《中级无机化学》试题及答案
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第一章、酸碱理论1.下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱？BH4-，PH3，BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2解答：路易斯酸BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2路易斯碱PH3，CO，SnCl22.写出下列物种的共轭酸和共轭碱：NH2，NH2，H2O，HI，HSO4-解答：共轭酸共轭碱NH3：NH4+ NH2-NH2-：NH3NH2-H2O：H3O+OH-HI：I-HSO4-：H2SO4SO42-3.下列各对中哪一个酸性较强？并说明理由。
(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+ (b) [Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4 (d) HClO3和HClO4(e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4解答：(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+路易斯酸性：前者，中心离子电荷高，吸引电子能力大质子酸性：前者，中心离子电荷高，对O的极化能力大，H+易离解；(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(d) HClO3和HClO4 (e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4均为后者，非羟基氧原子多，酸性越强。
4.应用Pauling规则，(1) 判断H3PO4(pKa=2.12)、H3PO3(pKa=1.80)和H3PO2(pKa=2.0)的结构；(2) 粗略估计H3PO4、H2PO4-和HPO42-的pKa值。
解答：(1)根据pKa值判断，应有相同非羟基氧原子。
（2）H3PO4：一个非羟基氧原子，pKa值约为2；H2PO4-pKa值增加5，约为7；HPO42-pKa约为12。
0049《中级无机化学》模拟测试答案西南大学网络教育20年春季作业参考答案
0049 20201主观题1、在BrF3中，SbF5与KF的反应方程式。
参考答案：SbF5+KF = KSbF62、参考答案：3、参考答案：Fe(C5H5)2 + CH2O + HNCH3‍(C5H5)Fe(C5H4 CH2NCH3)2 + H2O4、Fe3++Eu2+=参考答案：Fe3++Eu2+=Fe2++Eu3+5、Mn2(CO)10+I2=参考答案：Mn2(CO)10+I2=2Mn(CO)5I6、C5H6+NaOH=参考答案：C5H6+NaOH=C5H5Na+H2O7、参考答案：TiO2 + 2C + 2 Cl2TiCl4 + 2 CO8、超酸是哈密特酸度函数Ho()-11.93的酸。
参考答案：< （或“小于”）9、配合物四氢合铝（III）酸锂的化学式为（）。
参考答案：Li(AlH4)10、K4[Fe(CN)6]为低自旋配合物，根据晶体场理论，中心离子的电子排布为（）。
参考答案：t2g6 e g011、造成第三过渡元素原子半径和第二过渡元素原子半径相接近的原因是（）。
参考答案：镧系收缩12、金属酶是能执行催化功能的（）蛋白。
参考答案：金属13、根据鲍林规则，估计HOCl的p K a 值为（）。
参考答案：≥ 714、[Fe(H2O)6]Cl3为高自旋配合物，根据晶体场理论，中心离子的电子排布为（）。
参考答案：t2g3 e g215、二、三过渡系，称为（）过渡元素。
参考答案：重单项选择题16、下列物种中，属于N2H5+的共轭碱是（）。
.NH3.N2H4.N2H62+.N2H5OH17、按酸碱质子理论，下列分子或离子中为碱的是（）。
.SbF5.NaAc.AlCl3.Ac -18、在[Co(NH3)4Cl2]中，Co的氧化数为（）。
.0.+1.+2.+319、已知配合物[Pt(NH3)2(NO2) Cl]的空间构型为平面正方形，它的几何异构体数目为（）。
. 1. 2. 3. 520、下列不是π-酸配体的是（）。
中级无机化学1-5章年习题答案
无机化学习题参考答案第一章1.4．解：〔1〕H 2O 22C〔2〕S 2O 32- 3v C 〔3〕N 2O (N -N -O 方式) v C ∞〔4〕Hg 2Cl 2h D ∞〔5〕H 2C=C=CH 2 2d D 〔6〕UOF 4 C 5v 〔7〕BF 4-d T 〔8〕SClF 54v C〔9〕反-Pt(NH 3)2Cl 22h D〔10〕PtCl 3(C 2H 4)- 2v C1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。
〔BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃〕2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。
PFFH 3CH 3PF F H 3CH 3B BH 3F 3(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和〔6配位〕，失去Lewis 酸性4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。
〔只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用复原氯化法制备，这就不是脱水方法了〕。
第二章2.1 解：Ni 2+ d 8组态Pt 2+ d 8组态 第四周期〔分裂能小〕第六周期〔分裂能大〕P Ni ClP ClClCl P Ptrans cis四面体构型 平面四方形构型〔两种构型〕 只有一种结构 〔P 代表PPh 3〕2.2 解 〔1〕MA 2B 4〔2〕MA 3B 3M A ABB M ABA BM ABAB M A AA Btrans cis fac(面式) mer(经式) D 4h C 2v C 3v C 2v μ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+33Htrans cisCo(en)(NH3)2Cl2+3Cl333NHNH33trans(1) trans(2)cis2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dienHNCH2CH2CH2NH2NH2CH2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。
《中级无机化学》试题及答案
西北大学化学系2003～2004学年度第二学期《中级无机化学》试题及答案一 按要求回答下列各题(6×5)1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名；的构型并予以命名；(2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。
和数目。
