苯甲酰氯的合成与应用_赵美法
苯甲酰氯的合成方法
苯甲酰氯的合成方法摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质，介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法，探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即：苯甲酸与三氯苄配比以1：1为最佳，反应温度控制在110℃左右时为宜，使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高，催化剂的用量以0.25 % 为宜，反应时间以60分钟为最好。
关键词苯甲酰氯；合成；苯甲酸Synthesis Methods of Benzoyl ChlorideAbstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best.Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid1 前言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。
苯甲酰氯CAS
WGK Germany RTECS 号
1 DM6600000
Hazard Note
Corrosive
HazardClass
8
PackingGroup
II
海关编码
29310095
毒害物质数据
98-88-4(Hazardous Substances Data甲酰氯
中文
Benzoyl chloride
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、H 发孔剂、氰化物分开存放
灭火剂
二氧化碳, 干粉, 醇泡沫
职业标准
TWA 5 毫克/ 立方米; STEL 10 毫克/ 立方米
安全信息
危险品标志
C
危险类别码
34-43-20/21/22
安全说明
26-45-36/37/39
危险品运输编号 UN 1736 8/PG 2
CAS 号: 98-88-4 分子式: C7H5ClO
分子量: 140.57
EINECS
号:
202-710-8
相关类 别:
Pharmaceutical Intermediates;Organics;Absolute Configuration Determination (Exciton Chirality CD Method);Amino Group Labeling Reagents for HPLC;Analytical Chemistry;Biochemistry;Enantiomer Excess & Absolute Configuration Determination;Exciton Chirality CD Method (for Hydroxyl Groups);HPLC Labeling Reagents;Hydroxyl Group Labeling Reagents for HPLC;Nucleosides, Nucleotides & Related Reagents;Protecting Agents for Hydroxyl and Amino Groups;Protecting Agents, Phosphorylating Agents & Condensing Agents;Reagents for Oligosaccharide Synthesis;UV Detection (HPLC Labeling Reagents);A-B, Puriss p.a. ACSOrganic Building Blocks;Acid HalidesDerivatization Reagents;Analytical Reagents for General Use;Carbonyl Compounds;Derivatization Reagents HPLC;Puriss p.a. ACS;UV-VIS;ACS GradeProtection and Derivatization;Others;Protecting and Derivatizing Reagents;Essential Chemicals;Reagent Plus;Routine Reagents;Acid Halides;Organic Building Blocks;除 草剂中间体;农药中间体;organic chemical;芳烃;API Intermediate;有机砌块;alkyl chloride
