滴定法概论
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滴定分析法概论
第四章 滴定分析概论§4.1概述定量分析的任务是测定物质中组分的含量。
定量分析的分析方法有滴定分析法、重量分析法和仪器分析法等。
一、定量分析的一般要求根据定量分析的任务和特点，定量分析的一般要求是： 1、测定结果的准确度准确度高是定量分析的最基本要求。
对于常量组分（≥10%）一般要求测定误差不超过0.2% 对于半微量组分（1%~10%） 对于微量组分（0.01%~1%）2、测定结果应具有代表性测定所用试样只是待测物质中的很小部分，这些少量物质称为分析试样或样品。
3、分析方法应可靠和可行4、分析结果应正确计算和合理报告（1）、被测组分的化学表示形式 a 以被测组分实际存在形式表示。
如测得食盐试样中Cl 含量后，以NaCl%表示分析结果。
b 以氧化物或元素形式表示（实际存在形式不清楚）如硅酸盐水泥Fe Al Ca Mg 、、、含量常以2323Fe O Al O CaO MgO 、、、的含量表示。
分析铁矿石以23%%Fe Fe O 或表示。
c 金属材料和有机分析中，常以元素形式（如Fe 、Zn 、N 、P ）的含量表示。
d 电解质溶液的分析，以所存在的离子形式表示含量。
（2）、被测组分含量的表示方法 a 固体试样常量组分常以质量分数表示BB sm W m =微量组分以1g g μ-⋅或6(10)-，1ng g -⋅9(10)-，1pg g -⋅12(10)-表示。
b 液体试样 ①物质的量浓度：Bn V⋅-1单位mol L②质量摩尔浓度：⋅-1单位mol kg (kg 溶剂的质量)③质量分数：待测组分的质量除以试样的质量，即B m m 试样。
④体积分数：B V V 试液表示。
⑤摩尔分数：待测组分的物质的量除以试液的物质的量，量钢为1即B n n 试液 ⑥质量浓度：常以11111mg L g L g mL ng mL pg mL μμ-----⋅⋅⋅⋅⋅、或、、等表示。
对于极稀的水溶液，视其密度为1，此时1mg L -⋅（或1g mL μ-⋅），与11()mg kg g g μ--⋅⋅在数值上相等，但概念不同。
第三章 滴定分析法概论
C2O42-
间接测定
24
第二节
标准溶液
一、标准溶液和基准物质
标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的 物质.
25
1.基准物质(primary standard) 对基准物质的要求: a. 组成与化学式相符 b. 纯度足够高主成分含量在99.9％以上)， 所含杂质不影响滴定反应的准确度
19
2.返滴定法(back titration)（剩余滴定法或回 滴法）
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的
待测物质或固体试样进行反应，待反应完成
以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准
溶液的方法.
常用于反应慢或没有合适的指示剂的反应， 或固体试样的直接滴定。
20
例1：Al3+ +定量过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT
2
基本术语：
1. 滴定 (titration) ：将滴定剂通过滴定管滴入
待测溶液中的过程。
2. 滴定剂 (titrant) ：浓度准确已知的试样溶液。
3.指示剂(indication)：滴定分析中能发生颜色 改变而指示终点的试剂。
3
4. 滴定终点 (titration end point) ：滴定分 析中指示剂发生颜色改变的那一点（ep） 5.化学计量点(stoichiometric point)：滴定 剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一 点（sp）
注意：化学反应配平；单位换算
35
2.物质的量浓度C与滴定度TT/B的换算
每毫升滴定剂溶液相当于待测物质的质量
TT
B
mB VT
b mB CT VT M B / 1000 t
滴定分析法概论
滴定分析法概论
滴定分析定量依据： 某化学反应方程式： aA+bB=cC+dD 表示被测组分A与试剂B按物质的量之比（摩尔 比）a:b的关系进行反应。 a:b即是该反应的化 学计量关系。这种化学计量关系即是滴定分析 的定量测定依据。
滴定分析法概论
滴定分析法： 将被测溶液臵于锥形瓶（或烧杯）中，然后 将一种已知准确浓度的试剂溶液（即滴定 剂）通过滴定管滴加到锥形瓶中进行测定， 直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量 关系定量反应为止，然后根据试液的浓度 和体积，通过定量关系计算待测物质含量。 这一过程称为滴定，这种方法称作滴定分 析法。
例4： Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
滴定分析法概论
间接滴定法
有些不能与滴定剂直接反应的物质，通过另外的化 学反应，以滴定法定量进行
适用：不能与滴定剂起化学反应的物质
例5：Ca2+
对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.纯度高（>99.9%），性质稳定
c. 最好具有较大的摩尔质量。（思考：为什 么？）
滴定分析法概论
标准溶液的配制方法
1.直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度 2.标定法(间接配制法)： 对不符合基准物质条件的试剂，先按大致浓 度配制溶液，再利用基准物质确定该溶液准确 浓度。
例4：称取铁矿试样0.3143g,溶于酸并将Fe3+还原为 Fe2+，再用0.02000 mol· -1 K2Cr2O7溶液滴定， L 消耗21.30 mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。
滴定分析法概论
解:
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4
2 CaC2O4 H 2 SO4 Ca 2 SO4 H 2C2O4 2 5C2O4 2 MnO4 16H Mn 2 10CO2 8 H 2O