解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子，原子，n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1，属闭式结构属闭式结构命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11)(2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解，写出拓扑方程并求解n －2＝s ＋tm －2＝2－2＝0＝s ＋xn －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2；2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。
解：解： Li(s) ＋ ½ H 2(g)LiH(s) Li(g)＋ H(g) －△Lat H m θ(LiH, s)Li ＋(g) ＋ H －(g) △EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s) 3 应用Pauling 规则，规则，(1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构；的结构；(2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。
值。
解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。
北京大学中级无机化学答案
无机化学习题参考答案(II) 1.4．解：（1）H2O22C（2）S2O32-3vC（3）N2O (N-N-O方式)vC∞（4）Hg2Cl2hD∞（5）H2C=C=CH22dD（6）UOF4C5v（7）BF4-dT（8）SClF54vC（9）反-Pt(NH3)2Cl22hD（10）PtCl3(C2H4)-2vC1．B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。
（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空气中易燃）2．BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。
(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?配位饱和（6配位），失去Lewis酸性4. 吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等气氛下加热脱水。
（只能加强热生成 Al2O3后，用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。
第二章2.1 解：Ni2+ d8组态Pt2+ d8组态第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）trans cis 四面体构型平面四方形构型（两种构型）只有一种结构（P代表PPh3）2.2 解（1）MA2B4（2）MA3B3trans cis fac(面式) mer(经式)D 4h C 2v C 3v C 2vμ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+trans cis Co(en)(NH 3)2Cl 2+trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D 3D 3PtCl(dien)+dien HNCH 2CH 2CH 2NH 2NH 2CH 2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl 2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH 3)5Br]SO 4，或分别加入AgNO 3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH 3)5SO 4]Br 。
15秋福师《中级无机化学专题》在线作业二 答案
福师《中级无机化学专题》在线作业二一、单选题（共 45 道试题，共 90 分。
）1. 下列关于硼烷的说法不正确的是. 硼烷在常温和常压下大多数为液体或固体. 2H6和4H10是气体. 乙硼烷遇水发生水解，生成硼酸和氧气. 硼烷燃烧时放出大量的热，并生成2O3和H2O正确答案：2. 人体中最丰富的过渡金属是. o. F. Ni. u正确答案：3. 下列锰的化合物中,锰的氧化数最低的化合物是( ). HMn(O)5. Mn(NO)3(O). Mn2(O)10. H3Mn(O)5正确答案：4. 根据路易斯酸碱理论，在u2+ + 4NH3 = u(NH3)42+【方程式左边的3和右边3，4为下标，2＋为上标】的反应中，属于酸的物质是（）. u2+【2＋为上标】. u(NH3)42+【3，4为下标，2＋为上标】. NH3【3为下标】. 以上都不是正确答案：5. N规则是说. 金属原子的价层电子数加上配位体所提供的配位电子总数之和等于8时，化合物较稳定. 金属原子的价层电子数加上配位体所提供的配位电子总数之和等于18时，化合物较稳定. 金属原子电子数加上配位体所提供的电子数之和等于18时，化合物较稳定. 金属原子电子数加上配位体所提供的电子数之和等于8时，化合物较稳定正确答案：6. 制备烯烃配合物的主要方法不包括（）. 还原配位. 烷基配体的β-阴离子消除. 热分解法. 配位体的取代正确答案：7. 下列说法不正确的是（）. 碱金属的活泼性：Li＞K＞N. 金属的活泼性：Ⅰ＜Ⅱ，这与金属原子的活泼性不一致. 金属活泼性是Zn＞u. 金属活泼性的相对大小，也可以通过计算来确定正确答案：8. 大气中的氮氧化物主要是. NO 和N2O5. NO2 和N2O. NO和NO2. N2O3 和NO2正确答案：9. 人们首次利用人工核反应合成自然界未发现的新元素是（）. Hn.. Np. m正确答案：10. 关于反应SF5 + KF → KSF6，下列说法正确的是【其中数字为下标】（）. 该反应可以用质子理论来解释. 该反应是酸碱中和反应，可用溶剂理论来解释. 该反应不是酸碱中和反应，因为没有质子的转移. 该反应不能用质子理论来解释，从溶剂理论观点看，没有生成溶剂的特征阴离子和阳离子，所以不是酸碱中和反应正确答案：11. 根据质子理论，下列水溶液中，碱性最弱的离子是. NO3-【其中数字和负号为上标】. lO4-【其中数字和负号为上标】. O32-【其中2和负号为上标，3为下标】. SO42-【其中2和负号为上标，4为下标】正确答案：12. 根据W规则，o6(O)16的结构应属于. 三角双锥. 四面体. 五角双锥体. 八面体正确答案：13. 化合物[o(NH3)4l2]r的名称是( )【其中数字为下标】. 溴化二氯四氨钴酸盐(Ⅱ). 溴化二氯四氨钴酸盐(Ⅲ). 溴化二氯四氨络钴(Ⅱ). 溴化二氯四氨络钴(Ⅲ)正确答案：14. 关于反应SF5 + KF → KSF6，下列说法正确的是【其中数字为下标】. 该反应可以用质子理论来解释. 该反应是酸碱中和反应，可用溶剂理论来解释. 该反应不是酸碱中和反应，因为没有质子的转移. 该反应不能用质子理论来解释，从溶剂理论观点看，没有生成溶剂的特征阴离子和阳离子，所以不是酸碱中和反应正确答案：15. 缺陷在晶体中延伸范围和形状分类中不包括. 点缺陷. 线缺陷. 面缺陷. 