仪器分析作业题外标法内标法
试简述内标法外标法和标准曲线法的区别与联系
试简述内标法外标法和标准曲线法的区别与联系内标法、外标法和标准曲线法都是常用的分析化学方法，用于定量分析样品中所含物质的浓度。
本文将分别介绍这三种方法，包括其基本原理、优缺点、适用范围和应用注意事项，并进一步比较它们之间的异同点，以帮助读者更好地理解这些方法。
一、内标法1.内标法可以消除不同样品之间的误差。
每个样品都添加相同浓度的内标物质，可以保证分析仪器响应的稳定性和可靠性，从而提高分析结果的精度和准确性。
2.内标法适用于分析系统不稳定、标准曲线多次测定误差较大或样品矩阵干扰较强等情况下。
通过引入内标物质，可以抵消这些误差和干扰因素，从而获得更准确的分析结果。
3.内标法在实际分析中应用较为广泛，包括食品、环境、药品等领域。
内标物质的选取应注意其在样品提取、分离、检测等过程中不会受到干扰和损失。
二、外标法1.外标法适用于分析系统稳定，且标准曲线经过多次测定和优化的情况。
外标法要求标准曲线的线性范围宽，以及样品矩阵中不含有干扰物质，否则会影响测定结果的准确性。
2.优点是操作简单，结果直观，且适用于多种分析仪器。
外标法需要预先制备标准溶液，因此需要时间和精力投入，并且标准溶液的制备和保存需注意一定的技巧。
3.外标法通常用于分析水样、血清等样品中的常规成分，例如微量元素、蛋白质等。
三、标准曲线法2.标准曲线法的优点是可以定量分析多种成分，并且适用于多种分析仪器。
标准曲线法需要对标准曲线进行建立、优化和验证，因此需要投入较多的时间和精力。
3.标准曲线法适用于定量分析各种样品中的成分或物质，包括食品、环境、药品、化妆品等。
标准曲线法的建立过程需要谨慎，尤其要注意质量控制和实验总体性能验证。
总结比较以上三种定量分析方法各有其特点，选用何种方法应根据实际情况而定。
实际应用中，常常选择标准曲线法和内标法相结合的模式，以提高定量分析结果的精度和准确性，并进一步检验和确保实验结果的正确性，如常用的加标法分析。
标准曲线法和外标法均应为线性关系，对于标准曲线法，通常需要至少5个或以上的标准浓度级别和与之相对应的响应信号结果，将数据进行回归拟合，从而建立标准曲线方程，并验证其可靠性和准确性。
仪器分析作业题 外标法内标法
一、外标一点法【含量测定】芍药苷照高效液相色谱法（附录Ⅵ D)测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以甲醇-0.05mol ／L 磷酸二氢钾溶液(40：65)为流动相；检测波长为230nm 。
理论板数按芍药苷峰计算应不低于3000。
对照品溶液的制备 取经五氧化二磷减压干燥器中干燥36小时的芍药苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml 含0.5mg 的溶液，即得。
供试品溶液的制备 取本品粗粉约0.5g ，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇25ml ，称定重量，浸泡4小时，超声处理20分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl ，注入液相色谱仪，测定，即得。
本品含芍药苷(C 23H 28O 11)不得少于1.8％。
解：设测得对照品溶液和供试品溶液峰面积为A 对=550000 A 样=7800已知对照品溶液浓度C 对=0.5mg/mlml /mg 0071.0ml /mg 5.05500007800)(===）（对对样样C A A Cmg 5.177l101000ml 25l 10ml /mg 0071.0V C m =⨯⨯⨯==μμ样样样供试品中芍药苷的含量X%=%5.35%1001000g 5.0mg5.177=⨯⨯ 药典规定药材含芍药苷(C 23H 28O 11)不得少于1.8％，供试品中芍药苷的含量为35.5%，故供试品药材合格。
二、外标两点法【含量测定】 黄芪甲苷 照高效液相色谱法（附录Ⅵ D ）测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈-水(32：68)为流动相；蒸发光散射检测器检测。
理论板数按黄芪甲苷峰计算应不低于4000。
对照品溶液的制备取黄芪甲苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml 含0.5mg 的溶液，即得。
供试品溶液的制备取本品中粉约4g ，精密称定，置索氏提取器中，加甲醇40ml ，冷浸过夜，再加甲醇适量，加热回流4小时，提取液回收溶剂并浓缩至干，残渣加水10ml ，微热使溶解，用水饱和的正丁醇振摇提取4次，每次40ml ，合并正丁醇液，用氨试液充分洗涤2次，每次40ml ，弃去氨液，正丁醇液蒸干，残渣加水5ml 使溶解，放冷，通过D101型大孔吸附树脂柱(内径为1.5cm ，柱高为12cm)，以水50ml 洗脱，弃去水液，再用40％乙醇30ml 洗脱，弃去洗脱液，继用70％乙醇80ml 洗脱，收集洗脱液，蒸干，残渣加甲醇溶解，转移至5ml 量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得。
内标法和外标法
内标法和外标法内标法和外标法是化学分析中常用的两种方法，它们都是利用某些物质的性质作为参照物，来对待测物进行定量分析。
下面将从定义、原理、应用等方面对内标法和外标法进行详细介绍。
一、内标法1. 定义内标法又称为内标准法，是指在样品中加入已知浓度的一种物质（称为内标物），与待测物同时经历同样的处理过程，通过内部比较来确定待测物质量的分析方法。
2. 原理在内标法中，加入的内标物应与待测物具有相似的化学性质和反应特点，且在样品制备过程中不会发生任何干扰。
经过同样处理后，待测物和内标物被共同进入仪器进行检测。
由于二者共同经历了相同的处理过程，因此其信号比值可以用来消除仪器响应波动、操作误差等因素对结果造成的影响。
3. 应用内标法适用于各种复杂样品（如环境水、土壤、生物组织等）中微量元素或有机化合物的定量分析。
其优点是可以消除大多数干扰因素，提高分析精度和准确度。
二、外标法1. 定义外标法又称为外标准法，是指在待测物质中加入已知浓度的一种物质（称为外标），通过比较待测物与外标的信号强度来确定待测物质量的分析方法。
2. 原理在外标法中，加入的外标应与待测物具有相似的化学性质和反应特点，且在样品制备过程中不会发生任何干扰。
经过同样处理后，待测物和外标被分别进入仪器进行检测。
由于二者具有相似的化学性质和反应特点，因此其信号强度比值可以用来确定待测物的含量。
3. 应用外标法适用于各种简单样品（如纯化合物、溶液等）中微量元素或有机化合物的定量分析。
其优点是操作简便、数据处理方便等。
三、内标法与外标法的比较1. 精密度内标法精密度高于外标法。
由于内标物与待测物共同经历了相同的处理过程，因此可以消除大多数干扰因素对结果造成的影响，提高分析精度和准确度。
2. 灵敏度外标法灵敏度高于内标法。
由于外标与待测物分别进入仪器进行检测，因此可以直接比较其信号强度，提高了灵敏度。
3. 适用范围内标法适用于各种复杂样品（如环境水、土壤、生物组织等）中微量元素或有机化合物的定量分析。
《仪器分析》作业题解答 2..
