皮革鞣制化学
鞣制化学复习资料
鞣制：把生皮转变成革的质变过程。
鞣制后：革遇水不会膨胀，不易腐烂变质，较能耐蛋白酶的分解，有较高的耐湿热稳定性，并具有一定的成形性、良好的透气性、耐弯折性和丰满性。
鞣剂：是生皮转变成革发生质变过程所用的物质。
鞣剂效应：1.湿皮的压缩变形和干燥时的缩程度均减小。
2.裸皮的收缩温度显著提高。
3.纤维之间的粘结性减少。
4.纤维结构的多孔性增加。
5.裸皮在水中的膨胀性减少。
6.耐酶耐化学试剂作用的能力增强。
收缩温度：指皮或革在润湿状态下随温度的升高发生收缩时的温度，它能表征革的耐湿热稳定性。
鞣剂分子的结构特点：含有两个以上活性基团与皮胶原分子发生交联。
交联缝合作用：配位键合机理，配位键、共价键、离子键、范德华力、氢键。
配位体：以配位键和离子键结合，并围绕在中心离子周围的分子或阴离子。
配位容量：配位体在中心离子周围所占的配位点的数目，具有一个配位原子的分子或离子配位容量为1.形成螯合物的条件：1.配位体的配位原子数大于二。
2.配位原子之间要间隔一定的原子数。
水合作用：水分子作为配位体与中心离子配位靠静电吸引或形成δ配位键，使水分子直接配位在金属离子周围的现象。
促进铬配合物的水解：稀释、升温、提碱、陈化，使中心离子排斥H2O上的H+。
碱度=铬配合物中的羟基的物质的量/(铬配合物中的铬的物质的量×3)×100%胶原与铬配合物的相互作用：吸附是鞣制初期阶段，但鞣制是一种化学与物理的综合作用。
醛鞣革：耐水洗、耐汗、耐溶剂、耐氧化，革干燥后变形性小，能保持原有的延伸性而不变硬，但革偏薄丰满性差。
油鞣革：特别柔软延伸性大，耐碱洗。
树脂鞣剂：改善革的耐磨性，减少松面填充性好。
合成鞣剂：具有分散栲胶，促进栲胶的溶解和渗透、漂白、匀染以及赋予革耐光坚牢等特性。
表征：收缩温度、耐水洗能力、柔软丰满性、粒面细致性、选择填充性、渗透与结合的均匀性。
鞣剂作用的影响因素：1.鞣剂分子的结构与组成。
2.鞣剂反应条件。
鞣制化学 第五章
5.中和与复鞣顺序 铬：先复后中和 植、合、树：先中和后复鞣 戊二醛：先中和，先复鞣均可
第三节 复鞣机理及其应用
一、复鞣的一般原理 1.复鞣剂的负电性基团与铬络合物配位 结合；胶原除与铬结合外，还可通过铬 连接这些复鞣剂 2.复鞣剂分子与胶原氨基、肽基等以共 价、氢键形式结合 3.复鞣剂分子或聚集物沉积在革纤维间
常用复鞣剂：
铬、铝 荆树皮、杨梅、落叶松 单宁精OS，单宁精PAK（Bayer) 巴斯丹AN，Tamol GA(BASF) 醛鞣剂 戊二醛 聚合物鞣剂 丙烯酸：ART-1，利鞣丹RE 树脂鞣剂 利鞣丹D(三聚氰胺)，雷宁精R7 (双氰 胺) 油鞣剂 无机鞣剂 植物鞣剂 合成鞣剂
复鞣的目的：
1.提高成革的化学稳定性 铬：Ts↑；戊二醛：耐汗性↑ 2.改善成革的身骨和粒面 植、树脂鞣剂：丰满性 铝、树脂鞣剂：粒面紧实性 聚合物鞣剂：柔软性
第五章 复 鞣 (Retannage）
本章主要介绍复鞣剂的综合影响、复鞣控制、 复鞣机理及应用。重点在复鞣机理对复鞣工艺制 定的理论指导上。 浸水→去肉→脱毛→浸灰→片皮→复灰→脱灰 →软化→浸酸→铬鞣→静置→ 削匀→中和→复鞣→染色→加油 削匀→复鞣→中和 →染色→加油
复鞣是对已鞣过的革坯再进行鞣制的操作， 属于结合鞣范围。 统一蓝革加工工艺，通过复鞣工艺控制皮革 的特性，生产各种风格的皮革，适应皮革生产 多样化的需要，这是现代皮革生产的现状和趋 势。 复鞣被认为是制革的点金术，其重要性不言 而喻。 复鞣工艺及复鞣剂的选择，是一个制革厂成 败的技术关键。
8.简要叙述研究复鞣剂渗透与吸收的方 法。 9.若要使成革柔软，阴离子性鞣剂在革 中应如何分布？若要成革保持弹性而丰 满的手感，它们又将如何分布？ 10.用小苏打、甲酸钠和中和复鞣剂中和 时的作用有什么不同？
皮革鞣制化学
鞣制化学ISBN 7-5079-4693-0/TS.2742使生皮变成革的质变过程称为鞣制，所用的化学材料为鞣剂。
鞣剂：铬鞣剂、锆鞣剂、铝鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂铬鞣剂——铬鞣法——铬鞣革植物鞣剂——植物鞣法——植物鞣革铬与铝结合——铬铝鞣法——铬铝鞣革生皮在鞣制以前虽经过一系列化学和机械的处理，但还不是革，是生皮。