体缺陷正确答案：16. uSO4 . 5H2O中，中心离子的配位数是. 5. 4. 3. 2正确答案：17. M为中心原子,下列配合物中有顺反异构体的是( ). M2(平面四方). M3. M2(四面体). M2(平面三角形)正确答案：18. 制备烯烃配合物的主要方法不包括. 还原配位. 烷基配体的β-阴离子消除. 热分解法. 配位体的取代正确答案：19. 下列不符合硼烷通式的是（）. 2H6. 4H10. 6H10. 8H20正确答案：20. 量子尺寸效应不包括（）. 宽频带强吸引. K360的超导性. 纳米微粒的发光效应. 蓝移现象正确答案：21. 将浓度相同的Nl,NH4,N和NN溶液,按(H+)从大到小排列顺序为( ). Nl>N>NH4>NN. N>Nl≈NH4>NN. Nl≈NH4>N>NN. NN>N>Nl≈NH4正确答案：22. 下列疾病是由于体内缺硒引起的是（）. 地方性甲状腺肿. 克山病. 骨痛病. 夜盲症正确答案：23. 下列离子中半径最小的是【其中数字和正号为上标】（）. R+. S3+. Ti4+. Ti3+正确答案：24. 下列命名不正确的是【其中数字为下角标】. 2H6:乙硼烷. 5H9：巢式- 己硼烷. 20H26：蛛网式 - 二十硼烷. 10H14：巢式 - 癸硼烷正确答案：25. 下列命名错误的是（）. H2[SiF6] 六氟合硅酸. K4[F（N）6]六氰合铁酸钾. [u（NH3）4]SO4四氨合硫酸铜. [g（NH3）2]OH 氢氧化二氨合银（Ⅰ）正确答案：26. 关于二茂铁的说法不正确的是. 二茂铁为一稳定的橙黄色晶体. 溶于苯等有机溶剂. 易溶于水. 是最早合成并确证的金属夹心型配合物正确答案：27. 在标准条件下石墨燃烧反应的焓变为-393.6kJ/mol,金刚石燃烧反应的焓变为-395.6kJ/mol,则石墨转变成金刚石的焓变为（）. -789.3kJ/mol. 0kJ/mol. 1.9kJ/mol. -1.9kJ/mol正确答案：28. 区元素同一族中的第五周期和第六周期元素原子半径非常接近，这主要是由于（）. 惰性电子对效应. 价电子构型相似. 它们都是金属元素. 镧系收缩的影响正确答案：29. 关于路易斯酸碱理论，下列说法不正确的是【其中数字和正号为上标】. 是为了说明不含质子的化合物的酸性而提出的. 路易斯酸也叫电子对接受体，路易斯碱也叫电子对给予体. 所有的缺电子物种都可以表现为路易斯酸，所有的富电子物种都可以表现为路易斯碱. Ni2+、o2+、u2+、F3+、Zn2+、r3+、l3+等是比较弱的路易斯酸正确答案：30. 下列关于酸碱强度的说法，不正确的是（）【其中数字为下标】. 多聚酸通常比相应的简单酸酸性强. 对于同一周期的各元素所生成的最高氢氧化物，电负性增加和氧化态增高都促使氢氧化物的酸性增强. 当卤素原子的电负性增高时，次卤酸的酸强度随之减弱. 各种基团对于HOX、NH2X和H3X三种酸的酸强度影响大小次序是相同的正确答案：31. 下列配离子属于低自旋的是. Mn(OH2)62+【其中2＋为上标】. F(OH2)63+【其中最后的3＋为上标】. F(OH2)62+【其中2＋为上标】. o(H2O)63+【其中最后的3＋为上标】正确答案：32. 如果发现第115号元素，应该位于元素周期表的什么位置. 第八周期Ⅴ族. 第七周期Ⅳ族. 第七周期Ⅴ族. 第七周期Ⅵ族正确答案：33. 下列基团不能取代羰基的是【其中数字为下标，符号为上标】. PF3. R3P. P15. r-正确答案：34. 关于Frnkl缺陷说法不正确的是. Frnkl缺陷属于点缺陷. 是一种整比缺陷. 氯化银（具有Nl晶体结构）晶体中主要存在这类缺陷. 是非整比缺陷正确答案：35. 下列关于炔烃配体的配合物的说法正确的是（）. 这种M与=键的结合，相当于M与=的两个原子生成三原子环，从而增强了炔烃的稳定性. 炔烃分子既可提供一对π电子也可提供两对π电子与金属离子成键. M与=键的结合，相当于M与=的两个原子生成三原子环，使炔烃的化学活性减弱. 炔烃也可以和任何金属生成配合物正确答案：36. 根据酸碱质子理论,下列物质不属于两性物质的是( ). HS-. H2O. NH4+. H2PO4-正确答案：37. 金属有机化合物的通式可表示为：MnLm，下列表述不正确的是（）. M代表金属原子. L代表配体. L可以是中性的分子. L不能是离子正确答案：38. 按照软硬酸碱理论，下列物质属于硬酸的是. N+. g+. F-. OH-正确答案：39. 由热力学原因而存在的缺陷叫做( ). 固有缺陷. 外赋缺陷. 非整比缺陷. 杂质缺陷正确答案：40. 化合物[o(NH3)4l2]r的名称是【其中数字为下标】（）. 溴化二氯四氨钴酸盐(Ⅱ). 溴化二氯四氨钴酸盐(Ⅲ). 溴化二氯四氨络钴(Ⅱ). 溴化二氯四氨络钴(Ⅲ)正确答案：41. 根据晶体场理论,在一个八面体强场中,中心离子电子数为多少时,晶体场稳定化能最大（）. 9. 6. 5. 3正确答案：42. Shottky缺陷是指（）. 一个原子移出它的晶格位置，留下一个空位，进入一个通常是空着的间隙位置. 氯化银（具有Nl晶体结构）晶体中主要存在的一类缺陷. 离子性晶体中的整比缺陷. 人们为了某种目的，人为地往晶体中掺入杂质所形成的缺陷正确答案：43. 下列配离子属于低自旋的是（）. Mn(OH2)62+【其中2＋为上标】. F(OH2)63+【其中最后的3＋为上标】. F(OH2)62+【其中2＋为上标】. o(H2O)63+【其中最后的3＋为上标】正确答案：44. 金属羰基化合物的特点不包括. O并不是很强的路易斯碱,但它却能跟金属形成很强的化学键. 在这类配合物中，中心原子M呈现较低的氧化态，通常为零，也有时呈现较低的正氧化态，甚至负氧化态. 金属羰基化合物一般不稳定. 这些配合物大多数服从有效原子序数规则正确答案：45. 下列关于硼烷的说法不正确的是（）. 硼烷在常温和常压下大多数为液体或固体. 2H6和4H10是气体. 乙硼烷遇水发生水解，生成硼酸和氧气. 硼烷燃烧时放出大量的热，并生成2O3和H2O正确答案：福师《中级无机化学专题》在线作业二二、判断题（共 5 道试题，共 10 分。
中级无机化学试题及答案
中级无机化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列元素中，哪一个是过渡金属？A. 铁B. 碳C. 氧D. 钠答案：A2. 以下化合物中，哪一个是共价化合物？A. NaClB. HClC. MgOD. Fe答案：B3. 哪种类型的晶体结构具有最紧密的堆积？A. 简单立方B. 体心立方C. 面心立方D. 六角密堆积答案：D4. 哪个元素的原子序数是26？A. 铁B. 钴C. 镍D. 锌答案：C5. 以下哪个元素是碱土金属？A. 锂B. 铍C. 钙D. 钡答案：C6. 哪种类型的键是离子键？A. NaCl中的键B. HCl中的键C. O2中的键D. C2H4中的键答案：A7. 以下哪个化合物是超酸？A. HClB. H2SO4C. H3PO4D. H2S答案：B8. 哪个元素属于卤素？A. 氟B. 氯C. 溴D. 碘答案：B答案：A, B, C, D9. 以下哪种化合物是金属有机化合物？A. 四氯化碳B. 四氯化钛C. 四氯化锆D. 四氯化铌答案：B10. 哪种类型的晶体结构具有最紧密的堆积？A. 简单立方B. 体心立方C. 面心立方D. 六角密堆积答案：D二、填空题（每题2分，共20分）11. 过渡金属元素通常位于周期表的________区和________区。
答案：d区和f区12. 根据八隅体规则，碳原子最多可以形成________个共价键。