第二章气相色谱法1.简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。
组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统．进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．19.有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围?（1）．外标法：外标法是色谱定量分析中较简易的方法．该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。
使浓度与待测组份相近。
然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱图，以峰高或峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标作峰高或峰面积对浓度的标准曲线．该曲线为一通过原点的直线．分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量．此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性．（2）．内标法：当只需测定试样中某几个组份．或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法．具体做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析．根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积(或峰高)]和相对校正因子．求出某组分的含量．内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而可以在—定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差．内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开，并尽量接近欲分析的组份．内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造成一定的困难。
外标法和内标法
内标法：
内标法是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度。
中文： 什么叫内标法 怎样选择内标物 怎样选择内标物? 什么叫内标法?怎样选择内标物 内标 内标法是一种间接或相对的校准方法。 分析测定 在分析测定样品中某组分含量 分析测定 含量时， 加入一 含量 种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响， 以提高 分析结果的准确度。 内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。使用内标法时，在样品中加入 色谱定量 色谱定量 一定量的标准 标准物质，它可被色谱拄所分离，又不受试样中其它组分峰的干扰，只 标准 要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值， 即可求出待测组分在样品中的 百分含量。 采用内标法定量时， 内标物的选择是一项十分重要的工作。 理想地说， 内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物，这样它能以准确、已知的量加到样 品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学 化学性质 化学 (如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征，最 好是被分析物质的一个同系物。当然，在色谱分析条什下，内标物必须能与样品 中各组分充分分离。需要指出的是，在少数情况下，分析人员可能比较关心化台 物在一个复杂过程中所得到的回收率，此时，他可以使用一种在这种过程中很容 易被完全回收的化台物作内标，来测定感兴趣化合物的百分回收率，而不必遵循 以上所说的选择原则。 在使用内标法定量时， 在使用内标法定量时，有哪些因素会影响内标和被测组分的峰高或峰面积的比 值? 影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、 色谱方面的和 仪器方面的三类。 由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。 化学
仪器分析练习习题(含答案)
1、光量子的能量正比于辐射的A频率B波长C波数D传播速度E周期（AC）2、电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的A能量越大B波长越长C波数越大D频率越高E以上A、B、C、D都对（B）3、同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是A可见光区B紫外光区C红外光区DX射线区E微波区(C)4、所谓真空紫外区，其波长范围是A200~400nmB400~800nmC100~200nmD1000nmE0.001nm(C)5、下面五个电磁辐射区域Ax射线区B红外区C无线电波D可见光区E紫外光区（1）能量最大者（A）（2）波长最短者(A)（3）波数最小者（C）(4)频率最小者（C）6、下面五个化合物中，在近紫外区出现两个吸收带者是：A乙烯B1，4-戊二烯C1，3-丁二烯D丙烯醛E1，3-环已二烯（D）7、助色团对谱带的影响是使谱带A波长变长B波长变短C波长不变D谱带红移E谱带蓝移（A D）8、红外光谱是A分子光谱B原子光谱C吸收光谱D电子光谱E振动光谱（AC）9、当用红外光激发分子振动能级跃迁时，化学键越强，则A吸收光子的能量越大B吸收光子的波长越长C吸收光子的频率越大D吸收光子的数目越多E吸收光子的波数越大（ACE）10、下面五种气体，不吸收红外光者有A H2O B CO2 C HCl D N2 E CH4(D)11、某种化合物，其红外光谱上3000~2800cm-1,1460cm-1,1375cm-1和720cm-1等处有主要吸收带，该化合物可能是A烷烃B烯烃C炔烃D芳烃E羰基化合物（A）12、有一种烯烃，如用红外光谱的指纹区判断其双键位置是否在末端，主要依据的谱带是A~990cm-1B~910cm-1C~960cm-1D~890cm-1E~830cm-1（AB）13、有一种不饱和烃，如用红外光谱判断它是否为芳香烃，主要依据是谱带范围是：A3100~3000cm-1B3000~2700C1950~1650cm-1D1670~1500cm-1E1000~650cm-1(AE) 14、有一种含氧化合物，如用红外光谱判断这是否为羰基化合物，主要依据的谱带范围为A3500~3200cm-1B3000~2700cm-1C1950~1650cm-1D1500~1300cm-1E1000~650cm-1(C) 15、原子光谱来源于A原子的外层电子在不同能级之间的跃迁B原子的次外层电子在不同能级之间的跃迁C原子核的转动D原子核的振动E原子外层电子的振动和转动（A）16、下面哪些激发光源中，要求把试样首先制成溶液，然后将试液雾化，以气溶胶的方式引入光源的激发区进行激发A火焰B辉光放电C激光微探针D交流电弧E等离子体激发光源（AE）17、测量光谱线的黑度可以用A比色计B比长仪C映谱仪D测微光度计E摄谱议（D）18、原子吸收分光光度法是基于从光源辐射出待测元素的特征谱线的光，通过样品的蒸气时，被蒸气中待测元素的A原子B激发态原子C基态原子D离子E分子所吸收，由辐射特征谱红光被减弱的程度，求出样品中待测元素含量的方法（C）19、原子吸收分析中，噪音干扰主要来源于A空心阴极灯B原子化系统C喷雾系统D火焰系统E检测系统(BCD)20、原子吸收的定量方法----标准加入法，消除了下列哪种干扰？