有色金属冶金学钛冶金

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正钛酸可以通过硫酸或盐酸的二氧化钛溶液与 碱金属氢氧化物或碳酸盐反应,然后在常温下 干燥产物而制得,也可以通过在大量水中水解 TiCl4而制备或者通过钛粉与沸腾水的反应来制 备。
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偏钛酸
偏钛酸呈白色,加热变黄。偏钛酸不溶于水、 稀酸、碱溶液中,但能够溶于热的浓硫酸中。 偏钛酸是硫酸法钛白生产过程中的重要中间产 品,通过偏钛酸脱水而成二氧化钛,开始脱水 温 度 为 200℃ , 工 业 生 产 的 实 际 煅 烧 温 度 为 850~1000℃。 偏钛酸可以用金属钛与40%的硝酸反应生成 偏钛酸和一氧化氮来制备,也可以通过金属钛 与氨中的过氧化氢反应制备,还可以通过TiCl4、 Ti(SO4)2、TiOSO4的水解或正钛酸的真空干 燥来制备
钛液净化: Fe2(SO4)3 + Fe == 3FeSO4
水解沉淀: TiOSO4 + H2O ==H2TiO3↓+H2SO4
高燥煅烧:
H2TiO3 ==TiO2+ H2O↑
10H2TiO3•SO3 ==10TiO2 +10H2O↑ +SO3↑
钛冶金(二)
——钛白粉(TiO2)的生产
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概述
二氧化钛(俗称钛白)自1916年在挪威 建成第一家工业生产厂以来,它作为一种 大宗的无机精细化工产品,以其优异的物 理、化学、光学和颜色性能,加上技术的 不断进步,已大量用于涂料、塑料、橡胶、 造纸、油墨、化纤、搪瓷、陶瓷、电子、 冶金等工业,现仍处于成长稳定期,生产 方法有氧化法和硫酸法。
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钛白粉的生产方法
硫酸法、氯化法
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硫酸法钛白生产 ——生产原理
基本原理:使原料钛铁矿或高钛渣中的 钛与浓硫酸反应生成硫酸氧钛(TiOSO4 酸性条件下可溶于水)溶液,该溶液经 过净化、除杂质以后,控制溶液的PH值, 加晶种使硫酸氧钛进行水解成为偏钛酸 (H2TiO3)沉淀,然后将偏钛酸进行煅烧、 表面处理得到合格的TiO2颜料。
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钛的氧化物
在钛的氧化物中主要是TiO2、TiO、 Ti2O3、Ti3O5等,而且钛-氧间还存在许 多低价化合物,它们彼此间可以形成固 溶体。
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二氧化钛
二氧化钛,俗称钛白粉,在TiO1.90~2.0的 组成范围内稳定。是一种白色粉末,有 金红石、锐钛矿、板钛矿三种晶型,其 中金红石型是最稳定的晶型。
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来自百度文库 概述——续
世界钛白生产能力目前已处于高度集中的状况
主要生产公司:
美国杜邦、
英国Tioxide,
美国SCM、
德国克朗诺斯、 芬兰凯米拉、
占世界钛白粉生 产能力的82%
美国克尔――麦吉、
日本石原、
德国拜耳、
法国罗纳――普朗克、
德国萨其宾
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概述-续2
美国、德国、日本和英国是钛白主要消 费国。 塑料工业需求增长率可达6%, 造纸工业为3%, 涂料工业为2.3%, 其它用途为2%。
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钛的硫酸盐
钛 的 硫 酸 盐 有 Ti(SO4)2 、 Ti(S2O7)2 、 T对iO于(钛SO冶4)金、过Ti程4O而5(S言O4,)3最、有Ti7价O1值3(S的O是4)等硫, 酸氧钛——TiO(SO4)。 硫酸氧钛溶解于冷水、硫酸中生成硫酸 基钛酸,被热水水解生成偏钛酸,偏钛 酸进一步焙烧而生成二氧化钛。上述过 程在硫酸法钛白生产中具有重要实际意 义。硫酸氧钛是一种白色结晶,具有双 重折射性,通常以无定型粉末存在,加 热时放出三氧化硫气体。
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钛酸盐
钛的含氧酸盐有正钛酸盐(Me2TiO4)、 偏钛酸盐(MeTiO3)和多钛酸盐 (MeTi2O5),一般可以把钛的含氧酸 盐看成是其它金属氧化物与二氧化钛结 合成的复合氧化物。它们可以通过混合 氧化物粉末,然后控制条件下烧结而制 备。
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常见钛酸盐及其性质
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TiO2的晶型转化
金红石型二氧化钛是四方晶系,晶格中心有一 个钛原子,其周围有6个位于正八面体棱角处 的氧原子,两个TiO2分子组成一个晶胞,其晶 胞参数为a=0.4584nm,c=0.2953nm。 锐钛矿型二氧化钛也是四方晶系,但由4个 T定iO,2加分热子到组6成1一0℃个便晶开胞始。缓该慢晶转型化仅为在金低红温石下型稳, 730℃时候的转化速度比较明显,915℃可以 完全转化为金红石型。 板钛矿型TiO2属于斜方晶系,6个TiO2分子组 成一个晶胞。该晶型是不稳定晶型,加热到 650℃则转化为金红石型。
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钛的其它氧化物
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钛酸及其盐
钛 酸 主 要 是 正 钛 酸 ( H4TiO4 ) 和 偏 钛 酸 (H2TiO3)。 正钛酸是一种不稳定的白色无定型粉末,热水 洗涤、加热、真空干燥均可使之转化为偏钛酸。 正钛酸是两性化合物:常温下既易溶于无机酸 及强有机酸溶液中,也能够溶解于热的浓碱溶 液中。正钛酸不溶于水或醇,但易转化成胶体 溶液。
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TiO2的主要应用
T的iO化2是工钛产冶品金和过迄程今的为重止要已原知料的,最也好是的一白种色重颜要料 而广泛应用在油漆、涂料、化妆品等行业,此 外,二氧化钛还广泛用于搪瓷釉料的乳白剂、 电焊条外层涂料(焊药)、耐热玻璃、乳白玻 璃及微晶玻璃。
近年来,二氧化钛的光催化作用、光化学活性、 吸收紫外线能力等的不断开发,进一步拓广了 二氧化钛作为催化剂、吸收剂、抗菌剂、除臭 剂、防晒剂等方面的应用,尤其是二氧化钛作 为室内空气净化、自洁玻璃/陶瓷等方面的应 用研究非常活跃 ;TiO2在光伏电池中液有应用。
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硫酸法钛白生产 ——主要步骤
硫酸法钛白的主要生产过程包括:钛液制备、钛液的 水解、偏钛酸的净化与煅烧、TiO2的粉碎与表面处理 等工艺过程,各个过程所发生的主要反应是:
钛液制备:FeTiO3 + 2H2SO4 ==TiOSO4 +FeSO4 +2H2O
FeTiO3 + 3H2SO4 ==Ti(SO4)2 +FeSO4 +2H2O Fe2O3 + 3H2SO4 ==Fe2(SO4)3 + H2O
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