答案：413. 金属键是由________和________之间的相互作用形成的。
答案：金属离子和自由电子14. 元素周期表中，第________周期是最长的周期。
答案：六15. 元素的电负性越大，其非金属性越________。
答案：强16. 金属晶体的堆积方式主要有简单立方堆积、体心立方堆积和________堆积。
答案：面心立方17. 碱金属元素位于周期表的________族。
答案：一18. 元素的原子半径随着原子序数的增加而________（增大/减小）。
中级无机化学习题答案
中级无机化学习题答案。
子原氧基羟非同相有应断判值aKp据根)1( 答解7为约5加增值aKp-4OP2H 2为约值aKp 子原氧基羟非个一4OP3H 2 。
21为约aKp-24OPH案答考参题习后课章一第碱斯易路是些哪酸斯易路是些哪中物合化列下.1 2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 3HP -4HB2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 酸斯易路答解2lCnS OC 3HP 碱斯易路碱轭共和酸轭共的种物列下出写.2-4OSH IH O2H 2HN 2HN碱轭共酸轭共答解-2HN +4HN 3HN-2HN 3HN -2HN -HO +O3H O2H-I IH -24OS 4OS2H -4OSH。
由理明说并强较性酸个一哪中对各列下.3+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[ )b( +2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 4OlCH和3OlCH )d( 4)HO(eG和4)HO(iS )c( 4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e(+2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 答解大力能子电引吸高荷电子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对高荷电子离心中者前性酸子质+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[)b(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4)HO(eG和4)HO(iS )c(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e( 4OlCH和3OlCH )d( 。
强越性酸多子原氧基羟非者后为均则规gniluaP 用应.4构结的)0.2=aKp(2OP3H 和)08.1=aKp(3OP3H、)21.2=aKp(4OP3H断判)1( 。
中级无机化学答案整理版
中级无机化学项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社第一章1.4．解：1) H 2O 2C 22（2）S 2O 32C3v3) N 2O （N N O 方式 ） C v（4）Hg 2Cl 2 D h5)H 2C=C=CH 2 D2d（6）UOF 4 C 5v7) BF 4T d（8）SClF 5C 4v9) 反 -Pt （NH 3）2Cl 2D2h（10）PtCl 3（C 2H 4）C2v第二章2.1 解：transP 代表 PPh 3)2.2 解 1）MA 2B 4Ni 2+d 8 组态 Pt 2+ d 8 组态第四周期 分裂能小) 第六周期(分裂能大)ClNi PClClP Cl Cl Pt PP Cl P P Pt C C l l四面体构型 平面四方形构型(两种构型)BM BA B M A BAMAAA MBcis只有一种结构 2）MA 3B 3Co(en)2(NH 3)Cl 2+trans cis fac(面式) mer(经式) D 4h=00 C 2vC 3vC 2v2.3 Co(en)2Cl 2+ D 2hC 2 光活异构体 C 2trans Co(en)(NH 3)2Cl 2+ Cl Cl NH 3 NH 3cisCl NH 3trans(1) trans(2) 2.4 Co(en)33+ D 3PtCl(dien)+Ru(bipy)32+D 3H 3cis手性分子CH 2 CH 2 NH 2HNCH 2 CH 2 NH 2dien基本上为平面分子 ,无手性2.5 (1) 分别用 BaCl 2 溶液滴入，有白色沉液出现的为 [Co(NH 3)5Br]SO 4，或分别加入 AgNO 3溶液，产生浅黄色沉淀的为 [Co(NH 3)5SO 4]Br 。
(2) 等物质量的异构体中分别加入过量 AgNO 3，产生少量沉淀( 1molAgCl ↓) 的为前者(摩尔比为 2：1)，产生大量沉淀( 2molAgCl ↓)的为后者。
西南大学网考中级无机化学答案参考
8：[单选题]下列元素第一电离能最大的是（）。
A：BB：CC：ND：O参考答案：C9：[单选题]下列离子中，离子半径最小的是（）。
A：Cl-B：Ca2+C：Sc3+D：Ti4+参考答案：D 10：[单选题]性质最相似的两个元素是（）。
A：Zr 和HfB：Ru 和RhC：Mn 和MgD：Cu 和Cr 参考答案：A11：[多选题]下列性质相似的元素是（）。
A：Al和BeB：B和AlC：B和SiD：Al和Ca参考答案：AC12：[单选题]估计Ru3(CO)12中共有（）个M―M键A：1B：2C：3D：4参考答案：C1：[判断题]判断方程式B2H6 + 2N(CH3)3=2BH3N(CH3)3是否正确。
参考答案：正确2：[判断题]判断方程式SOCl2 +Cs2SO3=2CsCl+2SO2是否正确。
参考答案：正确3：[判断题]判断方程式SbF5 + KF= KSbF6 是否正确。
参考答案：正确4：[判断题]判断方程式Cr(CO)6 + C6H6=Cr(C6H6)(CO)3 + 3CO是否正确。
参考答案：正确5：[判断题] 判断方程式Mn2(CO)10 + Br2=2Mn(CO)5Br是否正确。
参考答案：正确6：[判断题]. 判断方程式Fe(CO)5 + 3KOH=K[Fe(CO)4H] + K2CO3 + H2O 是否正确。
参考答案：正确7：[判断题]判断方程式CrCl3 + 3Na + 6CO=3NaCl + Cr(CO)6是否正确。
参考答案：正确8：[判断题]判断方程式2CoCO3 + 8CO + 2H2=Co2(CO)8 + 2CO2 + 2H2O是否正确。
参考答案：正确9：[判断题]判断方程式Fe + 5CO=Fe(CO)5是否正确。
参考答案：正确10：[判断题]判断方程式BF3NMe3 + BCl3 = Cl3BNMe3 + BF3是否正确。
参考答案：正确11：[判断题].判断方程式F4SiNMe3 + BF3 = F3BNMe3 + SiF4 是否正确。
07中级无机答案(B)
化学系200 7级化学教育专业2009年秋学期《中级无机化学》（B）答案一、填空题（每空1分，共20分）1.阿伦尼乌斯的水-离子，布朗斯特-劳莱的质子，路易斯酸碱2.拉平，区分3.第二周期性，第四周期元素的不规则性，惰性电子对效应4.异构现象，几何异构，旋光异构，键合异构，配位异构5.低6.前线轨道7.铝8.镧系元素，锕系元素9.惰性电子对10.镧系收缩二、简答题（每题5分，共50分。