苯甲酰氯合成方法
苯甲酰氯合成方法
苯甲酰氯（化学式：C₆H₅COCl）是一种有机化合物，可以通过以下方法合成：
1. 醋酸法合成：
将苯甲酸（C₆H₅COOH）与无水醋酸（CH₃COOH）混合，在低温下加入磷酰氯（POCl₃），反应生成苯甲酰氯。
反应方程式：C₆H₅COOH + CH₃COOH + POCl₃→C₆H₅COCl + CH₃COOH ₂PO₃
2. 磺酰氯法合成：
将苯甲醇（C₆H₅CH₂OH）与磺酰氯（SO₂Cl₂）反应，生成苯甲酰氯。
反应方程式：C₆H₅CH₂OH + SO₂Cl₂→C₆H₅COCl + SO₂+ HCl
这些是常见的合成苯甲酰氯的方法，具体使用哪种方法取决于实际情况和需求。
在进行实验时，需要注意安全操作，并遵循化学实验室的操作规范。
苯甲酰氯生产工艺
苯甲酰氯生产工艺苯甲酰氯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于医药、染料、农药等领域。
下面将介绍其生产工艺。
苯甲酰氯的生产主要采用苯与氯气反应生成。
具体工艺如下：首先，将苯和氯气按照一定的摩尔比进入反应釜中。
苯通常以过量的量加入反应釜，因为苯不仅是原料，还起到稀释氯气的作用，降低反应过程中发生不可控制的副反应的可能性。
其次，加热反应系统，维持反应温度在适当的范围内。
反应温度一般控制在60-70摄氏度之间。
此温度范围下，反应速度适中，同时减小了副反应的发生。
然后，在反应釜中加入氯化亚铜作为催化剂。
氯化亚铜起到催化剂的作用，可以加速苯和氯气之间的反应速度。
接着，进行氯化反应。
苯和氯气在催化剂存在的情况下发生反应，生成苯甲酰氯。
此反应为加成反应，苯分子上的氢被氯原子取代，形成苯甲酰氯。
反应过程中，苯甲酰氯会蒸发出来，可以通过冷凝和吸收来收集。
最后，对反应产生的苯甲酰氯进行提纯。
利用蒸馏、结晶等方法，除去杂质，得到高纯度的苯甲酰氯。
整个生产过程中，要严格控制反应温度和反应时间，避免产生副反应，影响产品质量。
同时，生产过程中要做好安全措施，防止苯甲酰氯泄漏和造成危害。
总的来说，苯甲酰氯的生产工艺是比较成熟的，通过合理的操作和控制，可以高效地生产出高纯度的苯甲酰氯。
随着化工技术的不断发展，对苯甲酰氯生产工艺的研究也在不断进行，努力降低生产成本，提高生产效率。
参考文献：1. 何清洪, 宋瑕, 贵心鑫. 苯甲酰氯的现代生产技术[J]. 湖南化工, 2015(03):282-283.2. 石智颖. 苯甲酰氯的合成工艺研究[J]. 化工生产与技术, 2020(02):108-109.。
苯甲酰氯合成工艺的研究
24河北化工2002年第3期[收稿日期]2002-03-18[作者简介]赵丽娟(1966-,女,工程师,从事石油化工的研究工作。
指标药用级试剂级工业级含量/%≥98.0≥98.098.0沸程/℃195~198195~198194~198凝固范围/℃-2.0~0.0-2~0重金属(如Pb≤0.001≤0.001铁/%≤0.001≤0.001磷化物≤0.002≤0.0020.006(磷酸盐灼烧残渣/%≤0.005≤0.0050.02表1苯甲酰氯的规格苯甲酰氯又名氯化苯甲酰,是重要的有机合成中间体,广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中,苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂,主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。
苯甲酰氯的合成工艺有很多种。
苯甲酸与四氯化硅在苯溶液中可以合成苯甲酰氯,此工艺收率较低,提纯步骤较复杂,只适用于实验室研制;苯甲酸和亚硫酰氯合成工艺,除生成苯甲酰氯外还生成气态的二氧化硫和氯化氢,无任何固态的副产物残留,因而产品易于分离纯化,但原料亚硫酰氯的成本比较高,虽然早已研究开发,至今仍用于实验室制备;苯甲酸与光气反应工艺,适用于工业化生产,收率较高,提纯比较简单,但光气有剧毒,造成环境污染,随着人们对环境质量的要求越来越高,此工艺正在逐渐被淘汰。
鉴于我厂化纤有苯甲酸这一资源优势,我们开展了以苯甲酸和三氯甲苯为原料合成苯甲酰氯的研究。
