化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题单糖、寡糖和多糖【圣才出品】
第21章单糖、寡糖和多糖一、选择题1．下列化合物中，（）不能形成糖脎。
[大连理工大学2004研]A．D-葡萄糖B．麦芽糖C．蔗糖【答案】C【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。
糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。
蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成脎。
2．吡哺葡萄糖的Haworth式是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】A【解析】苷羟基与环上编号最大的手性碳原子（对于己醛糖为5号碳）上的在同侧的为β-型，处于异侧的为α--型。
3．己酮糖理论上具有的立体异构体的数目是（）。
[华中科技大学2000研]A．4种B．8种C．16种D．32种【答案】B【解析】己酮糖分子中有3个不同的手性碳原子，因此从理论上讲其立体异构体的数目为23种，即8种。
4．不能把醛糖氧化成醛糖酸的是（）。
[武汉大学2003研]A．稀硝酸B．Fehling试剂C．Benedict试剂D．溴水溶液【答案】A【解析】Benedicts试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的。
Fehling试剂、Benedicts试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸，而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基，使醛糖氧化成糖二酸。
5．下列化合物具有还原性的是（）。
[云南大学2003研]【答案】D【解析】（D）有苷羟基，故有还原性。
6．能完成如下转变的试剂是（）。
[武汉大学2001研]【答案】D【解析】成苷反应相当于醛的缩醛化，注意其反应条件与糖的醚化反应不同。
7．下列糖中，为还原双糖的是（）。
[华中科技大学2001研]A.纤维素B.蔗糖C.麦芽糖D.果糖E.（＋）-纤维二糖F.（＋）-乳糖【答案】C，E，F【解析】纤维素为多糖，果糖为非还原单糖，蔗糖为非还原双糖，纤维二糖、麦芽糖、乳糖为还原双糖。
8．（多选）下列化合物中，不是还原糖的是（）。
邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)名校考研真题-脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应 β-消除反应
【解析】先由甲氧负离子进攻酯键中的羰基碳原子，生成酚氧负离子，再由酚氧负离子 进攻与溴相连的碳原子发生分子内的亲核取代反应得产物。
9．给出下列反应的反应机理：______。[武汉理工大学 2003 研]
【答案】
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6．
。[北京大学 2001 研]
【答案】 【解析】氨先取代其中的一个溴原子生成溴代烷基胺，然后再进行分子内的亲核取代反 应得到产物。若二溴代烷过量，还可继续反应生成季铵盐。
7．写出下列转变的机理：______。[中国科学院-中国科学技术大学 2003 研]
【答案】
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答：要熟悉 SN2 反应和 SNl 反应机理。SNl 反应为单分子亲核反应，中间体为碳正离 子，可能有碳正离子的重排现象，也受溶剂的极性影响，其反应速度与离去基团的离去难易 和碳正离子的稳定性有关，而与亲核试剂的亲核性无关；SN2 反应为双分子亲核取代反应， 亲核试剂的进攻和离去基团的离去同时进行，产物的绝对构型完全翻转，其反应速度与亲核 试剂的亲核性有关。
【解析】烯丙基卤的亲核取代反应为 SN1 反应，中间体碳正离子会发生重排。 10．试为下面反应提出合理历程______。[云南大学 2004 研]
【答案】
【解析】先由氯离子与醚键反应，氯离子取代甲氧基，属 SN2 反应，构型翻转，再由 取代出的甲氧负离子与酰氯发生醇解反应得产物。
三、简答题 1．卤代烷与氢氧化钠在含水乙醇溶液中进行反应，指出下列情况哪些属于 SN2 机理？ 哪些属于 SNl 机理？ （1）产物的绝对构型完全转化；（2）有重排产物；（3）碱的浓度增加，反应速度加快； （4）三级卤代烷反应速度大于二级卤代烷；（5）增加溶剂的含水量，反应速度明显增加； （6）反应历程只有一步；（7）进攻试剂亲核性愈强，反应速度愈快。[上海大学 2004 研]
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题胺【圣才出品】
第17章胺一、选择题1．把氨（a）、苯胺（b）、苯甲酰胺（c）和苯磺酰胺（d）按碱性强弱顺序排列（）。
[上海大学2004研]A.a＞b＞c＞dB.d＞c＞b＞aC.b＞a＞d＞cD.d＞a＞c＞b【答案】A【解析】氨及氨基上氮原子上的电子云密度越大，则碱性越强。
2．下列化合物中哪个碱性最强?（）[上海大学2003研]【答案】D【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。