11．Cu[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸铜K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴（Ⅱ）酸钾(NH4)3[SbCl6] 六氯合锑（Ⅲ）酸铵[CrCl2(H2O)4]Cl 一氯化二氯·四水合铬（Ⅲ）[Ni(Co)4] 四羰基合镍（0）12．Sc 3d14s2Ti 3d24s2V 3d34s2Cr 3d54s1 Mn3d54s2 Fe 3d64s2Co 3d74s2Ni 3d84s2Cu 3d104s1Zn 3d104s213. 硬软酸碱原理:硬酸趋向于跟硬碱形成稳定的配合物，而软酸趋向于跟软碱形成稳定的配合物。
应用价值：（1）应用硬软酸碱原理可以很方便地对化合物的稳定性作出预言。
（2）硬软酸碱原理可以解释地球化学中的Goldschmidt分类规则，亲岩元素多以硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氧化物、氟化物形式存在，而亲硫元素多以硫化物形式存在。
（3）硬软酸碱原理还可以用来预言反应进行的方向。
14．在Ellingham图上，C氧化线是一条向下倾斜的直线，在较高温度下几乎能与所有元素的氧化线相交，当温度高于交点温度时，C的氧化线位于相交元素氧化线的下方，故可作为许多金属氧化物的还原剂，有“万能还原剂”之称。
在Ellingham图上，氢氧化线位置比较高，而且是一条向上倾斜的直线，能与它相交的氧化线很少，加上氢气在实际使用中的安全性问题和形成金属氢化物等原因，大大限制了氢气在还原金属氧化物方面的应用。
15. Zn,Cd,Hg的活泼性不一定大于 Cu,Ag,Au。
中级无机化学习题(含答案)
(B) 对 B(CH3)3 的碱性较强：(1) Me3N，Et3N；(2) (2-CH3)C5H4N，(4-CH3)C5H4N；(Bu
丁基；C5H4N 吡啶) 答：(A) (1) BBr3；(2) BCl3；(3) B(n-Bu)3；(B) (1) Me3N；(2) (4-CH3)C5H4N 6. 解释酸性变化规律 HOI < HOBr < HOCl。
9． 比较下列每组两个化合物与乙醇形成氢键的能力：
2
(1) (H3Si)2O 和(H3CH2C)2O；(2) (H3Si)3N 和(H3C)3N 答：对同一种 H 给体（如乙醇）而言，Lewis 碱性越强形成的氢键也越强。因为 O 和 N 上
的电子可扩充到 Si 的空 d 轨道上，因此与 Si 结合的 O 和 N 较与 C 结合的 O 和 N 的
Lewis 碱性低，因而可以预期(1)中的乙醚和(2)中的三甲胺形成的氢键更强些。
10．比较 HCF3 与 HCH2NO2 的酸性强弱，叙述理由。 答：HCF3 酸性较弱。按照诱导效应似应是前者的酸性强，因为 3 个电负性很大的 F 使 C
原子上带很高的正电荷。然而 HCF3 失去质子形成的 CF3-基团 C 上的负电荷离域化程 度并不高，而在 HCH2NO2 失去质子形成的 CH2NO2-基团 C 上的负电荷可以向 NO2 基 团的*轨道离域而稳定。所以后者的酸性较强。
子是
，与 BF3 相结合的原子是
。
答：P，N
4． 按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱 HS，F，I，NH2-排序为。 答： I- < F- < HS- < NH25 . 在下述各组化合物中按题目要求进行选择。
(A) 最强的 Lewis 酸：(1) BF3，BCl3，BBr3；(2) BeCl2，BCl3；(3) B(n-Bu)3，B(t-Bu)3；
中级无机化学-习题及答案-完整版
（2）属D4h点群，含对称元素C4、C2、2 C2' 、 2C2'' 、i、2S4、σh、2σv、2σd
（3）若忽略H原子，属C2v点群，含对称元素C2、2σv （4）属D3d点群，含对称元素C3、3C2'⊥C3、i、2S6、3σd （5）属C3v点群，含对称元素C3、3σv （6）属D2h点群，含对称元素C2、2C2'⊥C2、i、2σv、σh （7）属D∞h点群，含对称元素C∞、∞C2'、σh、∞σv、i、S∞ （8）属C2v点群，含对称元素C2、2σv
2.8 PtCl42－属于什么点群？画出它的结构，标出各类操作元素（每类只标一个）。
2.9 已知下列分子（离子）所属的点群，画出它们的结构： （1）B（OH）3（C3h）；（2）Cr（en）33＋（D3）；（3）Co（gly）3（C3）； （4）Mn2（CO）10（D4d）；（5）（H2C=C=CH2）（D2d）。
H2CO3 ＋ OH－（水－离子理
论：解离出OH－，或溶剂体系理论：生成溶剂的特征阴离子），所以NaHCO3水溶液显碱性
因为SO3 ＋ H2O → H+ ＋ HSO4－（水－离子理论和质子理论：解离出H+），或SO3 ＋
2H2O → H3O＋ ＋ HSO4－（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以SO3水溶液显酸
2.5 [MA2B2]2－呈平面四边形构型时属D2h点群，含有对称元素：C2、2C2'、σh、i、2σv。[MA2B2]2 －呈四面体构型时属C2v点群，含有对称元素：C2、2σv。
2.6 C4h点群比D4h点群缺少 4 条垂直于主轴的C2'旋转轴。D4h点群的例子有配离子PtCl42－，C4h 点群例子有：
西南大学《中级无机化学》网上作业及参考答案
=================================================================================================== 1：[论述题]参考答案：2：[多选题]A：形成缓冲溶液B：盐效应促使SnCl2溶解C：同离子效应D：阻止SnCl2水解参考答案：CD3：[单选题]A：Fe3+与F-形成配合物B：Fe3+与Cl-形成配合物C：Fe3+与Br-形成配合物D：Fe3+与I-形成配合物参考答案：A4：[单选题]A：HPO42-B：H3PO4C：PO43-参考答案：B5：[单选题]A：CO32-B：H2CO3C：没有共轭碱参考答案：A6：[单选题]=================================================================================================== A：LiFB：LiClC：LiBrD：Lii参考答案：D7：[单选题]A：大B：小C：相等参考答案：B8：[单选题]A：酸B：碱C：盐参考答案：B9：[单选题]HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。
A：HFB：HClC：HBrD：HI参考答案：D10：[单选题]硼酸H3BO3是一种（）。