2 2 5 nKMnO4 nC O nCaO即：nCaO nKMnO4 5 2 4 5 2 5 M CMnO VMnO CaO 4 4 2 1000 100% CaO% S 5 56.05 0.01916 43.08 2 1000 100% 27.51% 0.4207
对化学反应的要求：
1. 2. 3. 4. 反应具有确定的定量关系，无副反应（便于计算） 反应要迅速 反应要完全（99 .9%以上） 有合适的确定终点的方法
滴定方式及其适用条件：
1. 直接滴定：凡符合以上条件要求可用标液直
接滴定
2. 返滴定：
当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时 用回滴定。即先加入定量过量滴定剂A，待反应完 全后，用另一种滴定剂B滴定剩余的A。 例：CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑ + H2O+HCl 定量过量 （余） HCl + NaOH = NaCl + H2O（终点）
2 0.2287 5 0.02963 m ol/ L 134.0 23.04 1000
2．求mA
(1) 求被测组分含量： (2) 配溶液： 例: 欲配0.02000mol/l K2Cr2O7液2L，问应称K2Cr2O7多少克？ 解:
0.02000 2000
mK 2Cr2O7
294.2 / 1000
3.置换滴定:
当物质与滴定剂不按一定化学反应进行，而伴有副 反应时，可先用适当的试剂与被测物发生置换反应， 在用滴定剂滴定。 例：测Cr2O72-, 标液S2O32而 Cr2O72- + S2O32SO42- + S4O62即： Cr2O72-氧化S2O32-产物SO42-和S4O62-无计量关系不能直 接滴定。 但： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I- + 7H2O I- + 2 S2O32- = 2I- + S4O62-
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4
2 CaC2O4 H 2 SO4 Ca 2 SO4 H 2C2O4 2 5C2O4 2 MnO4 16H Mn 2 10CO2 8 H 2O
2 2 5 nKMnO4 nC O nCaO即：nCaO nKMnO4 5 2 4 5 2 5 M CMnO VMnO CaO 4 4 2 1000 100% CaO% S 5 56.05 0.01916 43.08 2 1000 100% 27.51% 0.4207
对化学反应的要求：
1. 2. 3. 4. 反应具有确定的定量关系，无副反应（便于计算） 反应要迅速 反应要完全（99 .9%以上） 有合适的确定终点的方法
滴定方式及其适用条件：
1. 直接滴定：凡符合以上条件要求可用标液直
接滴定
2. 返滴定：
当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时 用回滴定。即先加入定量过量滴定剂A，待反应完 全后，用另一种滴定剂B滴定剩余的A。 例：CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑ + H2O+HCl 定量过量 （余） HCl + NaOH = NaCl + H2O（终点）
2 0.2287 5 0.02963 m ol/ L 134.0 23.04 1000
2．求mA
(1) 求被测组分含量： (2) 配溶液： 例: 欲配0.02000mol/l K2Cr2O7液2L，问应称K2Cr2O7多少克？ 解:
0.02000 2000
mK 2Cr2O7
294.2 / 1000
3.置换滴定:
当物质与滴定剂不按一定化学反应进行，而伴有副 反应时，可先用适当的试剂与被测物发生置换反应， 在用滴定剂滴定。 例：测Cr2O72-, 标液S2O32而 Cr2O72- + S2O32SO42- + S4O62即： Cr2O72-氧化S2O32-产物SO42-和S4O62-无计量关系不能直 接滴定。 但： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I- + 7H2O I- + 2 S2O32- = 2I- + S4O62-
滴定分析法概论
第三章滴定分析法概论1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。
2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？6．滴定度T T/B的含义是什么？7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。
8．基准试剂（1）H2C2O4∙2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。
用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积；（2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g；（3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管；（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。
答：HClCO NaCONa HCl32322V Vc c ⋅=（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高10．写出下列各体系的质子条件式。
(1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)；(4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)答：（1）[H 3O +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 4-]+2[PO 43-] (2)零水准物质为：HCOOH 、HSO 4-、H 2O [H 3O +]=[SO 42-]+[HCOO -]+[OH -]+c 1 (3) 零水准物质为：NH 3、H 2O [H 3O +]+[NH 4+]= [OH -]-c 1(4) [H 3O +] = [OH -]+[Ac -]-c 2 [H 3+O] = [OH -]-[HAc]+c 1 (5) c 1＞c 2：[H 3O +] = [OH -]+[CN -]-c 2c 1＜c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]-(c 2-c 1) c 1=c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]11．写出(1)H 3AsO 4；(2)MgBr 2水溶液的电荷平衡式。
