仪器分析练习题及答案

1。简述仪器分析法的特点。

答：1．仪器分析法灵敏度高。

2．仪器分析法多数选择性较好.

3．仪器分析法分析速度较快,利于批量样品分析。

4．易于使分析工作自动化。

5．相对误差较大。

6．设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。

第二章电分析导论

1.计算[Cu2+］= 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（EθCu2+ /Cu=0.337V）

2。已知电极反应Ag++ e—＝Ag的EθAg+，Ag为0.799V，电极反应Ag2C2O4+ 2e—＝Ag + C2O42-的标准

电极电位EθAg2C2O4，Ag为0。490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。

3。已知电极反应Zn2++ 2e—＝Zn的EθZn2+，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为5×1016。求电极反应Zn（CN）42—+ 2e—＝Zn + 4 CN—的标准电极电位EθZn（CN）2—,Zn.

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答案：

1。计算[Cu2+] = 0。0001 mol/L时，铜电极的电极电位（EθCu2+ /Cu=0。337V）

解：电极反应为:Cu2++ 2e—＝Cu

按照能斯特方程，铜电极的电位为:

E Cu2+ /Cu = EθCu2+ /Cu +RT/n

F ln［αCu2+ /αCu]

金属的活度为常数,作为1，在非精度的情况下，可以认为αCu2+=[Cu2+]。

则求得（25℃时）

E Cu2+ /Cu = EθCu2+ /Cu +RT/n

F ln［Cu2+]

=0。344+（0.059/2）•lg0.0001

=0.226V

2。已知电极反应Ag++ e-＝Ag的EθAg+，Ag为0。799V,电极反应Ag2C2O4+ 2e—＝Ag + C2O42-的标准

电极电位EθAg2C2O4,Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数.

解：根据能斯特方程：EθAg2C2O4,Ag= E Ag+,Ag

=EθAg+，Ag + 0.059lg［Ag+］

= EθAg+,Ag + 0.059lg（Ksp/［C2O42-]）1/2

已知EθAg2C2O4，Ag为0.490V,EθAg+ ,Ag为0。799V，令［C2O42—］=1

得到0.490=0。799+0。059lg(Ksp/1）1/2

lgKsp=—{（0。309×2)/0。059｝=-10。475

Ksp=3。4×10-11

3。已知电极反应Zn2++ 2e—＝Zn的EθZn2+，Zn=—0。763V，Zn（CN）42—的稳定常数为5×1016。求电极反应Zn(CN）42—+ 2e-＝Zn + 4 CN-的标准电极电位EθZn （CN)42—，Zn。

解：根据电极反应Zn2++ 2e—＝Zn，在化学反应Zn2+ + 4 CN-＝Zn（CN）42—建立平衡时，［CN—]

和［Zn（CN）42—］均等于时的电极电位，即为EθZn（CN）42-，Zn.

EθZn(CN)42-，Zn=EθZn2+,Zn

= EθZn2+，Zn + （0.059/2）lg［Zn2+]

已知K稳= ［Zn(CN）42—] /［Zn2+］［CN-]4＝5×1016

令［Zn（CN）42—］= ［CN-］4=1 mol/L

则[Zn2+］=1/K稳=1/5×1016=2×10-17 mol/L

求得：EθZn（CN）42—,Zn=-0。763+（0。059/2)lg（2×10—17）

=—0。763—0。493

=—1。26V

第三章电位分析

一、选择题

1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）

(1）KNO3（2）KCl （3)KBr (4）K

2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（) (1）内外玻璃膜表面特性不同（2) 内外溶液中H+浓度不同

(3）内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样

3。M1| M1n+｜｜M2m+｜M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( ) (1）正极（2）参比电极(3）阴极（4) 阳极

4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( ）(1）体积要大，其浓度要高（2) 体积要小,其浓度要低

(3）体积要大，其浓度要低(4) 体积要小，其浓度要高

5.离子选择电极的电位选择性系数可用于（) (1) 估计电极的检测限（2）估计共存离子的干扰程度

(3）校正方法误差（4）计算电极的响应斜率

6。用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用

的盐桥为：（) （1）KNO3(2）KCl （3）KBr （4) KI

7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（）

(1）带电荷的化合物，能自由移动（2)形成中性的化合物,故称中性载体

（3)带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动

(4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动

8。pH玻璃电极产生酸误差的原因是（)

（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀

（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低

（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高

（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难,pH增高

9。玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100,当钠电极用于测定1×10—5