鞣制后的革和生皮不同，革遇水不会膨胀，不易腐烂，变质、较能耐蛋白酶的分解，有较高的耐湿热稳定性并具有一定的成形性。
良好的透气性能，耐磨性和丰满性。
生皮：血光皮、定音鼓皮。
鞣制效应1）增加纤维结构的多孔性2）减少胶原纤维束，纤维，原纤维之间的粘合性。
3）减少真皮在水中的膨胀性4）减少胶原的耐湿热，稳定性5）提高胶原的化学作用以及耐酶作用，以及减少湿皮的挤压变形等。
在各种无机鞣剂中，最优良的是铬盐。
耐温热温度：生皮（65℃）油鞣革（60-70℃）植物鞣革（75-85℃）铝鞣革（70-75℃）锆鞣革（90-95℃）铬鞣革（100℃以上）铬鞣耐水洗，柔软、丰满、弹性和延伸性好。
铬鞣法：铬鞣液和粉状铬鞣剂。
拜耳公司CHROMSAL法——粉剂粉剂溶于水，30-60min以后加碱BAYCHROM法：粉剂加提碱剂支撑自碱化铬鞣剂影响铬鞣的因素1）裸皮的状态生皮的预处理：酸、盐和油处理浸酸预处理：调节裸皮的PH值，使之适合铬鞣的条件，以防止表面过鞣。
浸酸程度根据成革的具体要求和裸皮在准备工段的松散程度灵活掌握。
浸盐预处理：采用无水硫酸钠（元明粉），有脱水作用。
利用元明粉预处理后片皮、削匀的方法。
油乳液预处理：缩短鞣制的时间铬资源：稀缺，而且皮革工业废料率大。
有毒性。
植物鞣质植物体内多元酚化合物填充性好植物鞣革：鞋底革（外底与内底革）、工业用革、装具革、箱包革是生产重革的基本鞣法：皮革组织紧密、坚实饱满、延伸性小，成形性好。
生产轻革时，也常用它来进行复鞣或者填充。
植物鞣剂植物鞣剂俗称栲胶，是林产化学工业主产品之一。
植物鞣剂与非铬金属鞣剂结合鞣制的研究
植物鞣剂与非铬金属鞣剂结合鞣制的研究植物鞣剂和非铬金属鞣剂是一种绿色环保的鞣制技术，在皮革制品生产中得到了广泛应用。
植物鞣剂是指从植物中提取的具有鞣制功能的化学物质，而非铬金属鞣剂则是指不含六价铬的金属鞣剂。
本文将介绍植物鞣剂和非铬金属鞣剂的基本特性，以及它们结合鞣制的应用研究。
一、植物鞣剂的基本特性植物鞣剂是从植物中提取的含有鞣制功能的化学物质，它们的主要成分是单宁和黄酮类化合物。
植物鞣剂具有环保、安全、无毒、可降解的特性，被广泛应用于皮革制品、纸张、木材等行业。
植物鞣剂的鞣制过程是通过单宁与胶原蛋白等蛋白质结合，形成不易被分解的物质，从而使皮革具有耐水、耐磨、耐热、柔软度高的特性。
二、非铬金属鞣剂的基本特性传统的铬鞣制技术中，使用的是六价铬鞣剂，由于铬鞣剂具有毒性，会对环境和人体造成危害，因此被禁止使用。
非铬金属鞣剂则是指不含六价铬的金属鞣剂，主要有铝鞣剂、锌鞣剂、铁鞣剂等。
非铬金属鞣剂具有环保、安全、无毒、可降解的特性，被广泛应用于皮革制品、纺织品、造纸等行业。
非铬金属鞣剂的鞣制过程是通过金属离子与胶原蛋白等蛋白质结合，形成不易被分解的物质，从而使皮革具有耐水、耐磨、耐热、柔软度高的特性。
三、植物鞣剂与非铬金属鞣剂结合鞣制的应用研究植物鞣剂和非铬金属鞣剂结合鞣制技术是一种绿色环保的鞣制技术，它们的结合可以弥补各自的不足。
研究表明，植物鞣剂和非铬金属鞣剂结合鞣制的皮革制品具有优良的性能，如柔软度高、耐磨、耐水、耐热等特性。
同时，植物鞣剂和非铬金属鞣剂结合鞣制技术也具有环保、安全、无毒、可降解的特性，可以有效减少对环境的污染，保护人类健康。
四、结论植物鞣剂和非铬金属鞣剂结合鞣制技术是一种绿色环保的鞣制技术，具有优良的性能和环保特性，被广泛应用于皮革制品、纸张、木材等行业。
随着人们对环保和健康的重视，植物鞣剂和非铬金属鞣剂结合鞣制技术将会得到更广泛的应用和推广。
皮革鞣制
皮革鞣制【原理】皮革的鞣制就是用鞣质对皮内的蛋白质进行化学和物理加工。
它通过一系列工艺，并采用一些化学药剂，使牛、猪、羊等动物生皮内的蛋白质发生一系列变化，使胶原蛋白发生变性作用。
鞣制后的皮革既柔软、牢固，又耐磨，不容易腐败变质。
所以鞣制后的皮革可用来制各种皮制的日常生活用品。
本实验根据中学的条件，只介绍较易掌握的鞣制工艺。
【操作】（1）把500g干的动物皮浸泡在水桶里到软（约需3～5天）。
（2）取出变软的皮，摊在平板上，毛面朝下，用铲刀把皮上附的肉和油铲除干净。
然后取300g饱和石灰水，加入50g硫化钠，搅拌均匀，制成脱毛液。
用刷子蘸取脱毛液，刷在皮板毛根部，刷时尽量均匀。
然后把皮子对折，约经3～4小时，皮上的毛很容易脱落，这时用铲子把毛完全脱去。