滴定分析法概论修改
21
3.3 滴定分析计算
分析化学中常用旳量和单位
物质旳量 n (mol、 mmol) 摩尔质量M(g·mol-1) 物质旳量浓度c(mol·L-1)
必须指明 基本单元
质量m(g、mg)， 体积V(L、mL)
质量分数w(%),质量浓度 (g·mL-1 、mg·mL-
1)
相对分子量Mr、相对原子量Ar 22
a
MA
2 0.005300 1000 0.1000(mol / L) 106.0
29
续滴定分析计算
例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7原则溶 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁旳质量？
解：
mFe 0.005000 21.50 0.1075(g)
11
1、直接滴定法
滴定分析对化学反应旳要求： ⑴反应必须定量完毕，即反应具有拟定旳
化学计量关系，没有副反应发生，且反应 完全程度到达99.9%以上。 ⑵反应必须迅速完毕。 ⑶必须有合适旳、简便可靠确实定滴定终 点旳措施。
12
2、返滴定法（剩余滴定法或回滴定法）
合用范围： ①滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完毕； ④滴定反应找不到合适旳指示剂。
例3： C mol/mL旳Na2HPO4旳物料平衡式 [Na+] = 2C
C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例4： C mol/mL旳NaHCO3旳物料平衡式
[Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-]
35
CBE练习
若每mL HCl溶液恰能与0.01060 g Na2CO3反应，则该HCl溶液
第五章滴定分析法概论
5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
第二节 标准溶液浓度的表示方法
一、物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量即为物质的 量浓度，以符号CB 表示
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
MB —物质B摩尔质量， g· -1 ； mol
4. 间接滴定法
直接滴定法
凡是能满足上述（3条件）要求的反应， 都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直 接滴定法。
例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，
用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接
滴定法。
返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体， 或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待 反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余 滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以 算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为 返滴定法。
3. 滴定误差 (End Point Error, Et)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值).不
一致，由此所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
4. 指示剂(Indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到， 在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一 种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到 达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。
mNa 2 B4O7 10H2O = (1/2)×0.1×(20～25)×10
-3×381.4
结论： 选用硼砂 Na2B4O7· 2O作基准物更合适，可减小称 10H 量的相对误差。
标定时的注意事项
第二节 标准溶液浓度的表示方法
一、物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量即为物质的 量浓度，以符号CB 表示
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
MB —物质B摩尔质量， g· -1 ； mol
4. 间接滴定法
直接滴定法
凡是能满足上述（3条件）要求的反应， 都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直 接滴定法。
例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，
用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接
滴定法。