A：一元中强酸B：一元弱酸=================================================================================================== C：三元弱酸D：三元中强酸参考答案：B1：[单选题]A：Ba(OH)2B：La(OH)3C：Lu(OH)3D：Ce(OH)4参考答案：D2：[论述题]参考答案：3：[单选题]A：[ CrCl2(NH3)4]ClB：[ Cr(NH3)4]Cl3C：[ Cr(NH3)4Cl]Cl2D：[ Cr(NH3)4Cl3]参考答案：A4：[单选题]A：[Co (NH3)6]3+B：[Fe (H2O)6]2+C：[Fe (CN)6]3-D：[Cr(NH3)6]3+参考答案：B5：[单选题]=================================================================================================== A：二氯四氨合钴(III)配离子，6B：二氯•四氨合钴配离子，4C：二氯•四氨合钴(III)配离子，6D：四氨合钴(III)配离子，4；参考答案：C6：[单选题]A：e，t2gB：eg，tgC：e，t2；D：eg，t2g参考答案：D7：[单选题]A：P>ΔB：P<ΔC：P=Δ参考答案：A8：[单选题]A：SCN-B：NO2-C：SO42-D：H2N-CH2-CH2-HN2参考答案：D9：[单选题]A：平面正方形, 平面正方形=================================================================================================== B：正四面体, 正四面体C：正四面体, 平面正方形D：平面正方形，正四面体参考答案：C10：[多选题]A：sp3d2B：sp3C：d2sp3D：d4sp3参考答案：AB11：[单选题]A：2B：3C：4D：5E：6参考答案：A1：[单选题]A：顺式-[Pt(NH3)2Cl2]B：反式-[Pt(NH3)2Cl2]C：H2PtCl6D：PtCl4=================================================================================================== 参考答案：A2：[论述题]参考答案：3：[单选题]A：闭式B：巢式C：网式D：链式参考答案：B4：[单选题]A：PdCl2, CuCl2B：CuCl2; PdCl2,C：CuCl2; PbCl2,参考答案：A5：[单选题]A：B2H6B：B10H14C：B5H9参考答案：B6：[单选题]A：2B：3C：4D：1参考答案：B=================================================================================================== 7：[单选题]A：一氧化碳与金属能形成很强的化学键B：中心原子总是呈现出较低的氧化态C：大多数配合物服从有效原子序数规则D：以上三种参考答案：D8：[单选题]A：BB：CC：ND：O参考答案：C9：[单选题]A：Cl-B：Ca2+C：Sc3+D：Ti4+参考答案：D10：[单选题]A：Zr 和HfB：Ru 和RhC：Mn 和MgD：Cu 和Cr=================================================================================================== 参考答案：A11：[多选题]A：Al和BeB：B和AlC：B和SiD：Al和Ca参考答案：AC12：[单选题]A：1B：2C：3D：4参考答案：C1：[判断题]参考答案：正确2：[判断题]参考答案：正确3：[判断题]参考答案：正确4：[判断题]参考答案：正确5：[判断题]参考答案：正确6：[判断题]参考答案：正确7：[判断题]参考答案：正确8：[判断题]参考答案：正确9：[判断题]参考答案：正确=================================================================================================== 10：[判断题]参考答案：正确11：[判断题]参考答案：正确12：[论述题]参考答案：1：[单选题]A：TiB：NiC：HgD：W参考答案：B2：[单选题]A：Mg还原TiCl4制备TiB：热分解Cr2O3制备CrC：H2还原WO3制备WD：羰化法提纯Ni参考答案：B3：[单选题]A：NaB：FeC：AgD：W参考答案：D4：[单选题]A：Cr；W=================================================================================================== B：Cs，WC：Hg；CrD：Os，Mo。
中级无机化学习题和答案
中级无机化学习题第二章 对称性与群论基础1、利用Td 点群特征标表(右表)回答下列问题 （1）、群阶，对称操作类数，不可约表示数（2）、SO 42-离子中S 原子3p x 轨道及3d xy 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（10,-2,2,0,0）中包括了哪些不可约表示？SO 42-离子是否表现为红外活性？SO 42-离子是否表现为拉曼活性的？解：（1）点群的阶h=8；对称操作类=5；不可约表示数=5（2）S 原子的P X 轨道所属不可约表示为T 2表示。
（3）()01231)2(811018111=⨯⨯+⨯-⨯+⨯⨯=⋅Γ⋅=∑iA g h a χ；同理 02=A a ;11=T a ;12=T a ;2=E a ；故可约表示E T T 221)0,0,2,2,10(⊕⊕=Γ-因T 2表示中包含（x,y,z ）和 (xy,xz,yz),故既表现为红外活性又表现为拉曼活性。
2（1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数（2）、NH 3分子中偶极矩所属的不可约表示（3）可约表示Г（6，0，2）中包括了哪些不可约表示？ 解：（1）点群的阶h=6; 对称操作类=3；不可约表示数=3 （2）NH 3分子中偶极矩所属不可约表示为A 1表示 （3）()21231021616111=⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯=⋅Γ⋅=∑iA g h a χ；同理 02=A a ， 2=E a ； 故可约表示E A 221)2,0,6(⊕=Γ3．利用C 4v 点群特征标表(见下表)回答下列问题（1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数 （2）、SF 5Cl 分子中S 原子Px 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（4，0，0，-2，0）中包括了哪些不可约表示？4、 试用特征标表的分析MnO 4-的杂化方式。
（要求有分析的详细过程）。
第三章 配位化学基础1、配位体与中心金属离子的π 成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π 轨道能量低于中心金属离子的π 轨道，且已被电子所填满。
0049《中级无机化学》西南大学网络教育20年春季作业参考答案
0049 20201单项选择题1、用作治疗癌症的含铂药物是( )..顺式-[Pt(NH3)2Cl2]. 反式-[Pt(NH3)2Cl2]. H2PtCl6 .PtCl42、估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（ ） 。
. [Co (NH3)6]3+ . [Fe (H2O)6]2+. [Fe (CN)6]3- .[Cr(NH3)6]3+3、下列不是π-配体的是（ ）。
