预涂金属卷材用水性环氧聚酯底漆的研制
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【现代涂层技术】
预涂金属卷材用水性环氧聚酯底漆的研制
冯全芬1,林安2
(1.武汉大学土木建筑工程学院市政工程系,湖北武汉 430079;
2.武汉大学资源与环境学院环境工程系,湖北武汉 430079)
摘要:将水性环氧树脂、丙烯酸改性饱和聚酯树脂、氨基树
脂、插层改性累托石、各种颜填料和助剂按比例制成预涂金属卷材用水性环氧聚酯底漆。讨论了不同颜基比以及不同用量的环氧树脂、颜填料、插层改性累托石和偶联剂对漆膜性能的影响。获得了水性环氧聚酯底漆最佳配方:环氧树脂用量占树脂总固体分的15%,锶铬黄和插层改性累托石的用量分别占颜填料用量的30%和2% ~ 3%,硅烷偶联剂1%。所得漆膜的附着力0级,硬度2 H,T弯0,耐MEK擦试70次,抗流挂性和流平性良好。
关键词:水性环氧聚酯底漆;金属卷材;颜基比;插层改性累托石;偶联剂;防锈颜料
中图分类号:TG174.461; TQ633.9文献标识码:A
文章编号:1004 – 227X (2008) 05 – 0045 – 04
Preparation of waterborne epoxy-polyester primer applied to pre-coated coil // FENG Quan-fen, LIN An Abstract: A waterborne epoxy-polyester primer applied to pre-coated coil was prepared by mixing waterborne epoxy resin, acrylic acid modified saturation polyester resin, amidogen resin, intercalated modified rectorite, various pigments/fillers and assistants at a proper ratio. The effects of different pigment-to-binder ratio and various dosages of epoxy resin, pigment/filler, layer-inserting modified rectorite and coupling agent on coating’s properties were discussed. The optimal formula was gained as follows: the dosage ratio of epoxy resin to resins was 15%, dosage ratio of strontium chromate and layer-inserting modified rectorite to pigments and fillers was 30% and 2%-3% respectively, and 1% of coupling agent. The coating has good sagging resistance and leveling performance with grade 0 adhesion, 2H hardness, T bend of 0 and anti-MEK of 70 times.
Keywords: waterborne epoxy-polyester primer; metal coil; pigment-to-binder ratio; intercalated modified rectorite; coupling agent; anticorrosive pigment
First-author’s address: School of Civil Engineering, Wuhan University, Wuhan 430079, China
收稿日期:2008–01–20 修回日期:2008–03–06
作者简介:冯全芬(1981–),女,湖北人,在读博士研究生,主要从事腐蚀水化学与给排水方面的研究工作。
作者联系方式:(Email) fengqfwuhan@。1 前言
中国是仅次于美国的第二大涂料生产国,2006年涂料总产量超过500万吨,工业产值753.17亿元人民币,其中卷材涂料占涂料总产量的2% ~ 2.5%。随着经济的快速发展,国民经济的各个领域对预涂卷材的需求也在不断扩大。卷材涂料的树脂品种主要有:环氧类、聚酯、聚氨酯类、丙烯酸类、有机硅改性聚酯树脂类、醇酸树脂类、塑溶胶和有机溶胶类、含氟类等。目前,全世界95%以上的卷材生产线都在使用溶剂型涂料。但随着环境保护和节约能源要求的提高,各国都积极开展了水性卷材涂料的研究,世界上已有5%的卷材涂装线使用水性涂料。
卷材底漆除了要具有与基材良好的附着力及优异的防腐性能外,还必须与面漆具有优良的层间附着力以及良好的加工性能。其常用树脂为环氧类或聚酯类,或两者共混,再配以适当的氨基树脂或封闭型聚氨酯树脂交联剂[1]。本文采用来源广泛的水性饱和聚酯树脂为原料来研制水性卷材涂料,开展探索性的研究工作。