3．与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N一亚硝基化合物的是（）。
[武汉大学2001研]A.伯胺B.仲胺C.叔胺D.都可以【答案】B【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N一亚硝基化合物。
三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。
4．主要得到（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。
5．丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
二、填空题1．。
[天津大学2000研]【答案】【解析】Gabriel合成法是制备纯净一级胺的一种方法，邻苯二甲酰亚胺中亚胺上的氢显酸性，可与KOH反应形成亚胺盐，亚胺盐与卤代烷进行烷基化反应，生成N一烷基邻苯二甲酰亚胺，后者在碱性条件下水解后即得一级胺和邻苯二甲酸根。
2．。
[南京大学2002研]【答案】【解析】季胺碱的消除反应，主要消除酸性大的β-H。
由于-CN为强吸电子基，与-CN 相连的β-c上的氢酸性较强，故消除产物不服从Hofmann规则。
3．。
[中国科学院-中国科学技术大学2004研]【答案】【解析】季胺碱的消除反应，主要消除酸性大的β-H。
本题中β-C上连有吸电子的酯羰基，使其所连H原子酸性增强，发生消除反应，故消除产物不服从Hofmann规则。
邢其毅《基础有机化学》考研配套2021考研真题
邢其毅《基础有机化学》考研配套2021考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1下列不属于Lewis酸的有（）。
[中山大学2009年研]A．CuCl2B．Ag＋C．H＋D．【答案】D查看答案【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2下列物质酸性最小的是（）。
[中山大学2009年研]A．B．C．CH3OHD．CH3CN【答案】C查看答案【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。
3下列化合物酸性由大到小的次序是（）。
[首都师范大学2010年研]a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚A．c＞d＞a＞bB．a＞c＞d＞bC．b＞a＞d＞cD．c＞a＞d＞b【答案】A查看答案【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。
[中山大学2010年研]A．d＞c＞b＞aB．d＞c＞a＞bC．a＞b＞c＞dD．c＞b＞a＞d【答案】C查看答案【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
5下列化合物中，有旋光活性的为（）。
[华中科技大学2002年研]【答案】BC查看答案【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个π键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。
6下列化合物没有旋光性的是（）。
[华中科技大学2000年研]【答案】A查看答案【解析】螺[4.4]壬烷中的两个五元环互相垂直，故（A）分子中有对称面，为非手性分子，无旋光性；而（B）、（C）、（D）无对称面，为手性分子，有旋光性。
7下列化合物中没有光学活性的是（）。
[上海大学2003年研]【答案】B查看答案【解析】本题（B）项分子中有对称面（羰基所在的平面为对称面），为非手性分子，无光学活性；（A）项、（D）项很明显为手性分子；（C）项表面看来好像为对称分子，但要注意其丙二烯结构中的两个π键互相垂直，分子中的两个苯环在互相垂直的两个不同平面内，故（C）项为手性分子，有光学活性。
化学考研真题典型题解析邢其毅《基础有机化学》
化学考研真题典型题解析邢其毅《基础有机化学》一、典型题解答典型题14-36 根据指定的原料和必要的试剂合成目标化合物：（i）从戊二酸合成己二酸二乙酯（ii）从2-甲基-2-苯基丁酸合成3-甲基-苯基戊酸解：Arndt-Eistert反应常用于制备比原料多一个碳原子的羧酸同系物。
反应过程为：先利用羧酸与SOCl2反应生成酰氯，接着与重氮甲烷反应制备α-重氮酮；然后α-重氮酮在Ag2O的催化作用下与水共热，得到酰基卡宾，最后重排得到乙烯酮衍生物，再与水反应生成比原料多一个碳原子的羧酸同系物。
根据上述反应合成特点，目标产物的合成路线分别如下。
（i）从戊二酸合成己二酸二乙酯的合成路线为：（ii）从2-甲基-2-苯基丁酸合成3-甲基-苯基戊酸合成路线为：典型题14-37 画出上述双环内酰胺合成中分子内的Schmidt重排反应分步的、合理的机理。
解：Schmidt重排反应是羰基衍生物与叠氮酸或烷基叠氮在酸催化的作用下转为叠氮化物的过程。
