氯酸钠的生产工艺简介
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氯酸钠的生产工艺简介
氯酸钠的生产方法主要有化学法和电解法:
化学法:化学法是以石灰为原料,将石灰制成石灰乳,然后氯化。在析出了氯化钙结晶后的氯酸钙溶液中,加入硫酸钠或碳酸钠进行复分解反应,生成氯酸钠溶液和硫酸钠产品。由于化学法生产氯酸钠有工艺流程长、设备多、占地面积大、操作环境差、生产成本高等原因,目前国内外氯酸钠生产均不采用这一方法。
电解法:电解法是以原盐或精制盐为原料,先制成饱和的粗卤水,然后加入纯碱、烧碱和氯化钡(可结合采用膜除硝技术),除去粗盐水中的钙、镁及硫酸根离子,并过滤得一级精制盐水。一级精制盐水再经离子交换处理或膜处理得到二级精制盐水,然后在二次精制盐水中加入重铬酸钠、盐酸,调节PH值后送入无隔膜的电解槽中进行电解。电解得到的氯酸钠溶液,经过脱次氯酸钠、结晶、分离、干燥得到结晶氯酸钠成品,现在所有厂家都采用的是电解法工艺生产氯酸钠,其工艺过程大体包括盐水工序、电解工序、结晶干燥工序等,现分述如下:
(一)盐水工序
北美、欧洲国家氯酸钠生产所用氯化钠均为精制氯化钠,其钙镁含量极低,盐水精制工序常采用二级净化处理(采用膜过滤、离子交换处理等技术,进一步除去卤水中的杂质离子)。因精盐中杂质含量
少,故而盐水精制工序生产线短,排渣量少,减少了对环境的污染。国外氯酸钠生产厂家都非常注重盐水的净化处理,因为盐水的质量好坏直接影响电耗和洗槽周期(国外基本采用精制盐)。
国内氯酸钠原料采用矿盐、卤水、海水,原料杂质较多,精制生产线长。由于原料精制设备简陋,精盐水钙、镁含量高,故而造成槽电压升得快,洗槽周期短,一般在三个月洗一次,进行盐水的二次精制可使卤水含钙镁量降低,还可降低电耗、延长洗槽周期,提高生产效率。
(二)电解工序
电解工序是生产氯酸钠的最主要工序。电解槽是氯酸钠生产的关键设备。二十世纪六、七十年代钛基涂钌金属阳极开始应用于氯碱电解槽。经过近几十年来的发展该项技术已成为相对完善的技术。值得一提的是某一公司开发了一个反应器带成百个电解槽的装置(温州泰佛龙实业有限公司开发TY型)。该技术巧妙地解决了电化学腐蚀问题,使装置结构和操作简化,电流效率又高。国外主要公司有瑞典的EKA,加拿大的ERCO和CANEXUS、芬兰的KEMRA是全球最大的4家氯酸钠生产和销售公司,4家产量占全球的75%,单线生产能力一般在5万吨/年以上,电流密度一般2500~3000A /m2,电流效率在94%-95%。
国内大多公司采用一个反应器带三至五个电解槽的汽提外循环
氯酸钠电解装置。近两年来,为了更加完善电解槽,对一些结构要素进行了优化。使单线生产能力可达万吨/年。
(三)结晶工序
几乎所有的生产线都采用真空结晶技术,有外循环式(3万吨/年以下)和内循环式真空结晶器,其热源为电解反应产生的热量。(3万吨/年以上)用水环式真空泵抽真空。德国的麦索(MESO)公司是全球最大的结晶器专业设计制造商,其设备专一用来生产大粒晶体。脱水工序均采用卧式自动卸料离心机,干燥工序选用沸腾床干燥器。国内比较大的生产厂家一般采用引进技术生产大粒晶体。
(四)氯酸钠生产过程主要的化学反应式为:
总反应式:NaCL+3H2O=NaCLO3+3H2↑
阳极:2CL-→CL2↑+2e
阴极:2H2O+2e→H2↑+2OH-
液相反应:CL2+H2O=HCLO+H++CL-
HCLO=H++CLO-
2HCLO+CLO-→ CLO3-+2CL-+2H+
(五)电解主要控制指标
国外精盐水杂质量分数达2×10-8(钙、镁、硫酸根、溴化物、硼化物、其他杂质等),盐水要求~,电槽温度50℃左右,电解液氯化钠浓度90g/l,氯酸钠625g/l。
(六)工艺流程示意如下:
(七)主要设备:化盐池、盐水预处理器、盐水膜过滤器、膜除硝装置、树脂塔装置、整流装置、氯酸钠电解槽、真空结晶系统、离心机、气流干燥、氢气处理装置、板框压滤机、冷却水塔、各类贮槽。(八)初步投资估算:据氯酸钠产品经济规模及市场情况,建设5万吨氯酸钠产品生产装置。氯酸钠生产分盐水精制、电解、结晶干燥等
三个工段。
主要原料是需要量及供应方式
公用工程需要量
建设投资及静态经济指标
氯酸钠成本表
产量(t/a) 商品量(t/a) 附表 1
(九)就近配套二氧化氯生产装置情况下,氯酸钠可直接管道输送至二氧化氯装置,无须结晶干燥。二氧化氯生产方法如下:
(1)以SO2为还原剂制备ClO2的R1法。
(2)以盐酸为还原剂的方法为R2法。
(3)用甲醇为还原剂为根据芒硝不同回收方式分为R8法和R8改进R10法。
(4) 用H2O2作还原剂制备二氧化氯为R11法。
主要以R8及R8改进R10法为主:
R8法流程如下图:
R8/R10流程如下:
R8及R8/R10消耗对比表如下
原料ERCO R8 原料
氯酸钠t/tClO2 氯酸钠t/tClO2 硫酸t/tClO2 硫酸t/tClO2
甲醇t/tClO2 甲醇t/tClO2
氢氧化钠t/tClO2 氢氧化钠t/tClO2 蒸汽t/tClO2 6~7 蒸汽t/tClO2
以上所述内容仅供参考。