇注、涂覆等方式进行加工，适应各种复杂形状和结构的制造需求。
此外，不饱和聚酯树脂还可以与玻璃纤维、碳纤维等增强材料复合，形成复合材料，进一步提高材料的性能。
不饱和聚酯树脂的应用领域非常广泛。
在建筑领域，不饱和聚酯树脂可以用于制造隔热板、屋面瓦、装饰板等；在汽车领域，不饱和聚酯树脂可以用于制造车身件、内饰件等；在航空航天领域，不饱和聚酯树脂可以用于制造飞机外壳、导弹外壳等；在电子领域，不饱和聚酯树脂可以用于制造电路板、绝缘材料等。
不饱和聚酯树脂的发展前景非常广阔。
随着科技的进步和人们对环保材料的需求增加，不饱和聚酯树脂在可再生能源、新能源汽车、高端装备制造等领域的应用将会进一步扩大。
复合材料不饱和聚酯树脂
复合材料不饱和聚酯树脂复合材料是由两种或两种以上不同材料组成的材料，通过组合可以产生更好的性能。
不饱和聚酯树脂是一种常用的复合材料基质，具有优秀的力学性能和化学稳定性。
本文将详细介绍不饱和聚酯树脂的特性、制备方法和应用领域。
不饱和聚酯树脂是一种通过聚合反应产生的无色透明或微黄色液体，具有良好的耐腐蚀性和低粘度特性。
它在常温下是一种性状较好的液体，具有很好的流动性，可以灵活地填充和浸润各种纤维增强材料，如玻璃纤维、碳纤维等。
不饱和聚酯树脂的特性使其在复合材料制备中起着至关重要的作用。
不饱和聚酯树脂的制备主要分为两个步骤：酯交换反应和缩聚反应。
首先，通过酯交换反应将末端含酸或含醇的酯与二元醇反应生成酯树脂，然后通过缩聚反应将酯树脂进一步聚合，形成聚合度较高的聚合物。
在这个过程中，一般还会添加适量的交联剂和稳定剂，以提高不饱和聚酯树脂的性能。
不饱和聚酯树脂具有多种优秀的性能。
首先，它具有良好的力学性能，如高强度、高硬度和高刚度，可以满足不同领域对材料强度和刚度的需求。
其次，不饱和聚酯树脂具有优异的化学稳定性，可以抵抗酸、碱、溶剂等多种介质的侵蚀，因此广泛应用于化工、电子、航空等领域。
此外，不饱和聚酯树脂还具有良好的耐热性能和耐候性能，可以在高温和恶劣的外部环境下长期使用。
不饱和聚酯树脂的应用领域非常广泛。
在航空航天领域，不饱和聚酯树脂可以用于制备复合材料零件，如飞机外壳、机翼、航天器外壳等，以提高结构强度和降低重量。
在建筑领域，不饱和聚酯树脂可以用于制备管道、储罐、屋顶等，以提高防腐性能和延长使用寿命。
此外，不饱和聚酯树脂还可以用于汽车制造、电子产品、家居用品等领域。
总之，不饱和聚酯树脂是一种优秀的复合材料基质，具有良好的力学性能和化学稳定性。
通过合理的制备方法和添加适当的添加剂，可以根据需要调整不饱和聚酯树脂的特性。
目前，不饱和聚酯树脂在航空航天、建筑、汽车制造等领域得到了广泛应用，并且具有很大的发展潜力。
不饱和树脂概念
不饱和聚酯树脂是什么?不饱和聚酯树脂：unsaturated polyester resins, 缩写代号UP。
不饱和聚酯是由饱和的二元醇与饱和的及不饱和的二元酸（或酸酐）缩聚而成的聚合物。
不饱和聚酯在液体乙烯类单位中的溶液称作不饱和聚酯树脂。
（1）不饱和聚酯所用主要原材料①不饱和二元酸常用的有顺丁烯二酸（简称顺酸）或顺丁烯二酸酐（简称顺酐）和反-丁烯二酸（简称反酸）。
它在聚酯分子中，除提供羧基生成酯键，使分子链增大以外，最重要的贡献是提供不饱和度，使聚酯分子具有与活性单体发生共聚合的能力，反酸合成的聚酯比由顺酸合成的聚酯更具有线性特征，软化点高，结晶性强，耐腐蚀性强。
同一种不饱和二元酸，由于与饱和二元酸的摩尔配比不同，生成反应火星不同的聚酯，通常可分成三类：高反应活性树脂（饱和二元酸/不饱和二元酸＜1）、中反应活性树脂（饱和二元酸/不饱和二元酸=1）和低反应活性树脂（饱和二元酸/不饱和二元酸＞1）。
②饱和二元酸常用的是苯二甲酸的三个同分异构体：邻位、间位和对位。
由邻位苯二甲酸构成的树脂通常称为邻苯型聚酯；间位苯二甲酸构成的树脂称为间苯型聚酯；对位则称为对苯型聚酯。
间苯型聚酯的强度、耐水、耐热和耐化学性能比邻苯型聚酯好。
对苯型聚酯岁也有优良的性能，但缩聚反应较难，所以我们很少用。
③二元醇二元醇类按结构可分为直链类，支链类，醚类二元醇有一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、新戊二醇。
新戊二醇是对称结构的醇，含有两个甲基，可称为2，2-二甲基丙二醇，可使树脂的耐水性、耐碱性提高，使树脂对水解稳定，常用语高性能胶衣中，在耐化学树脂中也有采用。
④阻聚剂现在生产的不饱和聚酯树脂一般加入的阻聚剂有对苯二酚、叔丁基邻苯二酚和环烷酸铜等。