结合电子转移的方向和环结构的稳定性，双环内酰胺合成中分子内的Schmidt重排反应分步机理如下：典型题14-38 从所给的原料出发，分别利用Lossen重排、Hofmann重排、Curtius重排、Schmidt重排等四个重排反应制备以下化合物：（i）正己酸合成正己胺（ii）软脂酸合成n-C15H31NHCOOC2H5（iii）（R）-2-甲基丁酰胺合成（R）-2-丁胺（iv）溴代环己烷合成环己胺解：Lossen重排：苯甲酰氧肟苯甲酰热分解后生成苯基异氰酸酯和苯甲酸。
苯基异氰酸酯水解后形成苯胺。
Hofmann重排：酰胺在NaOH作用下与1倍量的溴反应，生成N-溴代酰胺。
在加热和无水条件下，进一步去质子化，N-溴代乙酰胺会转换成不稳定的盐，最终重排为异氰酸酯，经水解变成少一个碳原子的胺。
Curtius重排：酰基叠氮化物热解重排之后会转化成异氰酸酯。
Schmidt重排：羰基衍生物与叠氮酸或烷基叠氮在酸催化的作用下转为叠氮化物。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(含氮芳香化合物 芳香亲核取代反应)
第18章含氮芳香化合物芳香亲核取代反应18.1 复习笔记一、芳香硝基化合物硝基与苯环直接相连的化合物称为芳香硝基化合物（aromatic nitro compound）。
1.芳香硝基化合物的结构（1）根据分子中所含硝基的数目，可以分为一元、二元、三元或多元芳香硝基化合物。
一元芳香硝基化合物的通式为Ar-N02，与亚硝酸酯（nitrite）Ar0-N＝0互为同分异构体。
（2）硝基的结构是对称的。
在芳香族硝基化合物中，硝基氮、氧上的p轨道与苯环上的p轨道一起形成一个更大的共轭体系。
硝基苯的结构如图l8-1所示。
图18-1 硝基苯的结构图2．芳香硝基化合物的物理性质（1）一元芳香硝基化合物都是高沸点的液体，多数是有机化合物的良好溶剂。
（2）最简单的芳香硝基化合物是硝基苯（nitrobenzene），它是淡黄色的油状液体，沸点211℃，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂中。
有毒。
（3）常用硝基苯做Friedel—Crafts反应的溶剂。
（4）二元或多元芳香硝基化合物一般为无色或黄色的固体。
3．芳香硝基化合物的重要化学性质（1）还原反应①在催化氢化或较强的化学还原剂的作用下，硝基可以直接被还原为氨基。
②在适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物，如亚硝基苯（nitrosobenzene）和苯基羟胺（phenylhydroxylamine）。
苯甲基羟胺在弱酸性及中性溶液中可以制备得到，但在强酸性还原体系中，由于很活泼，很容易转变成苯胺。
③硝基苯的最终还原产物是苯胺（aniline），苯胺是有机合成的重要中间体。
在酸性或中性条件中，硝基苯主要发生单分子还原反应（unimolecular reduction）。
各产物之间的关系如图18-2所示：图18-2 硝基苯单分子还原情况很难用还原的方法制备亚硝基苯，但它可通过苯胺或苯基羟胺的适当氧化来制备。
苯酚等活泼芳香族化合物与亚硝酸作用时可在羟基等活性基团的对位直接引入亚硝基。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(有机化合物的分类 表示方式命名)
第2章 有机化合物的分类 表示方式命名2.1 复习笔记一、有机化合物的分类、表示方式及结构1．有机化合物的分类 按碳价分类，各类化合物的关系如下图所示：按官能团的不同，可分为烯烃、炔烃、醇、醛及羧酸等。
2．有机化合物的表示方式分子中原子的连接次序和键合性质叫做构造，表示分子构造的化学式称为构造式。
有机化合物构造式的表示方式有：路易斯结构式、蛛网式、结构简式和键线式。
分子的结构除了质分子的构造外，还包括原子在空间的排列方式，即它们的立体结构。
3．有机化合物的同分异构体 具有相同分子式而具有不同结构的现象称为同分异构现象(isomerism)。
分子式相同、碳环化合物 杂环化合物 脂环族化合物 芳香族化合物 脂杂环化合物 芳杂环化合物环形化合物 开链化合物（脂肪族化合物） 有机化合物结构不同的化合物称为同分异构体(isomer)，有机化学中的同分异构体可划分为如下类别：同分异构体可分为构造异构体和立体异构体。
前者是指因分子中原子的连接次序不同或者键合性质不同引起的异构体，可分为5种：碳架异构体、位置异构体、官能团异构体、互变异构体和价键异构体。
（1）碳架异构体：因碳架不同而产生的异构体称为碳架异构体(carbon skeleton isomer)，如正丁烷和异丁烷，正戊烷、异戊烷和新戊烷。
（2）位置异构体：因官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构体称为位置异构体(position isomer)，如正丙醇和异丙醇。
（3）官能团异构体：因分子中所含官能团的种类不同而产生的异构体称为官能团异构体(functional group isomer)，如乙醇和甲醚。
（4）互变异构体：因分子中某一原子在两个位置迅速移动而产生的官能团异构体称为互变异构体(tautomeric isomer)，如丙酮与1-丙烯-2-醇。
（5）价键异构体：因分子中某些价键的分布发生了改变，与此同时也改变了分子的几何形状，从而引起的异构体称为价键异构体(valence bond isomer)，如棱晶烷与苯等。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(紫外光谱 红外光谱 核磁共振和质谱)