考察了反应温度、原料配比、催化剂的选择及用量等工艺条件,在实验室制备了合格的苯甲酰氯样品。
1苯甲酰氯的物性常数及质量标准1.1物性常数苯甲酰氯为无色透明液体,在湿空气中略微发烟,有强烈的刺激气味,其蒸汽状态是强烈的催泪剂。
与乙醚、苯、二硫化碳及石油类相混溶,可被水、氨或乙醇分解生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。
1.2质量规格苯甲酰氯合成工艺的研究赵丽娟,崔焕茹,王雪平(石家庄炼油厂研究所,河北石家庄050032[摘要]介绍了以苯甲酸为原料合成苯甲酰氯的几种工艺,介绍了苯甲酰氯的物理性质和产品规格。
有机化学基础知识点整理酰氯和酰胺的合成和反应的应用案例
有机化学基础知识点整理酰氯和酰胺的合成和反应的应用案例酰氯和酰胺是有机化学中重要的功能团，它们具有广泛的应用。
本文将对酰氯和酰胺的合成方法以及一些典型的反应和应用案例进行整理和概述。
一、酰氯的合成和反应1. 酰氯的合成方法（1）苯甲酰氯的合成：通过苯甲酸与有机酸氯化剂（如氯化亚砜、氯化亚磷）反应，生成苯甲酰氯。
反应示例如下：C6H5COOH + SO2Cl2 → C6H5COCl + SO2 + HCl（2）醋酸酰氯的合成：通过醋酸与氯化亚磷反应，生成醋酸酰氯。
反应示例如下：CH3COOH + PCl3 → CH3COCl + PCl2(OH)2. 酰氯的反应和应用（1）酰氯的酯化反应：酰氯可以与醇反应生成酯。
例如，苯甲酰氯与甲醇反应生成苯甲酸甲酯：C6H5COCl + CH3OH → C6H5COOCH3 + HCl（2）酰氯的氨解反应：酰氯可以与氨反应生成酰胺。
例如，苯甲酰氯与氨反应生成苯甲酰胺：C6H5COCl + NH3 → C6H5CONH2 + HCl（3）酰氯的重排反应：酰氯可以发生重排反应，生成酰胺。
例如，对甲苯酰氯发生重排反应，生成对甲苯酰胺。
二、酰胺的合成和反应1. 酰胺的合成方法（1）酰胺的直接合成：酰胺可以通过酰氯和氨或胺反应直接合成。
反应示例如下：C6H5COCl + NH3 → C6H5CONH2 + HCl（2）酰胺的酰氧化还原反应：通过酰氧化还原反应也可以合成酰胺。
例如，酮与氨反应生成酰胺：R2C=O + NH3 → R2C=NH + H2O2. 酰胺的反应和应用（1）酰胺的水解反应：酰胺可以经过水解反应生成酸。
例如，乙酰胺经过水解反应生成乙酸：CH3CONH2 + H2O → CH3COOH + NH3（2）酰胺的胺羧酸化反应：酰胺可以与亲电氧化剂反应生成酰胺羧酸。
例如，乙酰胺与过氧化氢反应生成乙酰胺羧酸：CH3CONH2 + H2O2 → CH3COOH + NH2COOH三、应用案例1. 酰氯的应用案例（1）酰氯可以作为有机合成中的重要中间体，用于合成酯、酰胺等有机化合物。
苯甲酰氯操作方法
苯甲酰氯操作方法
苯甲酰氯是一种强烈的酰化试剂，常用于有机合成中。
以下是其操作方法：
1. 穿戴个人防护装备，包括手套、护目镜、防护服等。
2. 在通风良好的地方进行操作。
3. 称取苯甲酸，加入干燥的氯化亚磷酸中，搅拌均匀，让其充分脱水。
4. 将脱水后的氯化亚磷酸溶液加入苯甲醇中，搅拌均匀。
5. 将反应混合物缓慢加入苯甲酸的溶液中，同时用漏斗滴加三倍体积的冰醋酸。
6. 反应后，将混合物倒入大量的冰水中，将有机相筛干。
7. 叠加有机相，用饱和氯化钠溶液洗涤，去除其中的酸。
8. 蒸干有机相得到苯甲酰氯。
需要注意的是，苯甲酰氯具有刺激性和腐蚀性，操作时需要小心谨慎。
同时，操作过程中需要注意控制反应条件，确保反应的选择性和产率。
一种对氯苯甲酰氯制备方法[发明专利]
![一种对氯苯甲酰氯制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/54dc5e050a4c2e3f5727a5e9856a561252d321a6.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710609022.1(22)申请日 2017.07.25(71)申请人 山东福尔有限公司地址 265713 山东省烟台市龙口市徐福镇儒林庄村(72)发明人 于俊田 张玲 (51)Int.Cl.C07C 63/70(2006.01)C07C 51/58(2006.01)C07C 25/02(2006.01)C07C 17/14(2006.01)(54)发明名称一种对氯苯甲酰氯制备方法(57)摘要本发明公开了一种对氯苯甲酰氯制备方法，包括以下步骤：（1）、氯化：将原料对氯甲苯加入反应釜内，搅拌，向反应釜内加入三乙醇胺，搅拌30min；加入氯化亚砜，搅拌10min后缓慢升温，加入偶氮二异丁腈，通氯气反应，得到对氯三氯甲苯；（2）、水解：将步骤（1）得到的对氯三氯甲苯投入水解釜内，加入催化剂三氯化铁，滴加水，得到对氯苯甲酰氯粗品；（3）、蒸馏：将对氯苯甲酰氯粗品进行蒸馏得到产品；其中，对氯甲苯30000~40000份，三乙醇胺1~10份。