⑤其他助剂这类助剂的加入富裕树脂一定性能，不是所有的树脂都要添加，而是根据需要。
a. 石蜡玻璃钢成型后表面树脂由于空气中的氧气或潮湿空气中的水分的阻聚作用导致发黏，添加石蜡浮于表面隔绝氧气或水分使树脂正常固化。
不饱和聚酯树脂
§3-3 不饱和聚酯树脂
模压成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
SMC的基本概念
SMC是用不饱和聚酯树脂、增稠剂、 引发剂、交联剂、低收缩添加剂、内脱模 剂、填料和着色剂等混合成树脂糊浸渍短 切玻璃纤维或玻璃纤维毡，并在两面用聚 乙烯或聚丙烯薄膜包覆起来形成的片状模 压成型材料。
注意事项：配胶时，引发剂和促进剂不允 许直接混合，以免发生爆炸，一般先将 引发剂加到树脂中搅拌后，再加入促进 剂搅拌均匀即可使用。
§3-3 不饱和聚酯树脂
增粘剂 碱土金属氧化物或氢氧化物作用下，不饱 和聚酯树脂很快稠化，形成凝胶状物，这 种使不饱和聚酯树脂粘度增加的物质，称 为增粘剂。
§3-3 不饱和聚酯树脂
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
模压成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（ 辅助设备（二）浸胶槽）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（张力控制机构） 辅助设备（三）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
优点：规整度和精度高，可以实现等强度 设计，能在较大程度上发挥增强纤维抗张 性能优异的特点，制品结构合理，比强度 和比模量高，质量稳定，生产效率高。 缺点：设备投资费用大，只有批量生产时 才可能降低成本。
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成型设备（三----------不饱和聚酯树脂的加工性能
成型设备（四）
（滚转式缠绕机）
（多芯模缠绕机）
§3-3
缠绕成型工艺
不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（ 纱
辅助设备（一） 架
）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
不饱和聚酯
§3-3 不饱和聚酯树脂
➢ 不饱和聚酯：（UP-unsaturated polyester ）
➢ 典型的结构：
OO
O
O
H OGOCRC
O G O C CH CH C
OH
x
y
§3-3 不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯的合成原料
（1）二元酸{ 不饱和二元酸 饱和二元酸
（2）二元醇
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺 纱 团
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
纱架
浸胶
胶槽
树脂胶液
张力控制
张力辊
缠绕
芯模
固化
固化炉
（工艺流程图）
加工
加工机械
成品
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
工艺特点：可制备各种正曲率的回转体；
纤维含量高，可达70％以上；
比强度高
分 类：干法缠绕 湿法缠绕
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（工艺流程示意图）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（浸胶）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
定义：将浸过树脂胶液的连续纤维或布带，
按照一定规律缠绕到芯模上，然后固化脱
模成为增强塑料制品的工艺过程，称为缠
绕工艺。
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
注意事项：配胶时，引发剂和促进剂不允 许直接混合，以免发生爆炸，一般先将 引发剂加到树脂中搅拌后，再加入促进 剂搅拌均匀即可使用。
§3-3 不饱和聚酯树脂