A分子吸收B背景吸收C光散射D基体效应E物理干扰（DE）21、确定化学电池“阴、阳”电极的依据是A电极电位的高低B电极材料的性质C电极所应的性质D离子浓度E温度（AC）22、可逆电池电动势的大小决定于A参与电池所应的物质的性质B电极的电极电位C温度D压力E所应物质的活度（ABCDE）23、 PH 玻璃电极膜电位的产生是由于A 氢离子透过玻璃膜B 电子的得失C 氢离子得到电子D 钠离子得到电子E 溶液中氢离子和玻璃膜水合层中的氢离子的交换作用（E ）24、 在实际测定溶液PH 时，都用缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响？A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位E 液接电位与温度（D ）25、 一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为A 制造容易B 灵敏度高C 选择性好D 受PH 影响小E 测量误差小（E ）26、 玻璃电伋在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于A 清洗电极B 活化电极C校正电极D 检查电极好坏E 除去沾污的杂质（B ）27、 库仑分析法的基本原理是基于A 法拉第电解定律B 欧姆定律C 比耳定律D 当量定律E 尤考维奇公式（A ）28、 库仑滴定不适用于A 常量分析B 半微量分析C 微量分析D 痕量分析E 有机物分析(A)29、 库仑滴定法的“原始基准”是A 标准溶液B 恒电流C 计时器D 基准物质E 指示电极（BC ）30、 俄国植物学家茨维特在研究植物色素的成分时所采用的色谱方法是属于A 气-液气谱B 气-固色谱C 液-液色谱D 液-固色谱E 纸上色谱（D ）31、 气相色谱中，与含量成正比的是A 保留体积B 保留时间C 相对保留值D 峰高E 峰面积（DE ）32、 在气-固色谱中，样品中各组分的分离是基于A 组分性质的不同B 组分溶解度的不同C 组分在吸附剂上吸附能力的不同D 组分的挥发性的不同E 组分在吸附剂上脱附能力的不同（ACE ）33、 色谱柱的柱效率可以用下列何者表示？A 理论塔板数B 分配系数C 保留值D 塔板高度E 载气流速（AD ）34、 在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的A 分配比B 分配系数C 扩散速度D 理论塔板数E 理论塔板高度（B ）35、 假如一个溶质的分配比为0.1，则它在色谱柱的流动相中的百分率是A9.1%B10%C90%D91%E99%(D)36、 若在一要1m 长的色谱柱测得两组分的分离度为0.68，要使它们完全分离，则柱长至少应为（以m 为单位）A0.5B1C2D5E9(D)二、填空题1、 某种溶液在254nm 处的透过百分数%T=10%,则其吸光度为_______（1）。
西南大学2022年秋季仪器分析作业及答案
1、玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于（）。
1.清洗电极2.检查电极好坏3.活化电极4.校正电极2、使用“归一化法”作色谱定量分析的基本要求是( )。
1.样品达到完全分离2.样品中各组分均应出峰或样品中不出峰的组分的含量已知3.样品各组分含量相近4.样品中各组分均应在线性范围内3、下列关于离子选择性电极描述错误的是（）。
1.是一种电化学传感器2.由敏感膜和其他辅助部分组成3.敏感膜是关键部件，决定了选择性4.不存在敏感膜4、紫外光谱是带状光谱的原因是由于（）。
1.电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁2.波长短3.紫外光能量大4.电子能级差大5、液相色谱定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是（）。
1.外标法2.内标法3.面积归一化法4.外标标准曲线法6、空心阴极灯的构造是（）。
1.待测元素做阴极，钨棒做阳极，灯内抽真空。
2.待测元素做阴极，钨棒做阳极，内充低压惰性气体。
3.待测元素做阳极，钨棒做阴极，内充氧气。
4.待测元素做阴极，铂丝做阳极，内充低压惰性气体。
7、下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )。
1.1,3-丁二烯2.乙烯3.1,4-戊二烯4.丙烯醛8、原子发射光谱的产生是由于（）。
1.原子次外层电子在不同能态间的跃迁2.原子核的振动3.原子外层电子的振动和转动4.原子外层电子在不同能态间的跃迁9、离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )。
1.估计电极的检测限2.估计共存离子的干扰程度3.校正方法误差4.计算电极的响应斜率10、紫外光度分析中所用的比色皿是用（）材料制成的。
1.有机玻璃2.玻璃3.石英4.盐片11、柱效率用理论塔板数n或理论塔板高度h表示，柱效率越高，则（）。
1.n越大，h越小2.n越小，h越大3.n越小，h越小4.n越大，h越大12、速率理论中的范第姆特方程式不能说明( )。
1.色谱分离操作条件的选择2.板高的概念3.色谱峰的扩张4.柱效率降低的影响因素13、在原子吸收分析法中，被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于（）。
仪器分析课后习题答案第二章
(2)分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极 性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。
(3)分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰， 极性组分(或易被极化的组分)后出峰。
桥路工作电流、热导池体温度、载气性质和流速、热敏元件阻值及 热导池死体积等均对检测器灵敏度有影响。
15.试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？
解：对于氢焰检测器离子化的作用机理，至今还不十分清楚。目前认 为火焰中的电离不是热电离而是化学电离，即有机物在火焰中发生自 由基反应而被电离。化学电离产生的正离子( CHO+、H3O+)和电子(e)在 外加150~300v直流电场作用下向两极移动而产生微电流。经放大后， 记录下色谱峰。 氢火焰电离检测器对大多数的有机化合物有很高的灵 敏度，故对痕量有机物的分析很适宜。但对在氢火焰中不电离的元机 化合物例如CO、CO2、SO2、N2、NH3等则不能检测。
(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢 键型的固定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出， 不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。
(5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。
以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则，应用时有一定的局限性。事实上在 色谱柱中的作用是较复杂的，因此固定液酌选择应主要靠实践。
担体的表面积越大,固定液的含量可以越高.