以对氯甲苯为原料，经氯气氯化，制得对氯三氯甲苯，再水解、蒸馏得产品；先利用三乙醇胺进行去除铁离子影响，再利用氯化亚砜进行去除水分影响，氯化反应时间短，反应副产物少，收率高。
权利要求书1页 说明书3页CN 107382715 A 2017.11.24C N 107382715A1.一种对氯苯甲酰氯制备方法，其特征在于：利用对氯甲苯、氯气为原料，以偶氮二异丁腈和三氯化铁为催化剂，反应中采用三乙醇胺、氯化亚砜作助剂，经过氯化、水解、蒸馏得到产物；具体步骤：（1）、氯化：将原料对氯甲苯加入反应釜内，搅拌，向反应釜内加入三乙醇胺，搅拌半小时；加入氯化亚砜，搅拌十分钟后缓慢升温，加入偶氮二异丁腈，通氯气，得到对氯三氯甲苯；（2）、水解：将步骤（1）得到的对氯三氯甲苯投入水解釜内，加入催化剂三氯化铁，滴加水，得到对氯苯甲酰氯粗品；蒸馏：将对氯苯甲酰氯粗品进行蒸馏得到产品；其中，对氯甲苯30000 ~40000 份，三乙醇胺1 ~10 份，氯化亚砜90 ~110 份。
苯甲酰氯的合成与应用_赵美法
第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用赵美法① 李丛宝② 刘文武③ 徐 华④(青岛胶南化工厂 青岛266400) 摘 要 叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析方法。
并对其深加工产品及其应用进行了概述。
关键词 苯甲酰氯 合成 应用1 前 言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。
我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。
2 物理性质苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。
熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。
苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。
表1 苯甲酰氯的饱和蒸汽压t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。
能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。
3 苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。
⑴ 水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。
苯甲酰氯生产工艺的优化
来的 86．43％上升至 95．23％，这样的结果对整个企业 的经济效益有了大幅度的提高。 同时这样流程使尾气 的逃逸起到很大的控制作用，减少了对环境的污染。
（摘自《山东化工》）
产业发展
海利尔国家星火重点计划“烯啶虫胺原药项目” 通过青岛市科技局、经信委联合鉴定
1 月 10 日，青岛经信委与青岛科技工程咨询院 联合组织了由海利尔药业集团股份有限公司承担 完成的国家星火重点计划项目“新烟碱类杀虫剂烯 啶虫胺原药产业化关键技术”科技成果评价及新产 品、新技术鉴定会。 与会专家听取了项目完成单位 的汇报，审查了相关资料，经过质询、答疑，一致认 为该工艺技术及产品达到了国际领先水平。
烯啶虫胺是海利尔继吡虫啉、啶虫咪之后新开 发的一种新烟碱类杀虫剂，具有超高效、广谱、对作 物无药害、使用安全等优点。 广泛用于水稻、果树、 蔬菜和茶等作物，可防治多种害虫。
该 项 目 以 该 集 团 承 担 的 国 家 “863” 计 划 项 目 为 基础，开发出具有自主知识产权的 2-氯-5-氯甲基吡