第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱5.1 复习笔记一、紫外光谱（UV）1．紫外光谱的产生紫外光的波长范围是100～400 nm，它分为两个区段。
波长在100～200 nm称为远紫外区，这种波长能够被空气中的氮、氧、二氧化碳和水所吸收，因此只能在真空中应用，这个区域称为真空紫外区。
目前真空紫外区在有机化学中用途不大。
波长在200～400 nm 称为近紫外区，一般的紫外光谱是指这个区域的吸收光谱。
波长在400～800 nm范围的称为可见光谱。
常用的分光光度计一般包括紫外及可见两部分，波长在200～800 nm（或200～1000 nm）。
分子内部的运动有转动、振动和电子运动，相应地，分子具有转动能级、振动能级和电子能级。
电子能级的跃迁所需能量最大，大致在1～20 eV（电子伏特）之间。
根据量子理论，相邻能级间的能量差ΔE、电磁辐射的频率ν、波长λ符合下面的关系式ΔE=hν=h×c/λ式中h是普朗克常量，为6.624×10-34J·s=4.136×10-15eV·s；c是光速，为2．998×1010cm·s-1。
2．电子的跃迁有机化合物分子中主要有三种电子：σ电子、π电子和未成键的孤对电子（也称n电子）。
基态时，σ电子、π电子分别处在σ成键轨道和π成键轨道上，n电子处于非键轨道上。
仅从能量的角度看，处于低能态的电子吸收合适的能量后，都可以跃迁到任一个较高能级的反键轨道上。
跃迁时吸收能量的大小顺序为n→π*<π→π*< n→σ* <π→σ*<σ→π*<σ→σ*对于一个非共轭体系来讲，所有这些可能的跃迁中，只有n→π*。
跃迁的能量足够小，相应的吸收光波长落在近紫外-可见光区。
其他的跃迁能量都太大，它们的吸收光波长均在200 nm以下，无法观察到紫外光谱。
3．紫外光谱图紫外光谱图是以波长（单位nm）为横坐标，以化合物对电磁辐射的吸收强度或透过率为纵坐标的吸收曲线图。
(NEW)邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解
（1）反应历程：
（2）酰卤与有机金属化合物反应 ① 与格氏试剂、有机锂化合物反应 主要得三级醇，酮的产率很低，若用2mol以上的格氏试剂，主要产 物为三级醇：
a．低温抑制格氏试剂与酮的反应，通过控制格氏试剂的量，可得 酮：
④ 腈用催化氢化法还原成一级胺：
（2）用金属氢化物还原 常用的金属氢化物（metal hydride）有氢化铝锂、硼氢化锂和硼氢 化钠。 氢化铝锂的还原能力最强，适用于各种羧酸衍生物的还原；硼氢化 锂的还原能力比硼氢化钠略强。酯能被氢化铝锂和硼氢化锂还原为一级 醇。 一级酰胺（primary amide， ）；二级酰胺（secondary amide， ）；可被氢化铝锂还原为一级、二级胺：
腈用LiAlH4还原得一级胺： （3）酯用金属钠还原 ① Bouveault—Blanc还原
用金属钠-醇还原酯得一级醇，称为Bouveault—Blanc（鲍维特一勃 朗克）还原：
② 酮醇缩合 脂肪酸酯和金属钠在乙醚或甲苯、二甲苯中，在纯氮气流存在下剧 烈搅拌和回流，发生双分子还原，得α—羟基酮（也叫酮醇）。
CH3COOC2H5＋NaOH CH3COONa＋C2H5OH 机理为亲核加成一消除（nucleophilic addition-elimination mechanism）：
OH-先进攻酯羰基碳发生亲核加成，形成四面体中间体；然后消除 OR′。这两步反应均是可逆的，在四面体中间体上消除OH-，得回原来 的酯；消除-OR’，可以得羧酸。在碱性条件下，生成的羧酸和碱发生中
（1）与碱发生成盐反应：
（2）与溴发生取代反应：
N-溴代丁二酰亚胺是一个重要的溴化试剂，可用于烯类化合物的α 位溴代。
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应【圣才出品】
第14章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应一、选择题1．下列化合物发生水解反应，（）活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】A【解析】酯羰基碳缺电子程度越高，则越易发生亲核取代反应，水解反应活性越大。
-NO2为吸电子基，使酯基的电子云密度减小，水解反应活性最大。
2．下列反应中，中间体a及反应产物b是（）。
[武汉大学2000研]【答案】B【解析】羧酸酰氯化得到酰氯，酰氯用三叔丁基氢化铝锂在低温下还原得到醛。
3．RCOOR在含有的碱性溶液中水解，018存在于所得到的（）。
[武汉大学2001研]A．醇中B．羧酸中C．两者都有D．两者没有【答案】B【解析】酯的水解是酰氧键断裂，水解后产生的羧基中的羟基来自于水。
4．如下反应步骤中，反应产物d 的结构式应为（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】依合成路线逐步推导。
其中，a 为COCl ；b 为CHO ；c 为CHOH CN；故水解后得到d 为H CCOOH OH 。
5．酰氯与下列哪一种试剂反应生成酮（）。
[武汉大学2004研]A．DIBAHB．LiAlH 4C．RMgBrD．（CH 3CH 2）2CuLi【答案】D【解析】酰氯与DIBAH（二异丁基氢化铝）、氢化铝锂反应生成一级醇；与格氏试剂反应一般得到叔醇；与二烃基铜锂反应则得到酮。