12. 试比较红色担体与白色担体的性能,何谓硅烷化担体?它有何优点? 答:
(见P27)
内标法与外标法
内标法与外标法外标法（标准曲线法、直接比较法）首先用欲测组分的标准样品绘制标准工作曲线。
详细作法是：用标准样品配制成不同浓度的标准系列，在与欲测组分相同的色谱条件下，等体积精确量进样，测量各峰的峰面积或峰高，用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准工作曲线，此标准工作曲线应是通过原点的直线。
若标准工作曲线不通过原点，说明测定方法存在系统误差。
标准工作曲线的斜率即为肯定校正因子。
当欲测组分含量变化不大，并已知这一组分的也许含量时，也可以不必绘制标准工作曲线，而用单点校正法，即直接比较法定量。
单点校正法实际上是利用原点作为标准工作曲线上的另一个点。
因此，当方法存在系统误差时（即标准工作曲线不通过原点），单点校正法的误差较大。
因此规定，y=ax+b b的肯定值应不大于100%响应值是y的2%。
标准曲线法的优点：绘制好标准工作曲线后测定工作就很简洁了，计算时可直接从标准工作曲线上读出含量，这对大量样品分析非常合适。
特殊是标准工作曲线绘制后可以使用一段时间，在此段时间内可常常用一个标准样品对标准工作曲线进行单点校正，以确定该标准工作曲线是否还可使用。
标准曲线法的缺点：每次样品分析的色谱条件（检测器的响应性能，柱温度，流淌相流速及组成，进样量，柱效等）很难完全相同，因此简单消失较大误差。
另外，标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品（或已知精确含量的样品），因此对样品前处理过程中欲测组分的变化无法进行补偿。
内标法选择相宜的物质作为欲测组分的参比物，定量加到样品中去，依据欲测组分和参比物在检测器上的响应值（峰面积或峰高）之比和参比物加入的量进行定量分析的方法称为内标法。
内标法的关键是选择合适的内标物。
内标物应是原样品中不存在的纯物质，该物质的性质应尽可能与欲测组分相近，不与被测样品起化学反应，同时要能完全溶于被测样品中。
内标物的峰应尽可能接近欲测组分的峰，或位于几个欲测组分的峰中间，但必需与样品中的全部峰不重叠，即完全分开。
仪器分析习题1---4
仪器分析习题（一）（色谱分析基础）1、基线：是柱中仅有流动相通过时，检测器响应讯号的记录值。
稳定的基线应该是一条水平直线。
2、色谱峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以h表示。
3、标准偏差：即0．607倍峰高处色谱峰宽的一半。
4、半峰宽W1/2：即峰高一半处对应的峰宽，它与标准偏差σ的关系是：W1/2 =2.354σ。
5、峰底宽度W ：即色谱峰两侧拐点上的切线在基线上的截距。
它与标准偏差。
的关系是：W = 4σ6、死时间t0：不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间。
因为这种物质不被固定相吸附或溶解，故其流动速度将与流动相的流动速度相近。
测定流动相平均线速ū时，可用柱长L 与t0的比值计算。
7、保留时间tr ：试样从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间，称为保留时间。
它相应于样品到达柱末端的检测器所需的时间。
8、调整保留时间tr′：某组分的保留时间扣除死时间后的时间称为该组分的调整保留时间，即：tr′＝ tr－ t09、死体积 V0：指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。
当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与流动相体积流速F0（mL／min）计算：V0= t0·F010、保留体积 Vr：指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。
保留体积与保留时间tr的关系：Vr = tr·F011、调整保留体积Vr′：某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整保留体积，即 Vr′ = Vr- V0。
12、相对保留值：某组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比，称为相对保留值。
1）相对保留值反映不同溶质与固定相作用力的差异，即两组分或组分间的保留差异，亦称为选择性因子。
2）相对保留值只与柱温及固定相的性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关。
仪器分析题
名词解释1．仪器分析：指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及变化来确定物质的化学组成、成分含量及化学结构，并且各自形成比较独立的方法原理及理论基础的一类分析方法。
2. 峰值吸收：原子吸收线中心频率或波长处所对应的吸收系数。
3.背景吸收：原子化器中连续的分子吸收、固体颗粒散射等干扰。
4.红移：某些有机化合物经取代反应引入含有未用电子对的基团之后，吸收峰的波长将向长波方向移动。
5. K吸收带：分子中π--π*产生的吸收。
6.键合固定相：用化学方法把有机分子键合到载体或硅胶表面上。
7.梯度洗脱：在高效液相色谱中，流动相中含有两种或更多不同极性的溶剂，在分离过程中按一定的程序连续改变流动相中溶剂的配比极性，从而异改变分离组分分享因素，提高分享效果。
8.检测限：以特定的分析方法，以适当的置信水平被检出的最低浓度或最小量。
9.分离度：相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值。
10.相对保留值：某组分2的调整保留值与组分1的调整保留之比。
11.传质：试样组分从流动相移动到固定相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。
12.反向色谱法：在液相色谱中，流动相极性大于固定相极性。
13.最小检测量：检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时所需进入色谱柱的最小物质量。
14.容量因子：在一定温度、压力下，在两相间达到分配平衡时组分在两相的质量比。
15.程序升温：气相色谱中，柱温近预定的加热速度，随时间作线性或非线性的增加。
16.紫外可见吸收光谱：由价电子跃迁产生的分子吸收光谱。
17.助色团：在某些有机化合物中，哪种由取代反应而引入的含有电子对的杂原子基团，使吸收峰的波长向长波长方向移动，并使吸收强度增加杂原子基团。
18.锐线光源：能发射与吸收线中心频率相同，半宽度比吸收线更窄的发射线的光源。
19.积分吸收：是将吸收线轮廓包含的吸收系数Kv 进行积分来代表总吸收。
《仪器分析》总练习题
《仪器分析》练习题一．选择题1、色谱法1-1.常用于评价色谱分离条件选择是否适宜的参数是( C )。
A．理论塔板数 B．塔板高度C．分离度 D．死时间1-2.在色谱分析中，可用来定性的色谱参数是( B )。
A．峰面积 B．保留值 C．峰高 D．半峰宽1-3.（1-4.在色谱分析中，可用来定量的色谱参数是( A )。
