定量分析方法
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专题项目4：定量分析方法
一、单组分样品的分析 1、工作曲线法 工作曲线法又称标准曲线法，它是实际 工作中使用最多的一种定量方法。
绘制方法是： 配制四种以上浓度不同的待测组分的标准 溶液，以空白溶液为参比溶液，在选定的波 长下，分别测定各标准溶液的吸光度。以标 准溶液浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，
Tr
Ts
落在测量误差较小的范围
五、配合物组成的测定 应用光度法测定配合物的组成有多种方 法，这是介绍较常用的两种方法。 1、摩尔比法
M + nR = MRn
CM：固定
CR：改变 CR，从 0 开始增大，就可得一系列
cR/ cM值不同的溶液，配制相应的参比，在特定波
长测定测A作图:
A
运用外推法得一交点， 对应的cR/ cM值即为络 合物的络合比
测量依据——吸光度的加和性：
A A1 A2 ....... An
如果两组分的吸收峰互不干扰，如图(a) 所示，则可以分别在Ⅰ和Ⅱ处测定Ⅰ和Ⅱ两 组分，这本质上与单组分测定没有区别。 而如果两组分的吸收峰互相干扰，如图(b)， 则可以利用吸光度的加和性用解联立方程的 方法求得各组分的含量。
为了保证测定准确度，要求标样与试样 溶液的组成保持一致，待测试液的浓度应在 工作曲线线性范围内，最好在工作曲线中部。
工作曲线法适于成批样品的分析，它可以消 除一定的随机误差。
由于受到各种因素的影响，实验测出的 各点可能不完全在一条直线上，这时“画”直 线的方法就显得随意性大了一些，若采用最 小二乘法来确定直线回归方程，将要准确多 了。
在坐标纸上绘制曲线，此曲线称为工作曲线 （或称标准曲线）。
参比 标准样品 待测样品
实际工作中：为了避免使用时出差错， 在所作的工作曲线上还必须标明标准曲线的 名称、所用标准溶液（或试样）名称和浓度、 坐标分度和单位、测量条件以及绘制日期和 制作者姓名。
在测定样品时，应按相同的方法制 备待测试液（为了保证显色条件一致， 操作时一般是试样与标样同时显色）， 在相同测量条件下测量试液的吸光度， 然后在工作曲线上查出待测试液浓度。
四、高含量组分的测定—示差法： 普通分光光度法一般只适于测定微量组 分，当待测组分含量较高时，将产生较大的 误差。需采用差示法。即提高入射光强度， 并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液 作参比溶液。
方法：配制一系列待测组分的浓度相差 较小，且待测组分浓度与试液浓度相近的标 准溶液，以其中浓度最小的标准溶液(Cs)作参 比溶液，测定其它标准溶液的吸光度，以吸 光度对测定溶液和参比溶液的浓度差作图， 得一过原点的标准曲线。
2、比较法（标准对照法）
即将待测溶液与某一标样溶液，在相同 的条件下，测定各自的吸光度，建立朗伯-比 尔定律，解方程求出未知样浓度与含量。
As=Kcs
Ax=Kcx
cx
Ax As
cs
此法适于非经常性的分析工作，准确度 不如标准曲线法。
三、多组分定量测定 在含有多种组分的溶液中，如果要测定 多个组分，可以根据情况的不同，采用不源自文库 的方法来进行测定。
改变cM和cR的相对量，配制一系列溶液，在有色络合 物的最大吸收波长处测量这一系列溶液的吸光度。当溶液
中络合物MRn浓度最大时，cR/cM比值为n。
A
n = 1, CM / C =0.5
n = 2, CM / C =0.33
cM/c为0.25时, n= ?3
0 0.33 0.5
1.0 CM / C
n CR/CM
2. 等摩尔连续变化法 此法是保持溶液中cM+cR为常数，连续改 变cR/cM配制出一系列溶液。分别测量系列溶 液的吸光度A，以A对cM/(cM+cR)作图，曲线折 点对应的cR/cM值就等于络合比n。
M + nR = MRn CM+ CR = C(常数) CM / C 从 0 →1
A Ax
△Cx
△C
再在相同的条件下测定试液的吸光度， 由曲线上查得试液的浓度与参比溶液浓度的 差值，从而求得待测组分的浓度。
Cx=Cs+△Cx
结论：示差法通过提高测量的准确度提 高了方法的准确度。
常规法
0 5 10 T
Tx Ts