. CH2=CH2 . CO.5H5-4、B 12H 122-的名称为（ ）。
. 闭式-十二硼烷阴离子（2-）. 十二硼烷阴离子（2-） .十二硼烷阴离子（-2）.闭式-十二硼烷阴离子（-2）5、在单质金属中，导电性最好的是（），熔点最高的是（）。
.Cs，W.Hg；Cr.Os，Mo。
.Ag，W6、估计Os3(CO)12中共有（）个M—M键. 1. 2. 3. 47、在晶体场理论中，在八面体场中Oh场作用下d轨道分裂为（）和（）。
.e，t2g.eg，tg.e，t2；.eg，t2g8、硼酸H3BO3是一种（）。
.一元中强酸.一元弱酸.三元弱酸.三元中强酸9、HOCl、HOBr、HOI的酸性最强的为（）。
.HOCl.HOBr.HOI10、HCO3-的共轭酸为（）。
.CO32-.H2CO3.没有共轭碱11、下列配合物中，没有反馈π键的是( )。
.[Pt(PPh3)4]2+.[Pt(C2H4)Cl3]-.[Co(CN)6]4-.[FeF6]3-12、人体血液中，负责输送氧气的金属蛋白是（）。
.血红蛋白.细胞色素.铁贮存蛋白.肌红蛋白13、[Pt(NH3)4][PtCl6]和[Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]互为（）。
.电离异构体.键合异构体.配位异构体14、BF3、B6H6、Al2Cl6都是稳定的化合物，BH3、AlCl3则相对不稳定，其原因是（）。
.前者形成大键，后者缺电子.前者通过大π键、多中心键、配位键补偿了缺电子，后者缺电子.前者缺电子，后者有多中心键.前者有配位键，后者缺电子15、下列配位体不属于π－配位体的是（）。
中级无机化学答案 6
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
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Ta
Ta
Ta
Ta
Ta
Ta
O O
TaCl4 的线性多聚体结构
(11) 什么叫同多酸? 什么叫杂多酸? 简述[Mo7O24]6 的结构 解 只含一种中心原子的多酸叫同多酸 含两种或多种不同的中心原子的多酸叫杂多酸 由六个 MoO6 八面体单元构成的一个大的 Mo6O192 正八面体(称为超八面体)的结构 由两个超 八面体通过共用两个小 MoO6 八面体而连结起来 就成为 Mo10O28 的结构 再由 Mo10O28 结构 移去三个八面体 就可得到 Mo7O246 的结构
第六章
1 回答下列问题 V3 Cr3 Mn3 (1) 指出下列离子中 哪些能发生歧化反应 Ti3 3 解 Mn (2) Cr3 与 Al3 有何相似及相异之处 若有一含 Cr3 及 Al3 的溶液 你怎么样将他们分离 解 均显两性 后者易生成配合物而前者不易 可加入氨水 前者生成 Al(OH)3 沉淀 后 者生成氨的配合物溶液 (3) 为什么氧化 CrO2 只需 H2O2 或 Na2O2 而氧化 Cr3 则需强氧化剂 解 CrO2 的还原性强于 Cr3 此外 它们的氧化产物都是含氧酸盐 在由 CrO2 和 Cr3 变成含氧酸盐时 与 Cr 结合的 O 增多 所以前者消耗的水(或 OH-)少于后者 消耗水(或 OH-) 的过程中能量效应对它们的电极电势值 亦即它们的还原性产生影响 (4) 铁 钴 镍氯化物中只见到 FeCl3 而不曾见到 CoCl3 NiCl3 铁的卤化物常见的有 FeCl3 而不曾见到 FeI3 为什么 解 Co3 Ni3 具有强氧化性和 Cl 具有还原性 所以 CoCl3 NiCl3 不能稳定存在 Fe3 的氧化性稍弱但 I 的还原性很强 故 FeI3 也不能稳定存在 (5) 为什么往 CuSO4 水溶液中加入 I 和 CN 时能得到 Cu(I)盐的沉淀 但是 Cu2SO4 在水溶 液中却立即转化为 CuSO4 和 Cu 解 由于 φθ(Cu /Cu) φθ(Cu2 /Cu ) Cu 在水溶液中有自发发生岐化反应的倾向 所以 Cu2SO4 在水溶液中却立即转化为 CuSO4 和 Cu 但 φθ(CuI/Cu) φθ(Cu2 /CuI)和 φθ(CuCN/Cu) φθ(Cu2 /CuCN) 所以 CuI CuCN 可以稳定存在 这是因为当 Cu 与 I CN 结合成为沉淀 后改变了 Cu /Cu 和 Cu2 /Cu 电对的电极电势之故 (6) 为什么 d 区元素容易形成配合物 而且大多具有一定的颜色 解 过渡元素有能量相近的属同一个能级组的(n 1)d ns np 共九条价电子轨道 按 照价键理论 这些能量相近的轨道可以通过不同形式的杂化 形成成键能力较强的杂化轨道 以接受配体提供的电子对 形成多种形式的配合物 过渡金属离子是形成配合物的很好的中心形成体 这是因为 过渡金属离子的有效核电荷大 电子构型为 9 17 型 这种电子构型的极化能力和变形性都较强 因而过渡金属离子 可以和配体产生很强的结合力 当过渡金属离子的 d 轨道未充满时 易生成内轨型的配合物 如果 d 电子较多 还易与配 位体生成附加的反馈 π 键 从而增加配合物的稳定性 这些理由说明为什么 d 区元素容易形成配合物 d 区元素在形成配合物后 其 d 轨道将产生分裂 电子在分裂后的 d 轨道之间跃迁从而产 生电子吸收光谱使得 d 区元素的配合物大多具有一定的颜色 (7) 设计一种从铬铁矿制取红矾钠的工艺流程 解 4Fe(CrO2)2 8Na2CO3 7O2 8Na2CrO4 2Fe2O3 Na2CrO4 H2SO4 Na2Cr2O7 Na2SO4 H2O
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西北大学化学系2003～2004学年度第二学期《中级无机化学》试题及答案一 按要求回答下列各题(6×5)1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名；(2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。
解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子，n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1，属闭式结构命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11)(2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解n －2＝s ＋tm －2＝2－2＝0＝s ＋xn －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2；2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。
解： △Lat H m θ(LiH, s)△EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s)3 应用Pauling 规则，(1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构；(2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。
解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。