增粘剂 碱土金属氧化物或氢氧化物作用下，不饱 和聚酯树脂很快稠化，形成凝胶状物，这 种使不饱和聚酯树脂粘度增加的物质，称 为增粘剂。
§3-3 不饱和聚酯树脂
固化特点：
-----------不饱和聚酯树脂的固化
三个阶段
a凝胶阶段
b硬化阶段
c完全固化阶段
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
影响凝胶的因素： 1、阻聚剂、引发剂和促进剂加入量 2、环境温度和湿度的影响 3、树脂体积的影响 4、交联剂蒸发损失的影响
§3-3 不饱和聚酯树脂
的大小。
§3-3 不饱和聚酯树脂
促进剂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
作用是把引发剂的分解温度降到室温以下。
种类：对过氧化物有效的促进剂有二甲基 苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺等。
对氢过氧化物有效的促进剂大都是 具有变价的金属钴，如环烷酸钴、萘酸 钴等。
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
-----------不饱和聚酯树脂的固化
交联剂 把线型不饱和聚酯溶于烯类单体中，使其 与聚酯中的双键间发生共聚合反应，得到 体型产物。
既是溶剂，又是交联剂。 常用的有苯乙烯
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
交联剂
要求：高沸点、低粘度，能溶解树脂呈均 匀溶液，能溶解引发剂、促进剂及染料； 无毒，反应活性大，能与树脂共聚成均匀 的共聚物，共聚反应能在室温或较低温度 下进行。
优点：a工艺性能良好；b固化后树脂的综合 性能好，并有多种专用树脂适应不同用途 的需要；c价格低廉。
缺点：固化时体积收缩率较大，成型时气味 和毒性较大，耐热性、强度和模量都较低， 易变形，很少用于受力较强的制品中。
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
常温常压下成型，具有很高的固化能力， 施工方便，可采用手糊成型法、模压法、 缠绕法、喷射法等工艺来成型加工玻璃钢 制品。
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
辅助设备（二（）浸胶槽）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
辅助设备（三（）张力控制机构）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
优点：规整度和精度高，可以实现等强度 设计，能在较大程度上发挥增强纤维抗张 性能优异的特点，制品结构合理，比强度 和比模量高，质量稳定，生产效率高。
缺点：设备投资费用大，只有批量生产时 才可能降低成本。
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
（缠绕）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
成型设备（一（）结构示意图）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
成型设备（二） （卧式缠绕机）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
交联剂 常用的交联剂有：①苯乙烯②乙烯基甲苯 ③二乙烯基苯④甲基丙烯酸甲酯⑤邻苯二 甲酸二丙烯酯⑥三聚氰酸三丙烯酯
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
引发剂： 是能使单体分子或含双键的线性高分子
活化而成为游离基并进行连锁聚合反应的 物质。
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
引发剂 一般是有机过氧化物,通式为
ROOH
ROOR
R基可以是烷基、芳基、酰基、碳酸酯基等
§3-3 不饱和聚酯树脂
引发剂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
有机过氧化物的特性通常用临界温度和半衰 期表示。
指有机过氧化物具有引 给定条件下，发有活机性过的氧最化低温度。 物分解一半所需要的时间。 常用来评价过氧化物活性