收储液槽中， 然后泵入反应釜中继续通氯气通至所 要求的比重即可。 2．2 革新后工艺的优势
1) 通 氯 工 段 环 节 中 反 应 生 成 氯 化 氢 气 体 通 过 真 空抽到后面通过喷水雾的方式合成工业盐酸， 通过 逐级冷凝回收管处理后的氯化氢气体成分更加纯 净，合成的副产品盐酸品质更能得到保证。
啶环合新工艺， 用全新的氯化环合试剂替代三氯氧 磷，避免了大量的含磷废水的产生。 通过新型催化剂 的筛选与制备， DMF 的用量由 1.4 吨减少至 0.2 吨， 避免了大量 DMF 进入废水体系；收率由 65%提高到 69.2%，成本比原有工艺节省 4595 元/吨左右。
在烯啶虫胺合成反应中，通过新型催化剂、阻 聚剂及复合缚酸剂的筛选与制备， 使反应收率由 72%提 高 到 80%，产 品 含 量 由 95%提 高 到 98%，比 传统工艺节能 46%，成本下降了 10300 元/吨。 形成 了合成烯啶虫胺清洁生产新工艺。 并相继开发了 替代 高 毒 农 药 产 品 的 10%烯 啶 虫 胺 水 剂 ， 申 请 三 项发明专利。 为我国绿色农业生产做出了显著的 贡献。
苯甲酰氯残液无害化处理技术
苯甲酰氯残液无害化处理技术一、国内苯甲酰氯生产工艺1、甲苯+氯气三氯苄++氯化氢CH3图4-13 苯甲酰氯联产三氯苄流程框图2、流程简要说明：甲苯和氯气在反应釜内发生氯化反应，一定条件下生成三氯苄，别离出一部分三氯苄产品，另一部分三氯苄和苯甲酸通过有机合成生成苯甲酰氯和氯化氢，最终通过精馏得到苯甲酰氯产品。
生成的氯化氢采用三级吸收制取盐酸。
3、苯甲酰氯用途苯甲酰氯是苯甲酸中的羟基被氯原子取代而生成的化合物。
分子式C6H5COCl。
无色液体，有刺激性气味。
沸点℃，相对密度。
溶于乙醚、氯仿和苯。
遇水或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢。
苯甲酰氯可用作有机合成和医药原料，制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯等。
苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。
大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰，其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料，过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂，聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂，硅氟橡胶的交联剂，油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。
另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐，苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂，也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分，还可用于制备过氧化苯甲酰。
二、苯甲酰氯生产过程中残液产生的原因1、氯化（1）原料的影响A、原料甲苯有石油甲苯和焦化甲苯，石油甲苯分国产和进口〔主要是韩国〕，石油甲苯含量高，品质好，而进口甲苯加工工艺水平高、杂质少，焦化甲苯含量90-95%，杂质多、焦油高，选择好的石油甲苯能有效地减少苯甲酰氯的残液，严格控制甲苯质量大于99.8%，分析时要在储槽下部取样，便于发现色泽异常和水分情况。
甲苯在计量槽要沉降4小时以上，沉淀水分和杂质，另外选择信誉良好的供给商也很重要。
B、氯气：主要是含水量，氯气需经过滤除去杂质再通入反应釜。
这样能减少氯化副反应。
（2)氯化工艺:反应温度过低〔如小于70ºÇ〕会使苯环上氯，物料中水分多，也会使副反应多。
苯甲酰氯的合成与应用
苯甲酰氯的合成与应用
赵美法;李丛宝
【期刊名称】《辽宁化工》
【年(卷),期】1998(027)003
【摘要】叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法，产品规格及其分析方法。
并对其深加工产品及其应用进行了概述。