二、填空题1．下列化合物用氢氧化钠水溶液水解，请按反应速度由快到慢的顺序排列。
[厦门大学2002研]【答案】A＞D＞C＞B【解析】羰基附近的碳上有吸电子基，空间位阻越小，越有利于酯的水解；酯基中与氧相连的烷基碳上的取代基越多，空间位阻越大，水解反应速度越慢。
2．将下列负离子按稳定性大小排列成序。
[华中科技大学2003研]【答案】C＞A＞B【解析】吸电子基使羧酸根离子上的负电荷分散，电子云密度降低，稳定性增大，相反，给电子基使其稳定性减小。
3．下列化合物与乙醇钠／乙醇溶液发生醇解反应，请按反应活性由高到低的顺序排列。
[厦门大学2004研]【答案】C＞D＞A＞B【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，醇解反应越快。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(萜类化合物、甾族化合物和生物碱)
第23章萜类化合物、甾族化合物和生物碱23.1 复习笔记一、萜类化合物1．萜类化合物的生物合成萜类（terpene）化合物是广泛分布于植物、昆虫、微生物等动植物体内的一类有机化合物。
在生物体内，萜类化合物是由乙酰辅酶A（简写为CH3COSCoA）转化而来的。
乙酰辅酶A的结构简式如下所示：（1）转化过程：首先乙酰辅酶A和二氧化碳结合转化为丙二酰辅酶A，后者再和一分子的乙酰辅酶A形成乙酰乙酰辅酶A，这个中间体再和一分子乙酰辅酶A进行羟醛缩合反应，就得一个六碳中间体，然后还原水解，产生萜的生物合成前体，3-甲基-3，5-二羟基戊酸。
乙酰辅酶A 丙二酰辅酶A 乙酰乙酰辅酶A六碳中间体3-甲基-3，5-二羟基戊酸（2）3-甲基-3，5-二羟基戊酸是生物合成的一个有效前体。
（3）由3-甲基-3，5-二羟基戊酸变为异戊二烯体系还需要失去一个碳原子。
经过腺苷三磷酸酯（ATP）的作用，两个羟基分步骤地进行磷酸化，然后失去磷酸，同时失羧，得到焦磷酸异戊烯酯（isopentenyl pyrophosphate）。
（4）由焦磷酸异戊烯酯再进行结合就可生成各种萜类化合物。
例如拢牛儿醇（geraniol）的生成过程如下所示：2．萜类化合物的结构组成和分类（1）结构组成①这些分子可以看作是两个或两个以上的异戊二烯分子，以头尾相连的方式结合起来的。
例如在对烷分子中，是由一个异戊二烯分子中的C-1和另一个异戊二烯分子的C-4′结合起来的：②异戊二烯规则（isoprene rule）。
现在已知：绝大多数萜类分子中的碳原子数目是异戊二烯五个碳原子的倍数，仅发现个别的例外。
（2）萜类化合物可以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。
碳原子数异戊二烯单位单萜l0 2倍半萜15 3二萜20 4三萜30 6多萜3．萜类化合物的实例（1）单萜从植物的花、叶、果皮、种子及树皮等中提取得到的具有芳香气味的易挥发的液体称为精油。
单萜类化合物是精油的主要成分之一。
化学考研真题典型题解析邢其毅《基础有机化学》
化学考研真题典型题解析邢其毅《基础有机化学》一、典型题解答典型题14-36根据指定的原料和必要的试剂合成目标化合物:(i)从戊二酸合成己二酸二乙酯(ii)从2-甲基-2-苯基丁酸合成3-甲基-苯基戊酸解：A「ndt-Eistert反应常用于制备比原料多一个碳原子的镂酸同系物。
反应过程为：先利用殄酸与SOCL反应生成酰氯，接看与重氮甲烷反应制备a-重氮酮；然后a-重氮酮在Ag2O的催化作用下与水共热，得到酰基卡宾，最后重排得到乙烯酮衍生物，再与水反应生成比原料多一个碳原子的段酸同系物。
根据上述反应合成特点，目标产物的合成路线分别如下。
(i)从戊二酸合成己二酸二乙酯的合成路线为：3, Agji。
〉(ii)从2-甲基-2-苯基丁酸合成3-甲基-苯基戊酸合成路线为：l.SOCi22.CH2N2 (2oq)3. A&O, H20典型题14-37画出上述双环内酰胺合成中分子内的Schmidt重排反应分步的、合理的机理。
解：Schmidt重反应是叛基衍生物与鎏氮酸或烷基鎏氮在酸催化的作用下转为叠氮化物的过程。
结合电子转移的方向和环结构的稳定性，双环内酰胺合成中分子内的Schmidt重排反应分步机理如下：典型题14-38从所给的原料出发,分别利用Lossen重排、Hofmann重排、Curtius重排、Schmidt重排等四个重排反应制备以下化合物：(i)正己酸合成正己胺(ii)软脂酸合成n-Ci5H31NHCOOC2H5(iii) (R) -2-甲基丁酰胺合成(R ) -2-丁胺(iv )溪代环己烷合成环己胺解：Lossen重排：苯甲酰氧胎苯甲酰热分解后生成苯基异富酸酯和苯甲酸。
苯基异氟酸酯水解后形成苯胺。
Hofmann重排：酰胺在NaOH作用下与1倍量的溪反应，生成N-浸代酰胺。
在加热和无水条件下，进一步去质子化，N-溪代乙酰胺会转换成不稳定的盐, 最终存非为异番酸酯，经水解变成少一个碳原子的胺。
Curtius重排：酰基叠氮化物热解重排之后会转化成异鼠酸酯。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(周环反应)
第16章周环反应16.1 复习笔记一、周环反应和分子轨道对称守恒原理1．周环反应（1）定义：在化学反应过程中，能形成环状过渡态（cyclic transition state）的协同反应（synergistic reaction）统称为周环反应。