（3）脱毛后立即将皮放在流水中冲洗，除去绝大部分石灰、硫化钠，再在水里浸泡1～2天。
（4）备一只铁锅，加入饱和芒硝溶液约2L，略加热使溶液温度保持在40℃左右。
从清水里取出皮子，拧干后放入锅中。
用手不断地揉皮，等它基本“吃饱”了芒硝后取出，晾干，约半小时后再进行第二、第三次“吃硝”，方法跟第一次相同。
500g干皮约可“吃掉”250g硝。
把吃硝后的皮晾干后除去皮上的浮硝。
（5）另备一只铁锅，加入500g清油（不会全部用完），加热使油温保持在40℃左右。
把“吃硝”后的皮放入温油中，用手不停地推拉，使油跟皮不断接触、均匀地渗入皮板里。
“吃足”油后，把皮晾在木棒上，使它自然阴干。
【说明】石灰、硫化钠混合液的作用是使皮易于脱毛，所以只要涂刷有毛的一面。
该液对皮板有损害，脱毛后要立即洗刷干净。
楼上的回答，你一定是不会满意的因为你用他的方法将会把你皮毛变的一文不值。
我告诉你，单位千克：明矾3.食盐1.水6.制成柔液，用是将一份原液加7份水稀释将皮毛完全侵泡在柔液中，每天加一倍的原液，侵泡3-5天，皮毛表面变白而不透明时捞出晒干就好可.鞣制皮革的主要目的,是把动物皮的脂肪去掉.一般的方法简单的是用碱水泡.大都是用工业碱,但是注意不要烧到手.每天捞出用木版或者竹板刮去没有毛那面的皮上面的油.一般的一周时间即可.碱水的浓度比较大一些,时间短一些,时间长的鞣制出来的软一些.时间太长了,碱水浓度过大了,皮就糟了,就不结实了.兔毛的时间不要很长.猪皮要10天以上.你的兔皮最好不要超过1周.如果浓度不是很大,时间可以长一些.着是个技术工作呀.掌握好了,会出好皮的一般高档沙发皮的原皮材料为无烙印母牛皮，被屠宰、剥皮、削肉后，经过防腐处理（盐／防腐剂），然后运送到制革厂，展开一连串的制造过程，从鞣制前的准备任务、鞣制工程；到再鞣、加脂与染色工程、干燥工程以及最后的涂饰工程，一张完整的成品皮遂告完成。
鞣酸结构式
鞣酸结构式鞣酸是一类广泛存在于植物中的有机化合物，其结构式可以简单表示为R-COOH，其中R代表鞣酸分子的官能团。
鞣酸在植物体内起着重要的生理功能，同时也在皮革工业和药物制剂中扮演着重要角色。
鞣酸的结构式中，R代表的是不同的取代基团，通过改变R的结构，可以得到不同种类的鞣酸。
常见的鞣酸有单官能团的鞣酸和双官能团的鞣酸。
单官能团的鞣酸中，R可以是苯基、芳香族醇基、萜烯基等；双官能团的鞣酸中，R可以是羟基、胺基等。
鞣酸在植物体内扮演着重要的生理功能。
它是植物体内的一种次生代谢产物，主要存在于植物的坚果、果实、根茎等部位。
鞣酸具有收敛、抗菌、抗氧化等多种生理活性。
在植物生长过程中，鞣酸能够形成与蛋白质和多糖结合的复合物，增强细胞壁的稳定性，提高植物的抗病能力。
同时，鞣酸还能够与金属离子形成络合物，起到抗氧化的作用，保护植物免受氧化损伤。
在皮革工业中，鞣酸被广泛应用于皮革的鞣制工艺中。
鞣酸能够与皮革中的胶原蛋白结合，形成稳定的鞣革复合物，使皮革具有良好的柔软性和耐久性。
同时，鞣酸还能够改善皮革的水分吸附性能，防止皮革在潮湿环境下发生腐败。
目前，鞣酸的应用已经从传统的植物提取扩展到合成鞣料，为皮革工业提供了更多的选择。
在药物制剂中，鞣酸也扮演着重要角色。
鞣酸具有良好的抗菌和抗氧化活性，可以用于抗菌剂和抗氧化剂的制备。
同时，鞣酸还具有良好的药物包裹性能，可以用于制备缓释药物和靶向药物。
近年来，随着纳米技术的发展，鞣酸纳米粒子也被应用于药物传递系统中，以提高药物的生物利用度和疗效。
总结起来，鞣酸是一类广泛存在于植物中的有机化合物，其结构式为R-COOH。
鞣酸在植物体内起着重要的生理功能，能够增强细胞壁的稳定性和抗病能力。
同时，鞣酸在皮革工业和药物制剂中也扮演着重要角色，用于皮革鞣制和药物制备。
鞣酸的研究和应用为植物学、化学和材料科学等领域提供了丰富的研究课题和应用前景。
第6章-鞣制化学与鞣法(4)精选全文
A
98 100 6
100
P
294
4K2Cr2O7+12H2SO4+C6H12O68Cr(OH)SO4+4K2SO4+6CO2+14H2O
0.0
100.0
酸度和碱度的关系是 酸度+碱度＝1
酸度（％）＝ 酸度（％）＝
铬配合物中酸根的总价数 ×100％
铬配合物中铬的总价数 铬配合物中OH基的总价数
×100％ 铬配合物中铬的总价数
注：上述只适合于阳铬配合物和不带电荷的中性铬配 合物，而不适合于阴铬配合物.