【总页数】4页(P165-167,178)
【作者】赵美法;李丛宝
【作者单位】青岛胶南化工厂;青岛胶南化工厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ245.21
【相关文献】
1.取代邻羟基二苯甲酮的合成--1,3,5-三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯的Friedel-Crafts反应 [J], 邱国福;李宗清;李静;邱玉珠;胡宏纹
2.间氯磺酰基苯甲酰氯的合成与应用 [J], 王海霞;张朝立;尹宇新;张绍印
3.联产苯甲酰氯的对苯二甲酰氯合成新工艺 [J], 谈继淮;周婷;陆婷婷;谢冰雪;朱新宝
4.合成3-氯磺酰苯甲酰氯的新工艺 [J], 徐松;吕云萍
5.4,4′-二苯氧基二苯砜-对苯二甲酰氯-间苯二甲酰氯三元共聚物的合成与性能 [J], 温红丽;叶尚辉;宋才生;谌烈;童永芬
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第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用赵美法① 李丛宝② 刘文武③ 徐 华④(青岛胶南化工厂 青岛266400) 摘 要 叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析方法。
并对其深加工产品及其应用进行了概述。
关键词 苯甲酰氯 合成 应用1 前 言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。
我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。
2 物理性质苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。
熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。
苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。
表1 苯甲酰氯的饱和蒸汽压t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。
能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。
3 苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。
⑴ 水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。
COCl+H2O COOH+HCl2COCl+H2OCOOOC+2HCl⑵ 还原反应:苯甲酰氯加入钯催化剂加氢还原生成苯甲醛:COCl+H2CHO+HCl⑶ 胺化反应:苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应,苯甲酰基可将氢置换掉(Schotten-Baumam n反应)COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O⑷ 酯化反应:苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应,苯酰基置换氢而成酯。
COCl+ROH+Na OH COO R+NaCl+H2O⑸ 缩合反应:苯甲酰氯加入三氯化铝与等①男,29岁,工程师;②男,34岁,工程师;③男,44岁,工程师;④男,27岁,技术员。
摩尔芳烃类作用,可产生缩合反应,生成二苯基酮。
COC l+Al Cl3CO+HCl这是Friedel-Crafts反应,利用此反应在工业上合成二苯甲酮及其系列衍生物⑹ 过氧化反应:苯甲酰氯在0℃下与过氧化钠相互作用,生成过氧化苯甲酰。
2COCl+Na2O2COOOOC+2NaCl这是目前苯甲酰氯在工业上的重要用途。
⑺ 氯化反应:苯甲酰氯与五氯化磷反应生成苯次甲基三氯。