（2）协同反应是一种基元反应（elementary reaction）。
其含义是：在反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。
（3）周环反应具有如下的特点：①反应过程中没有自由基或离子这一类活性中间体产生。
②反应速率极少受溶剂极性和酸、碱催化剂的影响，也不受自由基引发剂和抑制剂的影响。
③反应条件一般只需要加热或光照，而且在加热条件下得到的产物和在光照条件下得到的产物具有不同的立体选择性（stereoselectivity），是高度空间定向反应。
④遵循微观可逆性原理。
（4）周环反应主要包括电环化反应（electrocyclic reaction）、环加成反应（cycloaddition）和σ迁移反应（σmigrate reaction）。
2．分子轨道对称守恒原理电环化反应在加热和光照条件下具有不同的立体选向性。
分子轨道对称性是控制这类反应进程的关键因素。
分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的，即由原料到产物，轨道的对称性始终不变。
因此分子轨道的对称性控制着整个反应的进程。
二、前线轨道理论1．前线轨道理论的概念和中心思想（1）基本概念①最高占有轨道（HOMO）：已占有电子的能级最高的轨道。
②最低未占有轨道（LUMO）：未占有电子的能级最低的轨道。
③单占轨道（single occupied molecular orbital）：有的共轭体系中含有奇数个电子，它的已占有电子的能级最高的轨道中只有一个电子。
用SOMO表示。
单占轨道既是HOMO，又是LUMO。
邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)名校考研真题-烯烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成(圣才出品
第8章烯烃亲电加成自由基加成共轭加成一、选择题1．化合物有几个构型异构体（）。
[大连理工大学2002研]A．1个B．2个C．3个D．4个【答案】D【解析】注意构造异构和构型异构的概念差别，二取代环己烷和烯烃都存在顺反异构，这样就有4个构型异构体。
2．烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻的主要位置是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．双键碳原子B．双键的原子C．双键的原子D．叔C原子【答案】B【解析】烯刭与卤素存高温或光照条件下发生的是α-H的自由基取代反应。
3．在过氧化物存在下，烯烃与HBr的反应属于（）。
[云南大学2003研]A．亲电加成B．亲核加成C．自由基加成D．取代反应【答案】C【解析】在过氧化物存在下，HBr先变成Br·自由基，Br·再进攻烯烃双键π电子生成碳自由基，反应属自由基历程。
二、填空题1．。
[北京理工大学2000研]【答案】【解析】注意烯烃的硼氢化反应特点：顺式加成，得反马产物，硼化氢可分别从烯烃平面的两面进攻双键，故得到不同立体异构产物。
2．。
[北京理工大学2000研]【答案】【解析】烯烃与卡宾反应，取代基的相对立体构型不变。
3．。
[中国科学院-中国科学技术大学2002研]【答案】【解析】烯烃与NBS发生的是α-H取代反应，在过氧化物存在下与溴化氢发生的是自由基加成反应，且为反马氏加成。
三、简答题1．。
[清华大学2000研]答：注意观察反应物至产物的变化，由烯烃转变成醚，应先将烯烃臭氧化成酮，再将酮还原成醇，进一步转变成卤代烃，最后利用卤代烃与甲醇钠反应合成目标产物。
2．。
[复旦大学2003研]答：烯烃在NBS引发下生成-α溴代烯烃，-α溴代烯烃在冠醚相转移催化下，其中的溴原子可被氟原子所取代。
3．。
[复旦大学2003研]答：烯烃与HBr反应生成溴代烃，将溴代烃制成格氏试剂，与环氧乙烷反应并水解即可制得碳原子数增加2的醇。
4．以叔丁醇为原料（其他试剂任选）合成下列物质。
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化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。
[武汉大学2001研]A．伯胺B．仲胺C．叔胺D．都可以【答案】BXXXX【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。
三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。
2主要得到（）。
[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。
3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。
[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。
[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】AXXXX【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。
