电子效应+立体效应

一、电子效应和立体效应

（1）定义：因成健两原子间的电负性（极性）而引起成健电子云（键的极性）沿着σ键而偏移的现象。

（2）特点 ①电子只能沿着σ键传递；

②场效应可通过空间或溶剂传递。

（1）定义：分子静态时（无外电场影响）自身内部电子沿着分子键的某一较强极性

静态诱导效应(I S )方向偏移的效应。

（2）特点：每隔一个碳原子降低(1/3)2，大于第三隔碳原子可忽略其影响。

（3）规律：①具有-I的基团顺序：-CN,-NO2>-F>-Cl>-Br>-I>-C=CR

（3）分类 >-NHCOR>-OH>RO->-NH2>C 6H 6->CH 2=CH-

a.同族元素： -F>-Cl>-Br>-I -OR>-SR

b.同周期元素：-F>-OR>-NR 2 -O +R 2>-N +R 3

c.不同杂化状态的碳原子：-C=CR>-CR=CR 2>-CR 2-CR 3（s成分大，吸电子能力强)

d.同一原子带不同电荷：负电荷具有吸电子效应，正电荷具有给电子效应

e.与碳原子相连的原子具有配位键，具有强的吸电子效应

②具有+I 效应的基团顺序：-O->(CH 3)3C->(CH 3)2CH->CH 3CH 2->-CH 3>-D

（烷基具有给电子诱导效应和给电子的超共轭效应）

（1）定义：在外电场的影响下，瞬间产生的分子内部电子云密度改变的特性。

动态诱导效应(Id)（2）特点：①电子偏转方向符合反应要求，对反应总是起促进作用；

②效应的强度与外电场强度和键的极化度有关。

（3）规律：①随着原子半径增大，极化度增加：-I>-Br>-Cl>-F

诱导效应 (I) ②同一元素不同电荷状态：F ->F -O ->-OR>-O +R 2

③共轭体系极化度：-C 6H 6>-C=C->-C=C>-C-C-

④成健两元素电负性差异越大，极化度越小，反之亦成立

例：-CR 3>-NR 2>-OR>-F

（1）定义：通过空间或溶剂传导的一种静电效应（即 取代基在空间产生一个电场，对另一头的反应中心

场效应(F)有影响）

（2）强度的影响因素：空间距离、介质、分子基团的性质、分子的几何形状

（3）示例：①顺、反-丁烯二酸场效应对照

K 1=15*10-3K 2=2.6*10-7

两羧基的空间距离远近，场一级电离后-COO -对未电离的另一-COOH

效应强，促进另一羧基氢的解离起抑制作用，距离近，场效应强

K1=1*10-3K 2=300*10-7

两羧基空间距离相对比顺式远，空间距离远，-COO-对未电离的另一羧基

场效应弱的抑制作用相对顺式弱，故酸性大

② 丙二酸的羧基负离子对另一头的羧基除有诱导效应外，还有场效应，两个效应

均使质子不易离去，酸性减弱

③ 场效应和诱导效应一般不易区别，往往同时存在，且在同一方向，但是取代基在

合适位置时，两效应的方向也可能是相反的，如：

电子效应

（4）诱导效应与元素周期律的关系

同周期：静态吸电子诱导（-Is）递增（-F>-OR>-NR 2>-CH 3），

动态诱导效应（Id）递降（-CR 3>-NR 2>-OR>-F , -O ->-OR>-O +R 2）

同族：静态吸电子诱导（-Is）递降（-OR>-SR>-SeR>-TeR）

动态诱导效应（Id）递增（-F>-Cl>-Br>-I）

（1）定义：p轨道重叠而产生的一种电子离域作用。

（2）类型：分类① π-π共轭、p-π共轭、p-p共轭、超共轭（σ-π共轭、σ-p共轭、σ-σ共轭）

分类②静态共轭效应

（1）特点：对反应有时起促进作用，有时起阻碍作用（2）常见+C效应的基团： （多出现p-π共轭体系） -O ->-NR 2 >-NHR>-NH 2 >-OR>=-OH>-NHCOR>-OCOR >-CH 3 >-CH 2CH 3>-CH(CH 3)2>-C(CH 3)3>-C 6H 6>H>-F>-Cl>-Br 共轭效应(C)

常见-C效应的基团： （多出现在π-π共轭体系） -N +H 3>-NO 2 >-CN>-SO 3H>-CHO>-COR>-COOH>-COOR>-CONH 2

动态共轭效应（1）示例：

动态效应是π-络合物之前的瞬间诱导（2）特点：动态共轭的方向与反应要求是一致的，对反应总是起促进作用，但动态分子中原子间的

共轭效应与静态共轭效应相矛盾时，动态共轭效应起决定作用。相互影响（3）特点：电子传导方式--沿着共轭体系离域运动，共轭链上出现极性交替的电荷分布时，可传导至很远而无显著削弱；

作用效果--键长趋于平均化，分子内能降低，稳定性增大。

（4）共轭效应与元素周期律的关系

同周期：给电子能力递降，+C效应递降（-NR 2>-OR>-F）,-C效应递增（-NO 2>-CN>-COOC 2H 5>-COOCH 3）

同族：轨道半径增大，重叠程度降低，+C效应降低（-F>-Cl>-Br>-I , -OR>-SR>-SeR)

（1）概念：由于分子的空间结构因素引起的化合物性质违反电子规律的效应，如对分子的极性、酸碱性、键长、键角、内旋转、氢键

立体效应的形成、络合物的稳定性、分子光谱、反应极性等方面的影响。

（2）示例：

以H 为判断标准

心