COCl+PCl5CCl3+POCl3⑻ 成盐反应:苯甲酰氯与氢氧化钠作用生成苯甲酸钠:COCl+2NaOH COONa+NaCl+H2O 4 生产方法4.1 合成工艺路线苯甲酰氯的合成工艺路线有很多,按照所使用原料不同,主要分为以下几种:⑴ 苯甲酸与五氯化磷或亚硫酰氯反应:COOH+PC l5COCl+POCl3+HClCOOH+SOCl2COCl+SO2+HC l⑵ 苯甲酸与光气反应:COOH+COCl2COCl+CO2+HCl⑶ 苄川三氯在ZnCl2或AlCl3、FeCl3催化下水解:CCl3+H2O COC l+2HCl⑷ 苄川三氯与苯甲酸和醋酸共热:CCl3+COOH2COCl+HClCCl3+CH3COOH COCl+CH3COCl+HCl⑸ 苯甲醛和四氯化碳相互作用:CHO+CCl4COC l+CHCl3⑹ 苯甲醛和氯气作用:CHO+Cl2COCl+HCl⑺ 苯甲醇于130～200℃被氯化生成苯甲酰氯:CH2OH+2Cl2COCl+3HCl4.2 实验室制取法4.2.1 苯甲酸与五氯化磷或四氯化硅反应将苯甲酸混入苯中加热至50℃,滴加SiCl4,于50℃保温至氯化氢不再逸出,然后将反应混合物分馏,得到回收溶剂和苯甲酰氯。
粗品可再溶于苯中用碳酸氢钠洗涤,再次分馏得成品,收率75%。
4.2.2 苄川三氯与苯甲酸共热法苄川三氯加入催化剂三氯化铁与苯甲酸相互作用,可以制得苯甲酰氯。
实例:将69.5g苄川三氯、44.1g苯甲酸和0.23g FeCl3的混合物,在搅拌下温度65～110℃加热1h,析出12.5g(96%)氯化氢。
反应产物真空蒸馏,得到95g苯甲酰氯,收率95%。
4.3 工业生产方法4.3.1 苯甲酸与光气反应法将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光气,反应尾气中含氯化氢和未反应的光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。
工业品为微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨产品消耗苯甲酸920kg,光气1100kg,二甲基甲酰胺3kg,液碱(30%)900kg。
4.3.2 苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在设有搅拌器的搪瓷设备中进行。
如图1所示;向反应釜1中加入苄川三氯,将其加热至95～100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的冰醋酸(过量2%～3%)。
反应混合物在约90℃下静置1～2h,然后将苯甲酰氯半成品导入精馏塔5中。
精馏是在塔顶余压1.3kPa;塔釜余压图1 苯甲酰氯生产工艺流程图1—反应釜;2—回流冷凝器;3—冷却器;4—收集罐;5—精馏塔8kPa下进行的。
反应的气相产物(HCl、CH3COCl)从反应釜166 辽 宁 化 工 1998年5月进入回流冷凝器2中,然后去冷凝器3中,回流冷凝器温度(50～55℃)确保由反应气体带来的冰醋酸和苯甲酰氯气体冷凝下来,但不允许乙酰氯气体冷凝下来。
后者在盐水(-20℃)冷却器冷却后,收集在收集罐4中。
乙酰氯半成品从收集罐再去常压精馏。
苄川三氯水解法生产苯甲酰氯消耗定额:苄川三氯1400kg/t,冰醋酸460kg/t。
4.4 产品规格及分析方法4.4.1 产品规格苯甲酰氯通常分为工业级、试剂级和药用级,其规格如表2所示。
表2 苯甲酰氯的规格指 标药用级试剂级工业级含量/%≥98.0≥9898.0沸程/℃195～198195～198194～198凝固范围/℃-2.0～0.0-2～0重金属(如Pb)/%≤0.001≤0.001铁/%≤0.001≤0.001磷化物(如Pb)/%≤0.002≤0.0020.006(磷酸盐)灼烧残渣/%≤0.005≤0.0050.024.4.2 分析方法⑴ 鉴定法:苯甲酰氯可以通过生成苯甲酰胺的反应来鉴定。
苯甲酰胺熔点130℃,苯甲酰苯胺熔点163℃。
也可用刚果红试纸来试验苯甲酰氯的短时煮沸的水溶液,应呈弱酸性,冷却后析出苯甲酸结晶,并与硝酸银溶液产生氯化银白色沉淀。
⑵ 重量法:精确称取1.2g样品,加入苯和苯胺后回流0.5h,冷却后以酚酞为指示剂,用1mol/L NaOH中和至弱碱性,加热以除去苯和苯胺,再用盐酸酸化,冷却至15℃,在玻砂漏斗中过滤,洗至不含Cl-,在100～105℃干燥至恒重。
⑶ 用电位滴定法测定酰氯含量与游离的HCl和羧酸:称取试样溶于乙醚—氯苯溶液中,用标准0.1mol/L(0.1N)的三丙基胺的氯苯溶液电位滴定试样中游离的HCl。