A．峰面积 B．保留值 C．保留指数 D．半峰宽1-5.用分配色谱法分离A．B和C三组分的混合样品，已知它们的系数K A＞K B＞K C，则其保留时间大小顺序为( C )。
A．A＜C＜B B．B＜A＜C C．A＞B＞C D．A＜B＜C1-6.同时包含色谱过程热力学和动力学两项因素的是( B )。
A．保留值 B．分离度 C．选择性 D．理论塔板数1-7.衡量色谱柱选择性的指标是( C )。
A．理论塔板数 B．容量因子，C．相对保留值 D．分配系数1-8.常用于评价色谱分离条件选择是否适宜的参数是( C )。
A．理论塔板数 B．塔板高度C．分离度 D．死时间1-9.影响两组分相对保留值的因素是( D )。
A．载气流速 B．柱长C．检测器类型 D．固定液性质1-10.两组分的分离度(R)数值越大，其正确的含义是( A )。
!A．样品中各组分分离越完全B．两组分之间可插入的色谱峰越多C．两组分与其他组分分离越好D．色谱柱效能越高1-11.物质A和B在一根长 cm色谱柱的保留时间分别为 min和，峰底宽度分别为和，若达到分离度所需柱长度为( B )。
A．42cm B．60cm C．240cm D．1-12.下列哪个因素会引起相对保留值的增加( B )。
A．增加柱长 B．降低柱温 C．把N2换成H2 D．降低流动相速度1-13.<1-14.下列参数中不属于色谱图参数的是( D )。
A．t R B．W C．A D．R1-15.下列保留参数中完全体现色谱柱固定相对组分滞留作用的是( C )。
A．死时间B．保留时间C．调整保留时间D．相对保留时间1-16.色谱峰的区域宽度用于色谱柱效能的评价，下列参数不属于区域宽度的是( D )。
内标法及外标法方法、原理、优缺点
An internal standard should be used when performing MS quantitation. An appropriate internal standard will control for extraction, HPLC injection and ionization variability. In a complex matrix it is not uncommon for two different standard levels in SRM integrated plots, at the lower end of the standard curve, to give nearly an identical response. It is only when an internal standard is used that the two points can be differentiated. Some researchers attempt to prepare standard curves and run samples without an internal standard and find moderate success. Often without an internal standard % RSDs of replicates can be as high as 20%. Using an internal standard the % RSDs can be brought down to approximately 2%. We run triplicates at each level of our standard curve.How do I choose an internal standard?The best internal standard is an isotopically labeled version of the molecule you want to quantify. An isotopically labeled internal standard will have a similar extraction recovery, ionization response in ESI mass spectrometry, and a similar chromatographic retention time. If you are performing non-clinical PK quantitation it may be difficult to justify such a standard since a special synthesis of an isotopically labeled standard can be expensive and time consuming. Often if you are working with medicinal chemists they will have a library of compound analogs that can be used as internal standards. These analogs were made in the evolution of the compound to be tested and will be similar to the compound to be quantified and more importantly will be slightly different by parent mass. Try to avoid using de-methylated (-14) or hydroxylated (+16) analogs as internal standards since these are the most common mass shifts observed in naturally occuring metabolites of the parent compound. A common internal standard is a chlorinated version of the parent molecule. A chlorinated version of the parent molecule will commonly have a similar chromatographic retention time which is an important characteristic of an internal standard. We have found that one of the most important characteristics of an internal standard is that it co-elutes with the compound to be quantified.How do I use an internal standard?First of all an internal standard should be added at the beginning of the sample work-up, typically before the plasma crash or solid phase