铬鞣液的酸度和碱度在概念上与铬配合物在 酸度和碱度是一致的，但两者仍有区别。铬 鞣液酸度和碱度的表达式如下。
4K2Cr2O7+12H2SO4+C6H12O6 8Cr(OH)SO4+4K2SO4+6CO2+14H2O
（1）糖用量的计算
如红矾钾用量为100份，则糖的用量为
x
糖＝
180 100 4 294
＝15.3
即糖的用量为红矾钾用量的15.3％。这是理论值，实际 用量为红矾钾用量的25％～30％。
渗透与结合的均匀性 好 差 一般 一般 一般 一般
填充性 一般 好 差 较好 差 差
颜色 兰色 白色 白色 白色 黄色 浅黄色
铬鞣革的性能
铬盐与蛋白质纤维结合牢固，耐水洗、不易 脱鞣。
铬鞣革柔软、强度高、耐贮存、耐湿热稳定 性好。
革强度大，物理机械性能优良。 化学稳定性良好，对微生物和酸的抵抗力也
单核铬配合物[Cr(H2O)6]Cl3在水溶液中的酸、 碱度的关系。
表6－1 CrCl3·6H2O的酸度和碱度关系
铬配合物
皮革用化学品对环境危害
皮革用化学品对环境的危害皮革用化学品是在将动物皮加工成坚牢、耐用的皮革过程中所需用的化学品。
一般分为四大类：鞣剂、加脂剂、涂饰剂和其他添加剂（包括表面活性剂、防腐剂、防霉剂、固色剂、防水防油剂和皮革专用染料等），其中主要是鞣剂和加脂剂。
鞣剂能使毛皮（带毛的动物皮）或裸皮（去掉毛的动物皮）发生质变而成为皮或皮革（成品革）的鞣皮物质。
在鞣剂的作用下，皮革的收缩温度提高，耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强，干燥后变形减少。
裸皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。
鞣剂又可分为无机的和有机的两大类。
无机鞣剂具有鞣革性能的无机盐工业产品，如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐，以及非金属如磷、硅、硫等的化合物。
当前，已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。
此外，钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。
①铬鞣剂制造轻革（鞋面革、服装革）的最好的鞣剂。
用铬盐制革已有100年的历史。
所制皮革具有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。
铬鞣剂主要是碱式硫酸铬（也可用碱式氯化铬，但其鞣剂效果较硫酸铬差）。
其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂，在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬，即制成铬鞣液，鞣液经浓缩、干燥后，可得到粉状铬鞣剂，俗称铬盐精或铬粉。
铬鞣剂的碱度一般为33%，也可以在其中加入某种稳匿剂(有机酸或其盐类)，目的是使鞣制过程比较温和地进行。
一方面使鞣剂与裸皮的结合不那么迅猛，因而鞣剂能迅速渗透并均匀地分布在皮内，提高皮革的质量。
另一方面，隐匿剂还可以提高鞣剂耐碱的能力，在鞣制后期加碱时，鞣剂不会生成氢氧化物的沉淀，防止使皮革粒面粗糙、发硬。
一般铬鞣后排放的废液中约含三氧化二铬约2～4g/l,但采用高效铬鞣剂，可使废液的三氧化二铬含量低于1g/l，可减小制革厂含铬废水的污染。
②铝鞣剂明矾鞣革是一种古老的鞣法。
铝盐的鞣性不如铬盐，因为它和皮胶原的结合不如铬盐牢固，而且碱式硫酸铝溶液不稳定，当提高鞣液碱度时极易产生沉淀。
皮革鞣制
皮革鞣制【原理】皮革的鞣制就是用鞣质对皮内的蛋白质进行化学和物理加工。
它通过一系列工艺，并采用一些化学药剂，使牛、猪、羊等动物生皮内的蛋白质发生一系列变化，使胶原蛋白发生变性作用。
鞣制后的皮革既柔软、牢固，又耐磨，不容易腐败变质。
所以鞣制后的皮革可用来制各种皮制的日常生活用品。
本实验根据中学的条件，只介绍较易掌握的鞣制工艺。
【操作】（1）把500g干的动物皮浸泡在水桶里到软（约需3～5天）。
（2）取出变软的皮，摊在平板上，毛面朝下，用铲刀把皮上附的肉和油铲除干净。
然后取300g饱和石灰水，加入50g硫化钠，搅拌均匀，制成脱毛液。
用刷子蘸取脱毛液，刷在皮板毛根部，刷时尽量均匀。
然后把皮子对折，约经3～4小时，皮上的毛很容易脱落，这时用铲子把毛完全脱去。
（3）脱毛后立即将皮放在流水中冲洗，除去绝大部分石灰、硫化钠，再在水里浸泡1～2天。
（4）备一只铁锅，加入饱和芒硝溶液约2L，略加热使溶液温度保持在40℃左右。
从清水里取出皮子，拧干后放入锅中。
用手不断地揉皮，等它基本“吃饱”了芒硝后取出，晾干，约半小时后再进行第二、第三次“吃硝”，方法跟第一次相同。
500g干皮约可“吃掉”250g 硝。
把吃硝后的皮晾干后除去皮上的浮硝。
（5）另备一只铁锅，加入500g清油（不会全部用完），加热使油温保持在40℃左右。
把“吃硝”后的皮放入温油中，用手不停地推拉，使油跟皮不断接触、均匀地渗入皮板里。
“吃足”油后，把皮晾在木棒上，使它自然阴干。
【说明】石灰、硫化钠混合液的作用是使皮易于脱毛，所以只要涂刷有毛的一面。