H 3PO 4： H 3PO 3： H 3PO 2：(2) H 3PO 4：一个非羟基氧原子，pK a 值约为2；H 2PO 4－：pK a 值增加5，约为7；HPO 42－pK a 约为12。
4 用VSEPR 理论预言下列分子或离子的结构，并写出它们所属的点群： f m θP H HO HO P OH HO HO P H HO HSnCl2SnCl3－ICl2－ICl4－GaCl3TeF5－解：SnCl2SnCl3－ICl2－ICl4－GaCl3TeF5－BP＝ 2 3 2 4 3 5LP＝(4－2)/2＝1 (4＋1－3)/2＝1 (7＋1－2)/2＝3 (7＋1－4)/2＝2 (3－3)/2＝0 (6＋1－5)/2＝1 VP＝ 2 4 5 6 3 6 AB2L1AB3L1AB2L3AB4L2AB3AB5L1V形三角锥直线平面四边形三角形四方锥C2V C3V D∞h D4h D3h C4V5 请用热力学的观点阐明非极性溶质易溶于非极性溶剂(相似相溶)的原因。
解：一种物质溶解时的自由能变△G(溶)＝△H(溶)－T△S(溶)即物质的溶解情况取决于溶解时的焓效应和熵效应。
当非极性的溶质溶于非极性溶剂时，溶质与溶剂之间除色散力以外，没有其他的力存在。
色散力是分子间力，数值很小，这就使得溶解过程焓效应很小。
然而，在溶解过程中，因为溶质的分散，溶剂与溶剂之间的弱相互作用被溶质所破坏，使得原来溶质分子之间的有序状态和溶剂分子之间的有序状态都被解体，因而溶解过程是熵增的过程。
熵增有利于溶解，所以非极性溶质在这类溶剂中的溶解度一般比较大。
二请按要求回答下列问题(8×5)1 CO与N2互为等电子体，但为什么后者与过渡金属所生成的配合物不如前者多？为什么双氮配合物的形成是活化氮分子的重要途径？答：同CO相比，N2最高占有轨道的能量比CO低，所以N2是一个较差的σ电子给予体，它给出电子形成σ配键的能力远比CO弱; 另一方面, N2分子的最低未占据空轨道的能量又比CO的高, 所以N2接受金属d电子形成反馈π键的能力也不如CO强。
因此，N2分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的N2分子配合物的数量也远比羰基化合物少。
在N2分子与金属以σ－π键配位后，由于生成了σ键，N≡N之间的成键电子密度减小，而在形成反馈π键时，N2分子的反键轨道中又加入了电子，这意味着降低了N2的键级，所以使N2得到了一定程度的活化。
2试绘出Co(NH3)63＋配离子的分子轨道能级图，指出配离子生成前后的电子排布，并联系晶体场理论在能级图上标明分裂能△的位置;答：Co(NH3)63＋配离子的分子轨道能级图、配离子生成前△后的电子排布及分裂能△在图中的位置见右图。
3以M(CO)n为例说明为什么CO配位将产生较大的分裂能因而在光谱化学序中CO排在后面;解：CO能同金属形成属于M(t2g)－L(π*)类型的反馈π键。
但因CO的空反键分子轨道的能量较高, 所以π成键使金属的t 2g 轨道成为成键的π分子轨道从而能量降低,结果造成分裂能增大。
所以CO 在光谱化学序中CO 排在后面;4 Pt(NH 3)2Cl 2有两种异构体A 和B ，当A 与硫脲(tu)反应时，生成[Pt(tu)4]2＋；B 与硫脲反应时，则生成[Pt(NH 3)2(tu)2]2＋。
问A 和B各是什么异构体？为什么？答：A 是顺式异构体和B 是反式异构体。
5 根据EAN 规则，画出Mn 2(CO)10和Co 2(CO)8的结构(提示：前者有一个吸收带，后者有两个吸收带)。
答：按照18电子规则, Mn 2(CO)10有2×7＋10×2＝34个电子，平均每个Mn 有17个电子，可以预料在他们的分子中必定存在有一条Mn －Mn 金属键，由于Mn 2(CO)10只有一个吸收带，故其CO 应全为端羰基。
在成键时锰进行了d 2sp 3杂化，有六条杂化轨道。
其中5条用以接受来自五个羰基配体的孤对电子，其中还有一条已充填有一个单电子的d 2sp 3杂化轨道与另一个锰原子的同样的轨道重叠形成Mn －Mn 键。
其结构见下左。
由于Co 2(CO)8的价电子数为2×9＋8×2＝34，平均每个Co 也有17个电子，预期他们中也存在一条金属键，由于Co 2(CO)8有两个吸收带，其CO 分别应为端羰基和桥羰基。
对每一个钴，它的配位数也应是 6，也应是d 2sp 3杂化轨道成键。
从配位数出发，可推断在一个钴的周围有5个羰基和一个钴原子，在5个羰基中3个端羰基两个为桥羰基(3＋2/2＝4)。
又由于d 2sp 3杂化轨道之间的夹角为90°，可以预料，两个金属必须以弯曲的方式才能进行d 2sp 3－d 2sp 3轨道的重叠。
其结构见上图右。
三 指出在下列配合物中，哪些存在金属－金属四重键。
(2×4)K 2Re 2Cl 8 (NH 4)2Tc 2Cl 8 Re 2Cl 4(PEt 3)4 Mo 2Cl 4(PEt 3)4答：K 2Re 2Cl 8：[2×(7－3)＋8×2]/2＝12，要满足16e ，差4个电子，故有； Cl Pt NH 3NH 3Cl tu 3Cl Pt NH 3Cl tu tu>Cl tu Pt NH 3tu Cl tu 3tu Pt Cl tu tu Pt tu tu tu Cl Pt H 3N NH 3Cl tu Cl>3tu Pt H 3N NH 3Cl tu tu Pt H 3N NH 3tu (B) (A)OC Mn Mn CO CO CO CO CO COCOCOCO(NH4)2Tc2Cl8：[2×(7－3)＋8×2]/2＝12，要满足16e，差4个电子，故有；Re2Cl4(PEt3)4：[2×(7－2)＋8×2]/2＝13，要满足16e，差3个电子，故无；Mo2Cl4(PEt3)4：[2×(6－2)＋8×2]/2＝12，要满足16e，差4个电子，故有；四在Ni(H2O)62＋的光谱图上可观察到9000、14000和25000 cm－1的吸收带，参见右面Orgel图，指出它们对应于何种谱项间的跃迁？计算D o和B’。
(12)解：[Ni(H2O)6]2＋, d8组态, 八面体, 可使用上图的左边部分进行计算，其基态为3A2g,自旋允许的跃迁是：3A→3T2g，3A2g→3T1g(F)，3A2g→3T1g(P)2g9000cm－114000cm－125000cm－13A→3T2g,ν1＝9000cm－1, 相应于O h场中的分裂能，2g于是D o＝10D q＝9000cm－1，D q＝900cm－1，由3A2g→3T1g(F),ν2＝14000cm－1＝18D q－C,由此得C＝18×900－14000＝2200cm－1；由3A2g→3T1g(P), ν3＝12D q＋15B’＋C＝25000cm－1B’＝(25000－12×2200－900)/15＝800cm－1五在鉴定NO3—和NO2—时，通常使用“棕色环”反应，“棕色环”是铁的低氧化态八面体配合物[Fe(NO)(H2O)5]2＋(SO4)2－，研究表明，该化合物有三个单电子且三个单电子全来源于高自旋的铁。
根据这些信息，请描述该配合物的配位情况，包括配体的形示、中心离子的价态和电子排布以及成键情况等。
(10)解：根据化合物有三个单电子且三个单电子全来源于高自旋的铁，可知铁应为Fe＋，电子排布t2g5e g2，NO是以NO＋离子配位(NO为三电子配体，应有一个单电子，已知单电子全来源于Fe，故推知为NO＋)，NO＋作为类羰基配位体，以N上的孤电子对与Fe＋进行σ配位，同时NO＋以其反键π分子轨道接受来自Fe＋的反馈d电子生成反馈π键，此外，五个水分子同Fe＋进行正常的σ配位。
NO＋同Fe＋进行的σ－π协同成键的结果使得这个棕色配合物十分稳定。