extraction. The internal standard should be added at the same level in every sample including the standards. An internal standard should give a reliable MS response. Care should be taken that the amount of the internal standard is well above the limit of quantitation but not so high as to suppress the ionization of the analyte. "How much internal standard should I add?", this is an important question. It pays to know roughly how much compound is in your sample. This can be accomplished by making trial analyses of an early, middle and late time point with perhaps one or two standard points. This information will be very valuable when building an appropriate standard curve and in knowing how much internal standard to add. If you were trying to quantify samples in the range of 100 fg to 25 pg and the limit of detection was 100 fg you might add 5 to 10 pg of internal standard to every sample. A good rule of thumb is to target the internal standard to the lower 1/3 of the working standard curve. This is a range that will give a comfortable response without interfering with the ionization of the analyte. --------------------------------------------------------------------------------中文：什么叫内标法?怎样选择内标物?内标法是一种间接或相对的校准方法。
仪器分析考试重点
1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M — nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + 0.059 pH 试 + ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ 0.059pHs, Ex = Kx ˊ+ 0.059pHx,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的0.1mol ·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
《仪器分析实验》试题
曲阜师范大学化学与化工学院第二学期期末考试《仪器分析实验》考试试题题号题号 一 二 三 总分总分 得分得分一、电化学分析一、电化学分析((共5题，合计25分)1.简述CV 法判断体系可逆性实验中的注意事项。
2.简述库仑滴定法测定Vc 片中抗坏血酸的含量实验中加入盐酸的作用。
3.库仑滴定法测定Vc 片中抗坏血酸的含量实验中为什么要进行终点校正？如何校正？4.为什么可以利用库仑滴定法测定V C 片中抗坏血酸的含量？5.简述玻璃电极测量溶液pH 值的基本原理。
二、光学分析法二、光学分析法((共10题，合计50分)6.原子吸收仪器操作步骤原子吸收仪器操作步骤？7.紫外光谱和红外光谱定性分析的异同点是什么？8.使用标准加入法应注意的问题？9.原子吸收法测定Cu Cu，波长，波长324.7nm 324.7nm，仪器波长已显示，仪器波长已显示324.7nm 324.7nm，还应做怎样的调整？，还应做怎样的调整？10.试简述原子吸收标准加入法原理。
11.原子吸收光谱法中空心阴极灯的灯电流大小一般选择在什么范围？为什么？12.实验室中欲用红外光谱法对苯甲酸定性检测（实验室中欲用红外光谱法对苯甲酸定性检测（KBr KBr 压片法）请结合实验知识回答以下问题：样品的前处理过程有哪些注意事项？压片过程中待测样品与KBr 的质量比大约是多少？所得的压片样品应呈何种状态？应呈何种状态？13.红外吸收光谱实验中，对固体试样的制作有何要求？红外吸收光谱实验中，对固体试样的制作有何要求？14.紫外分光光度法实验中常用的光源是？可见光区最常见的光源？15.荧光光度计与分光光度计的结构及操作有何异同？三、色谱分析法三、色谱分析法((共5题，合计25分)16.气相色谱仪的实验中，所用的载气是氢气还是氮气？为什么选用这种载气较好？17.高效液相色谱法测定饮料中咖啡因的含量的方法，与传统方法相比的优势是什么？ 实验原理是什么？18.反相HPLC 法使用的流动相添加剂所起的两个主要作用是什么？用何物质作为流动相添加剂？19.在色谱定量分析中，峰面积为什么要用校正因子来校正？定量分析的一般方法有哪些？20.在色谱实验中，进样操作应注意哪些事项？在一定的条件下进样量的大小是否会影响色谱峰的保留时间和峰面积？【答案】【答案】========================================= ========================================= 一、电化学分析一、电化学分析1.1.答：答：答：1、实验前电极表面要处理干净。
仪器分析作业题 外标法内标法 2
一、外标一点法【含量测定】芍药苷 照高效液相色谱法(附录Ⅵ D)测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;以甲醇—０．0５mol ／L 磷酸二氢钾溶液（40:65）为流动相；检测波长为2３0nm 。
理论板数按芍药苷峰计算应不低于３０00。
对照品溶液的制备 取经五氧化二磷减压干燥器中干燥36小时的芍药苷对照品适量,精密称定，加甲醇制成每1m ｌ含0.5mg 的溶液，即得.供试品溶液的制备 取本品粗粉约０。
5g ，精密称定,置具塞锥形瓶中,精密加入甲醇25ml ，称定重量，浸泡4小时,超声处理２0分钟，放冷,再称定重量,用甲醇补足减失的重量,摇匀,滤过，取续滤液,即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl ,注入液相色谱仪,测定,即得.本品含芍药苷（Ｃ23Ｈ2８Ｏ11)不得少于1。
8%。