取另一试样,加入间氯苯胺和丙酮,反应完全后溶于水,以0.1mol/L NaOH标准液进行电位滴定。
第一次突跃点pH =5～6,为酰胺盐酸盐终点,第二次突跃点pH=8～9.5,为游离羧酸终点。
此外用气相色谱法可以检验产品的纯度。
5 苯甲酰氯的深加工及其应用5.1 过氧化苯甲酰主要用作丙烯酸系列树脂、乙酸乙烯树脂、MMA树脂聚合用引发剂,或聚酯树酯成型加工的固化催化剂,也用作油酯、蜡、面粉的漂白剂,不饱和油脂的干燥剂,纤维脱色剂。
5.2 叔丁基过苯甲酸酯(TPB)由苯甲酰氯与过氧化叔丁基缩合而得。
主要用作不饱和聚酯加热成型的固化引发剂及树酯的聚合催化剂。
5.3 二硫化2,2'-二苯甲酰胺基二苯由双(邻氨基苯基)二硫化物与苯甲酰氯反应而得。
主要用于天然橡胶和二烯类合成橡胶的塑解剂。
5.4 对,对'-二苯甲酰醌二肟由对醌二肟与苯甲酰氯反应而得。
主要用作丁基胶、天然橡胶和丁苯橡胶的硫化剂,有良好的抗焦烧性能。
特别适用于丁基胶作内胎、水胎、硫化胶囊、电线。
5.5 二苯甲酰硫胺由维生素B1在氢氧化钠溶液中与苯甲酰氯反应而得。
用作面类、豆腐等食品的强化剂。
5.6 过氧苯甲酸由苯甲酰氯合成过氧化苯甲酰后与双氧水氧化而得。
过氧化苯甲酸是一种强氧化剂,与乙烯合成的过苯甲酸乙酸乙酯用作不饱和化合物分析、双键数的测定。
过氧苯甲酸叔丁酯用作硅橡胶和高温硫化制品。
5.7 马尿酸由苯甲酰氯与氨基乙酸在氢氧化钠溶液中合成苯酰氨基乙酸钠,然后用盐酸酸化制得。
主要用作分散荧光黄FFL和合成药物的中间体。
5.8 7-羟基黄酮由2,4-二羟基苯乙酮与苯甲酰氯苯甲酰化后转化而得。
用作黄酮类选择性冠状动脉扩张剂的中间体。
5.9 2-氨基-5-氯二苯甲酮由对氯苯胺与苯甲酰氯催化反应而得。
是医药中间体,用于生产安定类药物,安定、舒乐安定、氯氮艹卓、地西泮、硝西泮、阿普唑仑、氯硝西泮等。
5.10 2,5-二氯苯甲酸(下转第178页)167第27卷第3期 赵美法等:苯甲酰氯的合成与应用 7 结 论通过方法验证,我们掌握了ASTM D1363试验方法要点,通过对比试验找到了两种方法试验结果差距较大的原因。
在经过方法验证,对比试验的基础上,认为丙酮高锰酸钾时间试验方法等效采用ASTM D1363试验方法是可行的,此方法的采用可以使我们的试验方法与国际上统一,结果一致,确切的表示丙酮产品质量水平。
由于方法的改变,在产品满足使用要求的前题下,在生产中可以节约能源,降底消耗。
(编辑:王瑞峰)Permanganate Time Method Test of Acetone by Quivalent AS TM D 1363Zhang FenglingA bstract :State standards of ”Acetone for industrial use ”in 1997mainly revised GB6026-89by equiv alently AST M D329-95in stead of unequiv alently AST M D329-81have bee revised .Because there is a big difference between the permanganate time rest of G B6026and of AST M D1363(the method is specified by AST M D329-95),in order to approach the interna tio n -al standards and make same indication method of experiment lev el of permang anate time o f acetone between do mestic and inter -national ,through an analysis comparison ,method approval ,comparison experiment to both method ,the A STM D1363equival -tent test have been adopted in permangana te time test of aceto ne .Keyword :Permanganate time test(Received January 12,1998)(上接第167页)由苯甲酰氯经氯化、水解而得。