ROHS HF 基础知识讲解

一、RoHS的基础知识

1.RoHS定义

RoHS指令：欧盟（2002/95/EC）电气电子设备中限制使用某些有害物质指令（RoHS : Restriction of the Use of the Certain Hazardous Substances）欧盟从2019.7.22开始正式执行新RoHS指令（EU）2015/863！ RoHS 中对10种有害物规定的上限浓度：

镉(Cd)：＜100 ppm

铅(Pb)：＜1000 ppm

汞(Hg)：＜1000 ppm

六价铬(Cr6+)：＜1000 ppm

多溴联苯(PBBs)：＜1000 ppm

多溴联苯醚(PBDEs)：＜1000 ppm

邻苯二甲酸二丁基酯Dibutyl phthalate(DBP)：＜1000 ppm

邻苯二甲酸丁苄酯Butyl benzyl phthalate(BBP)：＜1000 ppm

邻苯二甲酸二(2-乙基已酯)Bis(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP)：＜1000 ppm

邻苯二甲酸二异丁酯Diisobutyl Phthalates(DIBP)：＜1000 ppm

目前实验机构能检测到的极限值前四项为2PPM，后两项为5PPM；

镉(Cd) 镉的应用领域: 塑料制品的色母塑料制品稳定剂镉电镀层油漆以及釉类涂层电池蓄电池太阳能电池光敏感器焊接铅(Pb)

铅的应用范围: 电池:一般电池、蓄电池、太阳能电池；颜料：涂料、油漆、色母、色粉等；其他：PVC稳定剂、玻璃、陶瓷、阻燃剂含有，电镀部件等。

汞（Hg) 汞的应用范围：荧光灯管，高强度放电（HID）灯管；涂料或颜料液晶背光开关，继电器连接材料抗腐蚀处理电池

六价铬（Cr6+）六价铬的应用范围：金属表层金属电镀的塑料印刷和打印用的油墨、墨水塑料表面涂层的色母防锈液皮革媒染剂

溴化阻燃剂-PBB&PBDE 溴化阻燃剂应用范围: 印刷线路板塑料、树脂以及涂层中的阻燃剂电线电览等。

2.ROHS发展历程

ROHS 1.0(2002/95/EC)测试6项：铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚。2013年1月3日废止

ROHS 2.0(2011/65/EU)之前6项为必测，HBCCD、DEHP、DBP、BBP此四项为候选物质（根据客户的需求可选择测试，欧盟不强制要求，在官方层面即便超标也不影响销售），该项测试于2019年7月22日终止。

ROHS 3.0即ROHS 2.0升级版（（EU）2015/863) 10项必测，此指令为2011/65/EU的修订指令，它必须配合原指令一起使用。该指令于2016年6月4日公布，指令的主要内容是将2011/65/EU中的候选物质删掉后新增了四种必须测试的物质（DEHP、DBP、BBP、DIBP），并增大了电子电器的范围（医疗设备和监控设备），该指令于2019年7月22日实施（医疗设备和监控设备于2021年7月22实施，即在2021年7月22日前这两类设备不需要符合RoHS指令，2021年7月22日后需满足10项）。

10项必测：铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚、DEHP、DBP、BBP、DIBP

3.第三方测试报告的查看重点

ND：Not Detected（定量分析）现有检测设备都不能检测出该物质

Negative（定性分析）否定的

测试常用分析方法简介 ICP：Inductively Coupled Plasmas Spectrometry 电感耦合等离子体分光分析法. ICP 是为了分析实验标本中的重金属而使用的原子放出分光分析法(Atomic emission Spectro metry)。以氩气而产生的等离子体（Plasma）燃料加入实验标本变成气体状态，而变成气体状态的原子移到地面时测定所放出的光线以及发光强度，来分析元素的定性和定量。根据在试验前阶段使用的酸的种类不同，也有可能发生误差，因此应正确选择符合每个试验标本的试验前方法来进行试验。