解:设测得对照品溶液和供试品溶液峰面积为A 对＝55００0０ A 样=７800已知对照品溶液浓度C 对=０．5mg/ｍlml /mg 0071.0ml /mg 5.05500007800)(===）（对对样样C A A C m g 5.177l101000m l 25l 10m l /m g 0071.0V C m =⨯⨯⨯==μμ样样样供试品中芍药苷的含量X ％=%5.35%1001000g 5.0m g5.177=⨯⨯ 药典规定药材含芍药苷（C 2３H ２8Ｏ11）不得少于1。
8%,供试品中芍药苷的含量为35。
5％，故供试品药材合格.二、外标两点法【含量测定】黄芪甲苷照高效液相色谱法（附录ⅥＤ）测定.色谱条件与系统适用性试验以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈-水（32:68）为流动相;蒸发光散射检测器检测。
理论板数按黄芪甲苷峰计算应不低于4０00.对照品溶液的制备取黄芪甲苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml 含0。
5mg的溶液,即得。
供试品溶液的制备取本品中粉约４g，精密称定，置索氏提取器中，加甲醇４0ml,冷浸过夜,再加甲醇适量，加热回流４小时,提取液回收溶剂并浓缩至干，残渣加水10ml，微热使溶解，用水饱和的正丁醇振摇提取4次,每次４０mｌ，合并正丁醇液,用氨试液充分洗涤2次，每次40ｍl,弃去氨液，正丁醇液蒸干,残渣加水５mｌ使溶解，放冷,通过D101型大孔吸附树脂柱(内径为1。
仪器分析中的外标法与内标法，你搞清楚了吗？
仪器分析中的外标法与内标法，你搞清楚了吗？内标法或者外标法，那么它们的定量依据是什么，这两者之间有什么区别，什么时候应该选择哪⼀种⽅法。
⼩七就⼀⼀为你解答。
内标法与外标法的原理对⽐内标法是⾊谱分析中⼀种⽐较准确的定量⽅法，尤其在没有标准物对照时，此⽅法更显其优越性。
内标法是将⼀定重量的纯物质作为内标物(参见内标物条)加到⼀定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进⾏⾊谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰⾯积(或峰⾼)及相对校正因⼦，按公式和⽅法即可求出被测组分在样品中的百分含量。
那么内标物如何选择？内标物的选择原则对于内标法定量分析来说，内标物的选择是及其重要的。
它必须满⾜如下的条件：1.内标物与被分析物质的物理化学性质要相似（如：沸点、极性、化学结构等）；2.内标物应是该试样中不存在的纯物质；3.它必须完全溶于被测样品（或溶剂）中，且不与被测样品起化学反应；并与试样中各组分的⾊谱峰能完全分离；4.能加⼊内标物的量应接近于被测组分；5.⾊谱峰的位置应与被测组分的⾊谱峰的位置相近，或在⼏个被测组分⾊谱峰中间。
且⼜不共溢出，⽬的是为了避免仪器的不稳定性所造成的灵敏度的差异；6.选择合适的内标物加⼊量，使得内标物和被分析物质⼆者峰⾯积的匹配性⼤于75%，以免由于它们处在不同响应值区域⽽导致的灵敏度偏差。
外标法是仪器分析常⽤的⽅法之⼀，是⽐较法的⼀种。
与内标法相⽐，外标法不是把标准物质加⼊到被测样品中，⽽是在与被测样品相同的⾊谱条件下单独测定，把得到的⾊谱峰⾯积与被测组分的⾊谱峰⾯积进⾏⽐较求得被测组分的含量。
外标物与被测组分同为⼀种物质但要求它有⼀定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。
内标法与外标法公式的对⽐想要看懂内标法的计算。
⾸先来分清两个概念，绝对校正因⼦和相对校正因⼦。
以⾊谱分析为例，绝对校正因⼦是单位峰⾯积所相当的物质量，fi’=mi/Ai。
⽽相对校正因⼦是某⼀组分与标准物质的绝对校正因⼦之⽐，f= fi′/ fs′=As•mi/Ai•ms。
外标法和内标法
外标法基本概述仪器分析常用的方法之一，是比较法的一种。
与内标法相比，外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。
外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。
外标法在操作和计算上可分为校正曲线法和用校正因子求算法。
校正曲线法是用已知不同含量的标样系列等量进样分析，然后做出响应信号与含量之间的关系曲线，也就是校正曲线。
定量分析样品时，在测校正曲线相同条件下进同等样量的等测样品，从色谱图上测出峰高或峰面积，在从校正曲线查出样品的含量。
校正因子求算法时将标样多次分析后得到的响应信号与其含量求出它的绝对校正因子，再根据公式求出待测样品中的含量。
外标法适用外标法适用于工厂中的常规分析，它用于痕量组分的分析也能得到满意的结果。
这个方法的精确度，在很大程度上取决于操作条件的控制。
样品分析的操作条件，必须严格控制于绘制校正曲线时的条件。
当峰高对操作条件的敏感性以及对拖尾峰、柱子超负荷和检测器有大的响应时，给出非线性的校正曲线，此时峰面积计算常常可以得到更好的结果。
不过，对重叠峰，难以准确的测量峰面积，必须提高分离度才能达到预期的效果。
对于工厂的常规分析，使用外标法必须经常对校正曲线进行验证。
如果曲线外推通过坐标原点，验证时可以只取一个点（进一次标准样品）外标法误差的来源，除了分离条件的变化之外，就是进样的重复性。
使用注射器进样，外标法的误差大约在以上。
但是，使用定量进样阀可获得1%的精密度；若同时小心控制分离参数，分析精密度可达±0.25%。
内标法简介内标法 internal standard method 是色谱分析中一种比较准确的定量方法，尤其在没有标准物对照时，此方法更显其优越性。
内标法是将一定重量的纯物质作为内标物（参见内标物条）加到一定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰面积（或峰高）及相对校正因子，按下列公式和方法即可求出被测组分在样品中的百分含量：按各品种项下的规定，精密称（量）取对照品和内标物，分别配成溶液，精密量取各溶液，配成校正因子测定用的对照溶液。
实验二 外标法和内标法定量分析
实验二外标法和内标法定量分析【实验目的】1、掌握色谱分析法中定量分析的方法及其适用范围2、掌握内标法和外标法进行定量分析的具体实验操作【实验要求】能根据待测组分的性质及数量选择合适的定量分析方法【实验原理】1、定量分析的理论依据当色谱分析操作条件一致时，被测组分的质量（或浓度）与检测器给出的响应信号（峰面积）成正比，即m i=f i×A i或者C i=f i×A i2、色谱定量分析的方法（1）归一化法优缺点：简便、快捷，但要求所有组分全部出峰，不挥发组分及易分解物质对结果影响大！（2）内标法内标物要满足的条件：➢试样中不含有该物质；➢与被测组分性质比较接近；➢不与式样发生化学反应；➢出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。
优缺点：准确性高，但不适合大批量的快速分析（3）外标法（标准曲线法）优缺点：不使用校正因子，准确性高，适合大批量的快速分析，但需要准确控制进样量【实验材料、仪器和试剂】标准品、容量瓶、移液管、吸耳球、甲醇、0.45微米滤膜、高相液相色谱【实验步骤或方法】（一）外标法实验操作步骤：1、准确称取0.0100 g的标准品A，置于50 mL容量瓶中，加入甲醇定容，得到200 μg/mL的标准母液。