5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]【答案】DXXXX【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。
6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】BXXXX【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。
7下列化合物有芳香性的是（）。
[华中科技大学2000研]【答案】B，CXXXX【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。
8下列化合物中有芳香性的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】AXXXX【解析】（A）中有10个π电子数，符合休克尔规则。
9下面化合物的正确名称是（）。
[华中科技大学2000研]A．对甲基苯磺酰胺B．N-甲基对甲苯磺酰胺C．对甲苯甲基苯磺酰胺D．甲氨基对甲苯磺酰胺【答案】BXXXX【解析】取代基中含磺酰胺基，要以苯磺酰胺作为主体命名。
10苯甲醚在邻位进行硝化反应时，其中间体的极限结构对共振杂化体贡献最大的是（）。
[天津大学2000；大连理工大学2004研]【答案】CXXXX【解析】（C）中的正电荷位于与甲氧基相连的碳原子上，甲氧基的给电子效应使正电荷分散，因此该极限结构比其他三种极限结构相对稳定，对共振杂化体的贡献最大。
11下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】BXXXX【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。
12下列化合物，芳环上起亲核取代反应速率最快的是（）。
[南京大学2003研]【答案】CXXXX【解析】与氯原子相连的碳原子带的正电荷越多，则亲核取代反应速率越快。
硝基为吸电子基，使苯环上邻、对位电子云密度降低，正电荷增多，故（C）亲核反应速率最快。
13反应的主要产物是（）。
[武汉大学2001研]（D）（A），（B）等量（E）（A），（C）等量【答案】BXXXX【解析】氯原子为邻、对位定位基，因生成（A）时的空间位阻较大，故主要产物为（B）。
14下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】AXXXX【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。
15下列化合物碱性最强的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】AXXXX【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。
氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。
16下列化合物中，酸性最强的是（）。
[天津大学2000研]【答案】DXXXX【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。
硝基越多，酸性越强。
17下列重氮离子进行偶合反应，（）的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】AXXXX【解析】重氮离子的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂，与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行的芳环上的亲电取代反应，A项中硝基的吸电子作用使重氮离子的亲电性增强，进行偶联反应的活性增大。
18下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是（）。
[武汉大学2000研]【答案】CXXXX【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。
B项中二甲氨基由于体积较大，与邻位的2个甲基位阻较大，使氨基氮与苯环不共轭，苯环的活性并没因氨基而增加。
19下列化合物在水中的碱性，（）最强。
[大连理工大学2004研]【答案】BXXXX【解析】吡啶碱性远比吡咯强但又比脂肪胺弱得多，碱性强弱顺序为：脂肪胺＞吡啶＞苯胺＞吡咯。
20比较下列化合物发生硝化反应的速率，最快的是（），最慢的是（）。
[云南大学2003研]【答案】A；CXXXX【解析】硝化反应属亲电取代反应，环上的电子云密度越大，越易发生亲电取代反应。
电子云密度大小顺序为：呋喃＞甲氧基苯＞苯＞吡啶。
21下列化合物中芳香性最好的是（）。
[华中科技大学2003研]【答案】AXXXX【解析】硫的电负性和原于半径与碳更接近，故噻吩的芳香性最好。
22（多选）下列各化合物中，既能溶于酸又能溶于碱的为（）。
[华中科技大学2002研]【答案】ACXXXX【解析】A项中的分子既含显碱性的吡啶环，又含显酸性的羧基；C项为嘌呤，其五元环中亚胺基上的氢显酸性，而双键氮上有孤对电子，又显示碱性。
23（多选）下列化合物中有芳香性的是（）。