2 实验部分
2. 1 主要原料
水性环氧树脂682(工业品),江苏三木集团;水分散型丙烯酸改性饱和聚酯MB-019(工业品),北京金汇利应用化工制品有限公司;氨基树脂(工业品),江苏三木集团;插层改性累托石浆料,自制;偶联剂KH-570,钛白粉,滑石粉,锌铬黄,三聚磷酸铝等均为市售工业品。
2. 2 水性环氧聚酯底漆的制备
将水性环氧树脂、丙烯酸改性饱和聚酯树脂、氨基树脂、插层改性累托石浆料、各种填料和助剂按比例投入配置罐中,在高速分散机上以1 500 r/min分散30 min,然后转至砂磨机研磨2 ~ 3 h,细度达40 µm
后过滤,包装。 2. 3 底漆涂层的制备
选用10 cm × 5 cm × 0.5 mm 的镀锌板,钝化后用刮棒刮涂上述底漆得到湿漆膜,室温下闪干数秒后迅速放入260 °C 高温烘箱中烘40 ~ 60 s (板温224 °C ),迅速取出后急冷,制得带底漆膜的样板。然后在此底漆膜上以相同方法涂覆各种面漆,得到所需的底面复合漆膜,在室温条件下测试漆膜的各项性能。 2. 4 性能测试 2. 4. 1
附着力和耐溶剂擦拭性能
根据GB 9286–1988,采用划格法测试附着力;根据ECCA-T11.1999测试耐MEK 擦拭性能。 2. 4. 2
T 弯
根据ECCA-T7.1996,卷材漆膜的T 弯指标一般要求2 ~ 3 T 。 2. 4. 3
耐盐雾性能
根据GB/T 1765,一般卷材涂膜要求盐雾试验能够在>500 h 后划痕处腐蚀、起泡宽度<2 mm 。 2. 4. 4
抗流挂性与流平性
用配制好的含不同量的累托石浆料的水性环氧聚酯涂料刷涂2片试片。一片竖放,测其抗流挂性;另一片平放,测其流平性。为使测量结果比较准确,在漆膜干后测其厚度,使不同累托石含量的涂料厚度基本相同[2]。 2. 4. 5
沉降率
将配制好的涂料倒入垂直放置的试管中,密封30 d 后测上层清液高度和涂料总高度,按下式计算沉降率:沉降率 = 上层清液的高度 ÷ 涂料总高度 × 100%[2]。
3 结果与讨论
3. 1 环氧树脂用量对涂膜性能的影响
环氧和聚酯树脂都是性能优良的底漆基料树脂,二者共混后,可以将两种树脂的优良特性结合起来。改变共混树脂中环氧树脂的比例(固/固),交联树脂采用氨基树脂(其它条件相同),得到漆膜机械性能与耐盐雾性能的测试结果如表1所示。
表1 环氧树脂用量对涂膜性能的影响
Table 1 Influence of dosage of epoxy resin on coating’s
performance w (环氧树脂)/% T 弯 t (耐盐雾)/h 硬度/H 耐MEK 擦拭/次
5 ≤1 280 1 <70 10 1 305 1 ~ 2 ≤70 15 1 320 2 70 20 >1 320 2 70
表1表明,随着环氧用量的提高,体系的耐盐雾性能及硬度呈上升趋势,用量提高到一定值,则不再明显提高,但漆膜柔韧性随环氧含量的提高而下降。原因可能是所采用的环氧树脂分子量较小,交联基团有限,因此交联密度没有随用量加大而提高,影响耐盐雾性能;虽然聚酯树脂分子中线性多元醇部分可以为漆膜提供很好的韧性,但环氧树脂刚性较大,加入量过多会降低整体漆膜的韧性[3]。综合考虑,环氧树脂用量确定为占树脂总固体分的15%。 3. 2 颜填料用量对漆膜耐盐雾性能的影响
实验采用相同的基料树脂及助剂用量,按照一定比例混合了锶黄、锌黄、磷酸锌、氧化锌、三聚磷酸铝、复合铁钛粉等防锈颜料,制成了1# ~ 10#漆膜试板,底漆颜基比为 1.4∶1,考察颜填料对漆膜耐盐雾性能的影响,结果见表2。
表2 颜填料用量对漆膜耐盐雾性能的影响
Table 2 Influences of dosages of pigment and filler on
coating’s salt spray test w (颜填料)/%
序号锶黄锌铬黄三聚磷酸铝磷酸锌复合铁钛粉 钛白粉 硫酸钡 滑石粉 云母粉t (耐盐雾)/h 120 20 20 20 10 10280
240
20 20 10 5 5350 32020 20 20 10 10220 44020 20 10 5 5290 5 20 20 20 20 10 10220 6 2040 20 10 5 5250 7 60 20 10 5 5250 8301020 20 10 5 5350 940 20 20 10 5 5
320 1040 20 20 10 5 5
280
从表2可以看出,在镀锌板底材上,锶黄颜料水溶性小,在耐盐雾性能方面具有明显优势。锶黄用量在40%左右时,防腐性能较好;锌黄也具有较好的防腐性能,而且价格比锶黄要低得多,因此可以适当并用,以降低成本。复合铁钛粉有一定的防腐性能,无毒,但防腐效果远不如锶黄和锌黄,因而不选用。辅助防腐颜料中,使用三聚磷酸铝的体系耐盐雾性能要略优于磷酸锌体系,其价格也比较便宜,而且这种颜料的加入具有一定的流变效果,可以防止密度较大的颜料(如钛白等)发生沉降。
综合表2,确定底漆中各颜料的比例(各颜料质量与颜填料总质量之比)为:30%锶黄,10%锌铬黄,20%三聚磷酸铝,20%钛白粉,10%沉淀硫酸钡,5%滑石粉,5%云母粉。