该液对皮板有损害，脱毛后要立即洗刷干净。
楼上的回答，你一定是不会满意的因为你用他的方法将会把你皮毛变的一文不值。
我告诉你，单位千克：明矾3.食盐1.水6.制成柔液，用是将一份原液加7份水稀释将皮毛完全侵泡在柔液中，每天加一倍的原液，侵泡3-5天，皮毛表面变白而不透明时捞出晒干就好可.鞣制皮革的主要目的,是把动物皮的脂肪去掉.一般的方法简单的是用碱水泡.大都是用工业碱,但是注意不要烧到手.每天捞出用木版或者竹板刮去没有毛那面的皮上面的油.一般的一周时间即可.碱水的浓度比较大一些,时间短一些,时间长的鞣制出来的软一些.时间太长了,碱水浓度过大了,皮就糟了,就不结实了.兔毛的时间不要很长.猪皮要10天以上.你的兔皮最好不要超过1周.如果浓度不是很大,时间可以长一些.着是个技术工作呀.掌握好了,会出好皮的一般高档沙发皮的原皮材料为无烙印母牛皮，被屠宰、剥皮、削肉后，经过防腐处理（盐／防腐剂），然后运送到制革厂，展开一连串的制造过程，从鞣制前的准备任务、鞣制工程；到再鞣、加脂与染色工程、干燥工程以及最后的涂饰工程，一张完整的成品皮遂告完成。
鞣制化学复习资料必考
碱度的概念意义：碱度大，说明OH数多，易发生羟配聚，分子变大，鞣性强，与胶原结合力强，但渗透性减小。碱度小~~
蒙囿作用：把能与中心离子结合，从而降低配合物鞣剂与皮胶原的结合速度，使其快速渗透均匀分布，减缓鞣制的作用，称为鞣革配合物的蒙囿作用。
戊二醛鞣制机理：与甲醛鞣制机理基本相同，主要与皮胶原氨基、羟基成共价结合，鞣性比甲醛好。主要原因有：①分子有一定的长度，不需分子之间的缩合即可与－NH2结合且为不可逆结合；②具有双官能团，结合点比甲醛多；
3少量的戊二醛可以聚合物的形式被胶原吸附，故有良好的填充作用。
天然油脂：①物理吸附，由于吸附作用，油脂覆盖在纤维表面；在生皮变成革以后，可以润滑纤维，保证纤维的活动性。②化学结合，不饱和双键被氧化成过氧基，然后与皮胶原的氨基共价结合。但由于Ts=65℃，推测多为单点的结合。为促使油脂的氧化和与胶原的结合，油鞣需要在一定的温度和湿度下进行。
合成鞣剂的鞣性影响因素（1）分子大小及结构，分子越大，鞣性越好，填充性越强，Mn（相对分子质量）：400～1000；（2）基团（种类、数量、位置）的影响，磺酸基离解性强，虽可与胶原氨基电价结合，但这种结合可逆，结合不牢，因此合成鞣剂的鞣性主要体现在酚羟基上。（3）缩合桥型的影响
合成鞣剂与皮胶原的作用机理：
植物鞣革的物理学说：自由态沉淀存在于胶原纤维之间，并借助于分子间作用力吸附于纤维表面；小分子的鞣质被吸收后，胶体失去平衡，鞣液中的大分子就会沉淀而凝聚在胶原纤维上，此部分溶解性差，需要长时间的水洗才能析出。
相关证据：①植物鞣剂的用量大；②电镜照片
化学学说：①多点氢键结合②电价结合③共价键结合④疏水键－氢键协同作用
蒙囿作用的特点：
第十一章 鞣质
1.2 逆没食子鞣质(六羟基联苯二酸与多元醇成酯)
HO
HO HO HO
OH
HO
OH
CO OCH2
O
COO
O
O
CO
OH OH
OCO CO
HO
OH OH HO
五没食子酰基葡萄糖
OH
第十一章 鞣质及其他酚类
1.3 可水解鞣质低聚体(逆没食子鞣质二分子以上缩合)
OH
OH
HO
OH
HO
HO
HO
CO OCH2
H2O 10%的MeOH 20%的MeOH 30%的MeOH 40%的MeOH 50%的MeOH
第十一章 鞣质及其他酚类
一、概述 二、 鞣质的结构与分类 三、鞣质的理化性质 四、鞣质的提取与分离 五、 鞣质的检识 六、 鞣质的结构研究
五、 鞣质的检识
1.定性检识反应：使明胶溶液变浑浊 或生成沉淀（最基本） 2.简易定性鉴别如下表示：
四、多聚间苯三酚类 由若干个间苯三酚单元聚合而成的复杂化合物
四、鞣质的提取分离
eg:利用sephadex LH-20柱色谱法对提取物进 行分离,流程如下：
中药原料 丙酮-水(6:4--8:2)提取
提取物 减压浓缩 过滤
沉淀 （叶绿素,蜡等）
水溶液 sephadex LH-20柱色谱
水洗脱
甲醇-水=(1:9-3:7)洗脱
甲醇-水=(4:6-8:2)洗脱
甲醇-水=(8:2-- 丙酮:水(5:5)x洗脱 10:0)洗脱
六、 鞣质的结构研究
(4)地榆酰基(Sang)及脱氢没食子酰基(DHDC) 两 者在6.8-7.4都可以出现来源于没食子酰基HA和HB 的两个双峰信号,J=2HZ;且在7.0-7.20还可见一单质 子的单峰信号HC．
鞣制
皮中原有的脂肪已在加工中除去,为了使皮纤维周围形成脂肪薄膜保护层,提高皮的柔软性.伸屈性和强度,因此必须加脂.现举一比较简单的加脂配方供参考:蓖麻油10份,肥皂10份,水100份.将肥皂切片加水煮沸溶解,再徐徐加入蓖麻油乳化.加脂方法:将上叙加脂液涂抹于半干的毛皮内面,涂布后重叠<内面与内面合>,放置一夜使其干燥.
将回潮后的毛皮,铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维长,面积扩大,皮板变柔软.
(4).整形及整毛
为了使刮软后的皮板平整,需要进行整形,将毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边.再用梳子梳毛,若破皮应缝好.这就全部完成了.