0 5 10 T
示差法
50
100
落在测量误差较大的范围
50
100
一、单组分样品的分析 1、工作曲线法 工作曲线法又称标准曲线法，它是实际 工作中使用最多的一种定量方法。
绘制方法是： 配制四种以上浓度不同的待测组分的标准 溶液，以空白溶液为参比溶液，在选定的波 长下，分别测定各标准溶液的吸光度。以标 准溶液浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，
Tr
Ts
落在测量误差较小的范围
五、配合物组成的测定 应用光度法测定配合物的组成有多种方 法，这是介绍较常用的两种方法。 1、摩尔比法
M + nR = MRn
CM：固定
CR：改变 CR，从 0 开始增大，就可得一系列
cR/ cM值不同的溶液，配制相应的参比，在特定波
长测定测A作图:
A
运用外推法得一交点， 对应的cR/ cM值即为络 合物的络合比
测量依据——吸光度的加和性：
A A1 A2 ....... An
如果两组分的吸收峰互不干扰，如图(a) 所示，则可以分别在Ⅰ和Ⅱ处测定Ⅰ和Ⅱ两 组分，这本质上与单组分测定没有区别。 而如果两组分的吸收峰互相干扰，如图(b)， 则可以利用吸光度的加和性用解联立方程的 方法求得各组分的含量。
为了保证测定准确度，要求标样与试样 溶液的组成保持一致，待测试液的浓度应在 工作曲线线性范围内，最好在工作曲线中部。
工作曲线法适于成批样品的分析，它可以消 除一定的随机误差。
由于受到各种因素的影响，实验测出的 各点可能不完全在一条直线上，这时“画”直 线的方法就显得随意性大了一些，若采用最 小二乘法来确定直线回归方程，将要准确多 了。
在坐标纸上绘制曲线，此曲线称为工作曲线 （或称标准曲线）。
参比 标准样品 待测样品
实际工作中：为了避免使用时出差错， 在所作的工作曲线上还必须标明标准曲线的 名称、所用标准溶液（或试样）名称和浓度、 坐标分度和单位、测量条件以及绘制日期和 制作者姓名。
在测定样品时，应按相同的方法制 备待测试液（为了保证显色条件一致， 操作时一般是试样与标样同时显色）， 在相同测量条件下测量试液的吸光度， 然后在工作曲线上查出待测试液浓度。
四、高含量组分的测定—示差法： 普通分光光度法一般只适于测定微量组 分，当待测组分含量较高时，将产生较大的 误差。需采用差示法。即提高入射光强度， 并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液 作参比溶液。
方法：配制一系列待测组分的浓度相差 较小，且待测组分浓度与试液浓度相近的标 准溶液，以其中浓度最小的标准溶液(Cs)作参 比溶液，测定其它标准溶液的吸光度，以吸 光度对测定溶液和参比溶液的浓度差作图， 得一过原点的标准曲线。
2、比较法（标准对照法）
即将待测溶液与某一标样溶液，在相同 的条件下，测定各自的吸光度，建立朗伯-比 尔定律，解方程求出未知样浓度与含量。
As=Kcs
Ax=Kcx
cx
Ax As
cs
此法适于非经常性的分析工作，准确度 不如标准曲线法。
三、多组分定量测定 在含有多种组分的溶液中，如果要测定 多个组分，可以根据情况的不同，采用不源自文库 的方法来进行测定。
改变cM和cR的相对量，配制一系列溶液，在有色络合 物的最大吸收波长处测量这一系列溶液的吸光度。当溶液
中络合物MRn浓度最大时，cR/cM比值为n。
A
n = 1, CM / C =0.5
n = 2, CM / C =0.33
cM/c为0.25时, n= ?3
0 0.33 0.5
1.0 CM / C
n CR/CM
2. 等摩尔连续变化法 此法是保持溶液中cM+cR为常数，连续改 变cR/cM配制出一系列溶液。分别测量系列溶 液的吸光度A，以A对cM/(cM+cR)作图，曲线折 点对应的cR/cM值就等于络合比n。
M + nR = MRn CM+ CR = C(常数) CM / C 从 0 →1
A Ax
△Cx
△C
再在相同的条件下测定试液的吸光度， 由曲线上查得试液的浓度与参比溶液浓度的 差值，从而求得待测组分的浓度。
Cx=Cs+△Cx
结论：示差法通过提高测量的准确度提 高了方法的准确度。
常规法
0 5 10 T
Tx Ts
0 5 10 T
示差法
50
100
落在测量误差较大的范围
50
100