[大连理工大学2003研]【答案】AEXXXX【解析】（A）中环内π电子个数为2个，（E）中两个氮原子和两个碳原子各提供1个P电子，氧原子提供2个P电子组成大π键，π电子个数为6，符合Htickel规则，有芳香性。
24下列化合物中，（）不能形成糖脎。
[大连理工大学2004研]A．D-葡萄糖B．麦芽糖C．蔗糖【答案】CXXXX【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。
糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。
蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成脎。
25α-D-（＋）-吡哺葡萄糖的Haworth式是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】AXXXX【解析】苷羟基与环上编号最大的手性碳原子（对于己醛糖为5号碳）上的CH2OH在同侧的为β-型，处于异侧的为α-型。
26不能把醛糖氧化成醛糖酸的是（）。
[武汉大学2003研]A．稀硝酸B．Fehling试剂C．Benedict试剂D．溴水溶液【答案】AXXXX【解析】Benedicts试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的。
Fehling 试剂、Benedicts试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸，而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基，使醛糖氧化成糖二酸。
27下列化合物具有还原性的是（）。
[云南大学2003研]【答案】DXXXX【解析】D项化合物有苷羟基，故有还原性。
28（多选）下列糖中，为还原双糖的是（）。
[华中科技大学2001研] A．纤维素B．蔗糖C．麦芽糖D．果糖E．（＋）-纤维二糖F．（＋）-乳糖【答案】CEFXXXX【解析】纤维素为多糖，果糖为非还原单糖，蔗糖为非还原双糖，纤维二糖、麦芽糖、乳糖为还原双糖。
29（多选）下列化合物中，不是还原糖的是（）。
[武汉大学2001研] A．果糖B．葡萄糖C．蔗糖D．麦芽糖【答案】ACXXXX【解析】果糖为非还原单糖，葡萄糖为还原性单糖，蔗糖为非还原双糖，麦芽糖为还原双糖。
30下列氨基酸的等电点，其pH最大的是（）。
[云南大学2004研] A．丙氨酸B．谷氨酸C．天冬氨酸D．赖氨酸【答案】DXXXX【解析】丙氨酸为中性氨基酸；谷氨酸为α-氨基戊二酸，天冬氨酸为α-氨基丁二酸，它们都是酸性氨基酸；赖氨酸为2，6-二氨基己酸，为碱性氨基酸；中性氨基酸的等电点为4.0～7.0，酸性氨基酸的等电点小于4.0，碱性氨基酸的等电点大于7.0。
31谷氨酸在等电点条件下，主要以（）形式存在。
[大连理工大学2004研]【答案】BXXXX【解析】在等电点时，氨基酸以两性离子形式存在。
32氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移，这时溶液的pH叫（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2002研]A．低共熔点B．中和点C．流动点D．等电点【答案】DXXXX【解析】氨基酸在等电点时以两性离子形式存在，故在电场作用下不发生迁移。
33青霉素是一类（）。
[中山大学2010研]A．二胎衍生物B．蛋白质C．甾体化合物D．磷脂【解析】这是由青霉素的结构所决定的。
342，3-丁二醇与（）反应得到CH3CHO。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】DXXXX【解析】一分子的邻二醇与一分子HIO4作用生成二分子的酮或醛。
35实现下列转换应选择（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】DXXXX【解析】新制备的MnO2可使α，β-不饱和一级醇、二级醇氧化成α，β-不饱和醛或酮，而碳碳不饱和键不受影响。
36完成下列反应所用的氧化剂是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2004研]【解析】CrO3/吡啶可使一级醇氧化成醛，二级醇氧化成酮，且分子中的碳碳双键、叁键不受影响。
37在制备格氏试剂时，一般溴代烃的加入采用（）。
[上海大学2003、2004研]A．一次性加入，促使反应进行B．缓缓滴入，保持反应溶液微沸C．在短时间内很快滴入，使反应溶液回流D．分批加入，维持室温反应【答案】BXXXX【解析】制备格氏试剂，卤代烃的加入一般是慢慢滴加，因为若溴代烃的加入过快将可能导致副反应的发生：。
381mol甲基碘化镁与反应的主要产物是（）。
[武汉大学2002研]【答案】AXXXX【解析】格氏试剂遇到醇、酸等含有活泼质子的物质时将失去活性。
39以下哪一项为2010年Nobel化学获奖内容？（）[中国科学院2012研] A．准晶体B．青蒿素C．取代苯金属复合物催化交叉偶联反应D．石墨烯【答案】CXXXX【解析】Heck等三名科学奖因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究获奖。
下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。