硝皮子的方法应注意事项这种硝皮子的方法应注意事项,
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鞣制是制革和制裘的重要工序，通过鞣剂使生皮变成革的物理化学过程称鞣制。是皮肤原与鞣剂发生结合作用使生皮变性为不易腐烂之革的过程。加工皮革的一道工序，这道工序之后，只剩下皮革中的真皮留下来进行进一步的加工。
详细释义
工艺过程
准备工序⑴浸水
⑵削里
⑶脱脂及水洗
鞣制工序鞣制方法
检查方法
整理工序(1)加脂
鞣制
鞣制科技名词定义
中文名称：鞣制英文名称：tanning
定义：利用鞣剂的化学作用在胶原纤维之间形成交联以提高皮革结构稳定性和耐湿热稳定性的操作。根据鞣剂的不同可分为铬鞣、铝鞣、醛鞣和油鞣等。
应用学科：材料科学技术（一级学科）；天然材料（二级学科）；皮革（二级学科）以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布
⑵削里
将浸水软化后的毛皮。里面向上铺在半圆木上，用弓形刀刮去附着在肉面上的脂肪，残肉等，为了不伤害毛根，在刮时可在圆木上先铺一层厚布。削里与下一步的脱脂有密切的关系。若残留脂肪多不利脱脂。用弓型刀刮里面的作用还在于通过挤压，使皮里面的残存脂肪升到皮表面，利于脱脂。
皮革鞣制加工危险因素辨识与防范指导
皮革鞣制加工危险因素辨识与防范指导一、前言皮革鞣制加工是一项危险性较高的工艺流程，其中包含着众多的危险因素。
针对这些危险因素，制定科学合理有效的防范措施，是保障工人身体健康和企业生产顺利开展的必要条件。
本文主要对皮革鞣制加工危险因素进行简述，阐述如何辨识及有效地防范这些危险因素，旨在为从事该行业的工人提供一份实用的指导。
二、皮革鞣制加工的危险因素1. 化学品危险因素皮革鞣制加工需要使用各种化学品，包括了鞣料、染料、溶剂、催化剂等，这些化学品都有着较高的毒性和刺激性，对人体会造成严重的损伤，常见的危害包括皮肤过敏、眼睛损伤、呼吸系统损害、中毒等。
某些化学品还具有易燃性、易爆性等危险特性，如果不得当使用将会引发火灾、爆炸等严重事故。
因此，在进行皮革鞣制加工时，一定要注意选用正确的化学品，按照正确的方法进行操作，防范出现安全事故。
2. 机械设备危险因素皮革鞣制加工不仅涉及到化学品的使用，还需要用到各种机械设备，例如切水带机、絮凌呛洗机、拉毛机、烘干机等。
其中部分机械设备存在卡塞、夹挤、撞击等危险情况，还有些机械设备操作时会引申出电器事故。
正确的安装、使用和维护机械设备是防范机械设备危险因素不可或缺的措施。
3. 环境危险因素皮革鞣制加工的工作环境也有可能造成危险，例如，高温、高湿度的工作环境、不良的照明条件、粉尘和异味过重的空气都会对人体产生伤害。
此外，在皮革鞣制加工过程中，还需注意机房危险因素防范、建筑结构和设施的保护、防水防火等诸多环境因素。
三、皮革鞣制加工危险因素的防范1. 化学品危险因素的防范（1）加工区域应通风良好，在操作过程中应正确佩戴各类防护设备，如手套、护目镜、面罩等，避免直接接触皮肤和呼吸道。
（2）要选用安全性较高的化学品，并在操作前要认真阅读化学品的使用说明书，按照要求配比使用。
（3）在操作过程中要注意安全防范措施，如引火源、突发事件、紧急事故的处置方法，如制定详细的应急预案，随时做好危险物质泄漏和救援工作。
第七章其它有机鞣和鞣法
二、戊二醛
1、制备：由丙烯醛和乙烯基乙醚合成的。反应如下：
一般含量25%或50% 的水溶液，有不良的刺激气味，反应能力较大，可独 立鞣革和鞣制毛皮，常作为铬鞣预鞣和复鞣。 2、戊二醛和胶原的反应：主要和胶原的氨基和羟基反应如下。
戊二醛是一种良好的鞣剂，能和胶原牢固结合。制成革的性能接近铬鞣 革。用于铬革复鞣，可促进胶原纤维更稳定，提高收缩温度。戊二醛鞣 制的毛皮耐汗、耐洗涤 。 戊二醛鞣皮可在酸性介质（pH值4-5），或碱性介质（ pH值7-8）；鞣 制用量为裸皮重的3.8%，复鞣铬鞣革为1.2～2.5%。
第三节
一、油鞣
油鞣
油鞣是以含高度不饱和脂肪酸（其结构可示意为R-CH=CH-R-OH=CH-R） 鞣制时,油鞣剂渗透入裸皮中,沉积。碘值在140～160的高度饱和脂肪酸 氧化时能和裸皮发生化学结合而起鞣制作用的动物油（鱼肝油等）和植 物油（亚麻油、橡子油等）作鞣料对皮进行鞣制。
二油鞣机理
• 鞣制时,油鞣剂渗透入裸皮中,沉积于构造成分上,然后受热空气氧化 而释出各类醛和双醛,其中部分发生聚合,最后醛类及其聚合物与胶原氨 基或羧基发生化学反应,也和胶原肽基反应,达到鞣制目的
二、蜜胺（三聚氰胺）树脂
1、在中性或微碱性介质中蜜胺和甲醛缩合可以得到六羟甲基蜜胺，鞣 制中应用三羟甲基蜜胺。浸酸皮滴水后置于转鼓加5%的盐，40%水，转 15分，pH2.5，加树脂5%，转30分（pH5.9).在酸性介质和一定温度下， 渗入裸皮内的三羟甲基蜜胺逐渐缩聚成不溶于水的合成树脂。蜜胺树脂 鞣革，色白、耐光、丰满、紧实。 反应如下：
•也有与胶原羧基反应
•三、油鞣特点
• 油鞣革特点是成革丰满、柔软平滑，延伸性良好，易染色，耐洗涤极 易吸收油腻物质，因而适于擦拭用。