测试常用分析方法简介 XRF (X-Ray Fluorescence Spectrometry X 射线荧光分析法，属于简单分析方法) XRF 为非破坏性分析方法。它能够迅速地做出分析还能分析无机物的多重成份分析（Multiple Element analysis ）。机器动作原理是在实验标本上放射很强的电压（50kV）或者放射线，而从检测器里检测出所产生的重金属固有的波长，并测出元素的定性和定量。其优点是测验时间非常短，但也有分析误差较大的缺点，因此建议只使用于监测上。

二、无卤HF的基础知识 HF（Halogen Free）

1. HF基础知识

卤素是指F氟,Cl氯,Br溴,I碘,At砹，其中砹（At）为放射性元素，在产品中几乎不存在，前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂：PPB，PBDE，TBBP-A，PCB，六溴十二烷，三溴苯酚，短链氯化石蜡；用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质（CFCs、HCFCs 和HFCs的）等。含溴阻燃剂主要存在于基板材料中，以前以PPB，PBDE为最广泛应用，现在TBBPA也被普遍应用，另外也有其他溴类阻燃剂。

2.欧盟对无卤的含量认定

根据国际电工协会IEC 61249-2-21定义无卤：

Cl氯的总含量不大于900 PPM，Br溴的总含量不大于900 PPM ，氯+溴总含量不大于1500 PPM 为无卤。

三、包装及包装废弃物指令（PPW）94/62/EC及其增订指令2004/12/EC

Pb铅、Cd镉、Hg汞、Cr6六价铬总量合计＜100ppm 即0.01%(W%)

“包装”定义：是指由任何性质的任何材料制成的（玻璃、塑料、纸板、金属合金及木头等），用于货物的盛装、保护、搬运、交付等方面的产品，范围从原料到成品，从生产者到消费者。

包装分类：

1.销售包装：最终使用者或消费者购买及使用的包装。

2.组合包装：批量售卖或货物填补的包装。

3.运输包装：用于在搬运及运输阶段保护货物不受损的包装。

四、REACH指令“化学品注册、评估、许可和限制”，是欧盟对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的法规。

1.注册：年产量或进口量超过1吨的所有化学物质需要注册，年产量或进口量10吨以上的化学物质还应提交化学安全报告;

2.评估：包括档案评估和物质评估。档案评估是核查企业提交注册卷宗的完整性和一致性。物质评估是确认化学物质危害人体健康与环境的风险性;

3.许可：对具有一定危险特性并引起人们高度重视的化学物质的生产和进口进行授权，包括CMR(致癌性、诱变性和生物毒性物质)、PBT(持久性、生物富积和毒性化学物质)、vPvB(高持久性、高度生物富积化学物质)等;

4.限制：如果认为某种物质或其配置品、制品的制造、投放市场或适用导致对人类健康和环境的风险不能被充分控制，将限制其在欧盟境内生产或进口！

SVHC含义：

SVHC简单的说就是REACH注册前的一项高度关注物质的物质清单，那么第三方检测机构常说的REACH检测其实指的就是高度关注物质SVHC检测，检测机构会根据欧盟每年都更新的SVHC清单对产品进行检测，而这个清单正不断的增加。

2016年06月20日，ECHA发布第十五批SVHC清单(1项)，共计169项。

五、XRF检测元素(欧盟认定XRF仪器是属于表面检测的，检测误差值约为30%）

Cr(ppm) 铬，此值为非零时，可能会含有Cr+6 RoHS 8

Cl(ppm) 氯HF

As(ppm) 砷 8

Br(ppm) 溴HF，若此值大于250时，（溴化合物）PBBS或PBDES有超过1000PPM的风险ROHS。

Cd(ppm) 镉RoHS 8

Hg(ppm) 汞RoHS 8

Pb(ppm) 铅RoHS 8

Se(ppm) 硒 8

Sb(ppm) 锑 8

Ba(ppm) 钡 8