2、依次稀释标准母液。
准确移取相应体积的标准母液，置于50 mL容量瓶中，甲醇定容，分别得到100 μg /mL、10 μg /mL、1 μg /mL、0.1 μg m/L的标准溶液。
3、按照浓度由低到高的顺序，依次进行色谱分析，根据峰面积与标准溶液的浓度作图，即得到相应的标准曲线，计算相关系数R。
（二）内标法实验操作步骤：1、混合标准溶液配制（1）准确称取0.0100 g的内标物B，置于50 mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，得浓度为200 μg/mL的内标溶液。
（2）分别准确移取10 mL内标溶液与10 mL标准品A的标准母液，置于同一个50 mL 容量瓶中，用甲醇定容。
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一、外标一点法
【含量测定】芍药苷 照高效液相色谱法（附录Ⅵ D)测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以甲醇／L 磷酸二氢钾溶液(40：65)为流动相；检测波长为230nm 。
理论板数按芍药苷峰计算应不低于3000。
对照品溶液的制备 取经五氧化二磷减压干燥器中干燥36小时的芍药苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml 含的溶液，即得。
供试品溶液的制备 取本品粗粉约，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇25ml ，称定重量，浸泡4小时，超声处理20分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，测定，即得。
本品含芍药苷(C 23H 28O 11)不得少于％。
解：设测得对照品溶液和供试品溶液峰面积为A 对=550000 A 样=7800
已知对照品溶液浓度C 对=ml
ml /mg 0071.0ml /mg 5.0550000
7800)(===）（对对样样C A A C
m g 5.177l
101000
m l 25l 10m l /m g 0071.0V C m =⨯⨯
⨯==μμ样样样
供试品中芍药苷的含量
X%=
%5.35%1001000
g 5.0m g
5.177=⨯⨯ 药典规定药材含芍药苷(C 23H 28O 11)不得少于％，供试品中芍药苷的含量为%，故供试品药材合格。
二、外标两点法
【含量测定】 黄芪甲苷 照高效液相色谱法（附录Ⅵ D）测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈-水(32：68)为流动相；蒸发光散射检测器检测。
理论板数按黄芪甲苷峰计算应不低于4000。
对照品溶液的制备 取黄芪甲苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml 含的溶液，即得。
供试品溶液的制备 取本品中粉约4g ，精密称定，置索氏提取器中，加甲醇40ml ，冷浸过夜，再加甲醇适量，加热回流4小时，提取液回收溶剂并浓缩至干，残渣加水10ml ，微热使溶解，用水饱和的正丁醇振摇提取4次，每次40ml ，合并正丁醇液，用氨试液充分洗涤2次，每次40ml ，弃去氨液，正丁醇液蒸干，残渣加水5ml 使溶解，放冷，通过D101型大孔吸附树脂柱(内径为，柱高为12cm)，以水50ml 洗脱，弃去水液，再用40％乙醇30ml 洗脱，弃去洗脱液，继用70％乙醇80ml 洗脱，收集洗脱液，蒸干，残渣加甲醇溶解，转移至5ml 量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液10μl、20μl，供试品溶液20μl，注入液相色谱仪，测定，用外标两点法对数方程计算，即得。
本品按干燥品计算，含黄芪甲苷(C 41H 68O 14)不得少于％。
解：设测得对照品溶液色谱峰面积分别为A 1=259457 A 2=523039，测得供试品溶液色谱峰面积A 3=2983。
已知对照品浓度C 对=ml ，对照品进样量
g 5mg 005.0l 10ml /mg 5.0m 1μμ==⨯= g 10mg 01.0l 20ml /mg 5.0m 2μμ==⨯=
根据对照品峰面积和进样量可得如下图所示方程即y=+5x-4125，得a=，b=5
供试品溶液峰面积A 3=2983.带入方程，得到供试品溶液进样量m 3=1420μg= 供试品中黄芪甲苷含量为
%875.8%1004201000500142.0%=⨯⨯⨯=
g
l
ml g X μ
药典中规定药材干燥品种含黄芪甲苷(C 41H 68O 14)不得少于％，供试品中黄芪甲苷含量为%。
故供试品药材合格。
三、内标法
【含量测定】 照气相色谱法(附录Ⅵ E)测定。
色谱条件与系统适用性试验 聚乙二醇20000(PEG-20M)毛细管柱(柱长为30m ，内径为，膜厚度为µm )，柱温为160℃。
理论板数按樟脑峰计算应不低于20 000。
校正因子的测定 取萘适量，精密称定，加无水乙醇制成每1ml 含4mg 的溶液，作为内标溶液。
另取樟脑对照品、薄荷脑对照品、冰片对照品各30mg 、10mg 、20mg ，精密称定，置同一50ml 量瓶中，精密加入内标溶液5ml ，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，吸取lµl，注入气相色谱仪，计算校正因子。
测定法 精密量取本品1ml ，置50ml 量瓶中，精密加入内标溶 液5ml ，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，吸取1µl，注入气相色谱仪，测定，冰片以龙脑峰、异龙脑峰面积之和计算，即得。
本品每1ml 中含樟脑(C10H16O)应为～；含薄荷脑(C10H20O)应为～，含冰片(C10H18O)应为～。
解：（1）校正因子的测定 设测得萘及樟脑、薄荷脑、冰片对照品溶液的峰面积分别为A 萘=180000，A
樟脑
=450000，A
薄荷脑
=500000，A
冰片
=520000。
由题已知萘
及各对照品溶液浓度分别为C 萘=4mg/ml ，C 樟脑=ml,C 薄荷脑=ml C 冰片=ml 。
据公式对
对内
内
C A f A C =
可得
17.0ml
/mg 6.0450000
ml /mg 4180000===
樟脑
樟脑
萘萘
樟脑C
A C A f
（2）含量测定 已知C 萘=4mg/µl ，f 樟脑=，f 薄荷脑=，f 冰片=。
设测得各物质的峰面积及萘的峰面积分别为A 萘=180000，A 樟脑=135980，A 薄荷脑=20780，A 冰片=99870
据公式内
内
样样C A A f C •=可得
m l /m g 69.2550m l /m g 4180000
135980
17.0=⨯•=•=萘萘樟脑樟脑樟脑C
A A f C
故每毫升供试品中含有樟脑，薄荷脑，冰片。
药典规定药品每1ml 中含樟脑(C10H16O)应为～；含薄荷脑(C10H20O)应为～，含冰片(C10H18O)应为～。
故供试品合格。