皮革加工中草酸
皮革加工中草酸的作用和用途
在皮革加工中，草酸具有多种重要的作用和用途：
首先，草酸可以用作酸洗剂，清洁皮革表面。
它能够去除皮革表面的污渍和光泽，以及部分毛发和角质层，这些污渍和光泽来自动物的体液和灰尘等。
这样可以使皮革更加干净。
其次，草酸可以改变皮革表面的化学性质和物理特性。
它可以使皮革表面变得更亲水，促进染色和涂层时的吸附。
同时，草酸也能降低皮革的PH值，帮助皮革更好地与染料和涂料相容，提高染色和涂层的效果，使颜色更加均匀。
此外，草酸在鞣制过程中也起着重要作用。
在鞣制前，皮革中的胶原蛋白和糖原会被浸泡并膨胀。
使用草酸可以改善这个过程，使反应更加均匀地进行，从而产生更优质的皮革。
然而，需要注意的是，过量使用草酸可能会使皮革过度缩水和变硬。
因此，在使用草酸时需要根据皮革的种类和程度进行配比，以避免产生不良影响。
此外，草酸还在其他领域中有所应用。
比如，在染料工业中，草酸能够与某些化学物质结合形成染料，并且还可以作为染料的稳定剂，从而延长染料的寿命。
在纺织工业中，草酸可以去除棉花和织物中的
铁和钙离子，提高织物的柔软度和质量。
在金属制造和维修领域，草酸可以用来清洗金属表面，去除氧化物和锈蚀物。
综上所述，草酸在皮革加工中起着重要的作用，包括清洁皮革表面、改变皮革表面的化学和物理特性、促进鞣制过程等。
然而，在使用草酸时需要注意适量使用，避免产生不良影响。
同时，草酸还在其他领域中有着广泛的应用。
硫酸钠工业用途
硫酸钠工业用途硫酸钠是一种重要的化学工业原料，广泛应用于多个工业领域。
本文将介绍硫酸钠的工业用途。
1. 玻璃工业：硫酸钠是玻璃制造的重要原料之一。
在玻璃生产过程中，硫酸钠可以作为玻璃成分的混合剂，调节玻璃的化学组成和性质，提高玻璃的透明度和韧性。
同时，硫酸钠还可以用作玻璃清洗剂，去除玻璃表面的污垢和杂质。
2. 造纸工业：硫酸钠在造纸过程中起到多种作用。
首先，硫酸钠可以用作纸浆的漂白剂，去除纸浆中的色素和有机杂质，提高纸张的白度和质量。
其次，硫酸钠可以作为纸张的强度剂，增加纸张的抗拉强度和耐久性。
此外，硫酸钠还可以用作纸张的润湿剂和柔软剂，改善纸张的印刷性能和手感。
3. 皮革工业：硫酸钠在皮革鞣制过程中起到重要作用。
皮革鞣制是将动物皮革转化为耐久、柔软和防水的工艺过程。
硫酸钠可以用作鞣料的成分之一，与其他化学物质共同发挥鞣制作用，使皮革具有优异的物理和化学性能。
4. 染料工业：硫酸钠可用作染料工业的还原剂和中和剂。
在染料生产过程中，硫酸钠可以还原染料中的还原性基团，使染料具有更好的染色效果和色牢度。
同时，硫酸钠还可以用于调节染料溶液的酸碱度，提高染料的稳定性和色彩鲜艳度。
5. 电镀工业：硫酸钠在电镀过程中常用作电镀液的成分之一。
在电镀过程中，硫酸钠可以提供阳离子和阴离子，与其他金属盐溶液中的金属离子反应，使金属沉积在电极上，实现金属的电镀过程。
6. 化肥工业：硫酸钠是一种重要的氮、磷、钾复合肥料原料。
在化肥生产过程中，硫酸钠可以作为氮磷钾肥料中的钾源，提供植物生长所需的营养元素。
同时，硫酸钠中的硫元素也是植物生长必需的微量元素之一，可以促进植物的生长和发育。
7. 除草剂和杀虫剂工业：硫酸钠可以用作除草剂和杀虫剂的成分之一。
在农业生产中，硫酸钠可以作为除草剂的成分，通过破坏杂草细胞的结构和功能来达到除草的效果。
同时，硫酸钠还可以用作杀虫剂的成分，对害虫起到杀灭和控制的作用。
硫酸钠在工业上有着广泛的应用。
明矾方程式
明矾方程式
明矾方程式，又称铝明矾方程式，是指化学反应中涉及到铝明矾（化学式为KAl(SO4)2·12H2O）的方程式。
铝明矾是一种常见的明矾类盐类化合物，通常用于水处理、皮革工业和纸张制造等领域。
在化学反应中，铝明矾可以发生一系列的变化，从而形成不同的方程式。
铝明矾方程式的一般形式如下：KAl(SO4)2·12H2O → ...，其中"→"表示反应方向，"..."表示具体的反应产物。
具体的反应过程取决于铝明矾与其他物质之间的相互作用，可能涉及溶解、沉淀、中和等多种化学反应。
铝明矾在水处理中起着重要的作用。
例如，在净水过程中，铝明矾可以与水中的悬浮物、有机物和微生物产生反应，形成沉淀物，从而净化水质。
铝明矾方程式在这种情况下可能包括溶解铝明矾、沉淀物的生成等过程。
在皮革工业中，铝明矾可以用作皮革鞣制的重要物质。
通过铝明矾的作用，皮革可以获得柔软度和耐久性。
铝明矾方程式在这种情况下可能涉及铝明矾与皮革中的蛋白质结合，形成皮革鞣制的反应过程。
在纸张制造中，铝明矾也扮演着重要的角色。
铝明矾可以用作纸张的填料和涂料，提高纸张的光泽和平滑度。
铝明矾方程式在这种情
况下可能包括铝明矾与纸浆中的纤维结合、沉淀物的生成等过程。
总的来说，铝明矾方程式涉及到铝明矾在不同领域中的化学反应过程，反映了铝明矾在工业和生活中的重要应用价值。
通过研究铝明矾方程式，可以更深入地了解铝明矾的性质和作用机制，为其在实际应用中的优化提供参考。
希望这些信息能够帮助您更好地理解铝明矾方程式及其在不同领域中的应用。
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鞣制化学
ISBN 7-5079-4693-0/TS.2742
使生皮变成革的质变过程称为鞣制，所用的化学材料为鞣剂。
鞣剂：铬鞣剂、锆鞣剂、铝鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂
铬鞣剂——铬鞣法——铬鞣革
植物鞣剂——植物鞣法——植物鞣革
铬与铝结合——铬铝鞣法——铬铝鞣革
生皮在鞣制以前虽经过一系列化学和机械的处理，但还不是革，是生皮。
鞣制后的革和生皮不同，革遇水不会膨胀，不易腐烂，变质、较能耐蛋白酶的分解，有较高的耐湿热稳定性并具有一定的成形性。
良好的透气性能，耐磨性和丰满性。
生皮：血光皮、定音鼓皮。
鞣制效应
1）增加纤维结构的多孔性
2）减少胶原纤维束，纤维，原纤维之间的粘合性。
3）减少真皮在水中的膨胀性
4）减少胶原的耐湿热，稳定性
5）提高胶原的化学作用以及耐酶作用，以及减少湿皮的挤压变形等。
在各种无机鞣剂中，最优良的是铬盐。
耐温热温度：
生皮（65℃）
油鞣革（60-70℃）
植物鞣革（75-85℃）
铝鞣革（70-75℃）
锆鞣革（90-95℃）
铬鞣革（100℃以上）
铬鞣耐水洗，柔软、丰满、弹性和延伸性好。
铬鞣法：铬鞣液和粉状铬鞣剂。
拜耳公司CHROMSAL法——粉剂
粉剂溶于水，30-60min以后加碱
BAYCHROM法：粉剂加提碱剂支撑自碱化铬鞣剂
影响铬鞣的因素
1）裸皮的状态
生皮的预处理：酸、盐和油处理
浸酸预处理：调节裸皮的PH值，使之适合铬鞣的条件，以防止表面过鞣。
浸酸程度根据成革的具体要求和裸皮在准备工段的松散程度灵活掌握。
浸盐预处理：采用无水硫酸钠（元明粉），有脱水作用。
利用元明粉预处理后片皮、削匀的方法。
油乳液预处理：缩短鞣制的时间
铬资源：
稀缺，而且皮革工业废料率大。
有毒性。
植物鞣质
植物体内多元酚化合物
填充性好
植物鞣革：鞋底革（外底与内底革）、工业用革、装具革、箱包革
是生产重革的基本鞣法：皮革组织紧密、坚实饱满、延伸性小，成形性好。
生产轻革时，也常用它来进行复鞣或者填充。
植物鞣剂
植物鞣剂俗称栲胶，是林产化学工业主产品之一。
是重要的化工原材料。
植物鞣料
高等织物特别是双子叶植物才含有较多的鞣质。
工业利用价值的原料：树皮、木材、果荚（壳）和树叶都是栲胶原料。
植物鞣法
鞣剂配方：
1）底革：成革要求结实、成型性良好——渗透性和填充性好的鞣剂
2）装具革：底革软而富有弹性，成型性好，色泽较好—渗透性良好，填充性中等。
植物鞣法
1）池鞣
采用鞣池容纳鞣液，可皮动液不动，或皮不动液动。
初入鞣池半天之内，加强活动，以防色花。
●吊鞣：皮悬挂在池子中
●卧鞣：皮平铺池内
2）池-鼓结合鞣（转鼓）
3）高浓度速鞣法
植物鞣革后处理
主要包括：退鞣与漂洗，挤水、加油与填充、干燥、平展、压光。
1）退鞣与漂洗
●使革的颜色均匀、浅淡、明亮
●除去表面结合过多的鞣质、以防止成革裂面和反拷
2）挤水：有利于加油过程中油脂的吸收
3）加油与填充
4）干燥
5）伸展：底革的伸展一般采用旋转式鼓形伸展机进行机械伸展，目的是革平整，粒平光滑。
6）滚压：通常采用滚压机对底革进行滚压。
目的是使革紧实。
粒平光滑。
植鞣革常见的缺陷及其防止的方法
1）皱面和管皱：革面起大的皱纹或折纹
2）白花：裸皮表面出现局部不吸收栲胶的白色印迹
3）生心：鞣质未完全渗透到皮的内层所造成的缺陷，从切口断面上可以看到色泽不匀，中层浅淡，中间呈胶状物。
4）裂面：弯折革面至一定形状，革面出现裂纹
5）反拷：革面上出现颜色发暗的斑点
植结合鞣法
植物鞣剂可以和任何有机鞣剂，如铬、铝、锆、钛等还有任何有机鞣剂组合成合成鞣剂（如醛鞣剂、油鞣剂等。
提高成品革的收缩温度，改善皮革化学性质和物理机械性能。
植物—铝结合鞣
植物—醛结合鞣
复鞣
是对已经鞣过的革坯再进行一次鞣制，复鞣过程中使用多种鞣剂，所以复鞣是一种结合鞣，能单独用于鞣革的鞣剂一般可以作为复鞣剂。
按复鞣剂的不同性能和结构，可以分为
1）无机鞣剂。
2）植物鞣剂
3）合成鞣剂
4）醛鞣剂
5）聚合物鞣剂
6）树脂鞣剂
作用
1）提高革的化学稳定性。
如铬复鞣能使革的收缩温度提高。
戊二醛复鞣能提高革的耐汗性能等。
2）改善革的身骨和粒面。
如植复鞣和树脂鞣剂能提高革的丰满性和改善革的松面情况。
铝复鞣能使粒面紧密细致。
3）有利于后工序操作。
如无机鞣剂复鞣能增加革与燃料的亲和力。
有机鞣剂有助于匀染和燃料渗透。
4）起漂白的作用。
如某些合成鞣剂在复鞣时兼具有漂白的作用。
5）赋予革某些特殊性能，如含氟、硅类的复鞣剂可以防水防油。
有机鞣制化学
早期合成鞣剂仅限于哪些鞣制性能与植物鞣剂相似的。
主要是芳香族化合物原料的合成产品。
目前，合成鞣剂是指用有机合成的方法所制的鞣剂，包括芳香族合成鞣剂，树脂类合成鞣剂，醛类和醌类合成鞣剂。
树脂鞣剂
醛鞣
油鞣
亭江皮化
产品：铬鞣剂、复鞣剂、涂饰剂0838-*******。