返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体， 或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待 反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余 滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以 算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为 返滴定法。
3. 滴定误差 (End Point Error, Et)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值).不
一致，由此所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
4. 指示剂(Indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到， 在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一 种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到 达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。
mNa 2 B4O7 10H2O = (1/2)×0.1×(20～25)×10
-3×381.4
结论： 选用硼砂 Na2B4O7· 2O作基准物更合适，可减小称 10H 量的相对误差。
标定时的注意事项
第三章 滴定分析法概论
（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。
滴定分析法概论—基准物质与标准溶液(分析化学课件)
2
标准溶液的配制和标定
例如：欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 首先在分析天平上精确称取2.9420 g K2Cr2O7（基准物质） 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定量转移到1000ml容量瓶 中，再定容即得。
3
标准溶液的配制和标定
（二）间接配制法：
凡不符合基准物质条件的试剂，可先配成近似所 需浓度的溶液，再用基准物质溶液或能与其发生定量 反应的标准溶液进行滴定，求其准确浓度。这种通过
7
标准溶液的配制和标定 标定时一般都必须平行标定3～4次，并且
要将相对平均偏差控制在0.2%以下。对于一些 不稳定的溶液还必须定期进行标定。标定完 毕，须盖紧瓶盖贴上注明滴定液名称、准确浓 度和标定日期的标签备用。
8
标准溶液浓度的表示方法 在滴定分析中，标准溶液浓度的表示方法，常 用以下两种：物质的量浓度、滴定度。
确浓度的溶液。
标准溶液的配制与浓度的标定则需要选用基准 物质。
19
基准物质
一、基准物质
1.基准物质的概念 可直接配制或标定标准溶液浓度的物质。
2.基准物质必须具备的条件
20
基准物 质
基准物质
组成与化学式相同 纯度高（>99.9 %)
在空气中稳定
H2C2O4.2H2O Na2B4O7.10H2O
摩尔质量相对较大 反应定量进行，没有副反应
定盐酸溶液，终点时消耗NaOH标准溶液10.00ml，计算 试液中盐酸的质量。
解 mHCl=TNaOH/HClVNaOH=0.00360010.00=0.03600(g)
17
标准溶液浓度的表示方法 标准溶液的表示方法有两种方式，试推导这
两种表示方法的关系。
标准溶液的配制和标定
例如：欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 首先在分析天平上精确称取2.9420 g K2Cr2O7（基准物质） 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定量转移到1000ml容量瓶 中，再定容即得。
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标准溶液的配制和标定
（二）间接配制法：
凡不符合基准物质条件的试剂，可先配成近似所 需浓度的溶液，再用基准物质溶液或能与其发生定量 反应的标准溶液进行滴定，求其准确浓度。这种通过
7
标准溶液的配制和标定 标定时一般都必须平行标定3～4次，并且
要将相对平均偏差控制在0.2%以下。对于一些 不稳定的溶液还必须定期进行标定。标定完 毕，须盖紧瓶盖贴上注明滴定液名称、准确浓 度和标定日期的标签备用。
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标准溶液浓度的表示方法 在滴定分析中，标准溶液浓度的表示方法，常 用以下两种：物质的量浓度、滴定度。
确浓度的溶液。
标准溶液的配制与浓度的标定则需要选用基准 物质。
19
基准物质
一、基准物质
1.基准物质的概念 可直接配制或标定标准溶液浓度的物质。
2.基准物质必须具备的条件
20
基准物 质
基准物质
组成与化学式相同 纯度高（>99.9 %)
在空气中稳定
H2C2O4.2H2O Na2B4O7.10H2O
摩尔质量相对较大 反应定量进行，没有副反应
定盐酸溶液，终点时消耗NaOH标准溶液10.00ml，计算 试液中盐酸的质量。
解 mHCl=TNaOH/HClVNaOH=0.00360010.00=0.03600(g)
17
标准溶液浓度的表示方法 标准溶液的表示方法有两种方式，试推导这
两种表示方法的关系。
化学分析第三章滴定分析法概论
T KMnO4/Fe = 0.007590 g/mL
即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4
1
2
3
4
5
第三节 滴定分析中的计算
滴定分析计算的依据 t T + aA P
第三章 滴定分析法概论
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第一节 滴定分析法和滴定方式
滴定分析法：标准溶液滴定待测物至化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据标准溶液的浓度和体积计算出待测物含量的分析方法。
*
化学计量点(sp)：stoichiometric point
1
滴入溶液物质的量与待测组分物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
*
二、滴定分析计算实例
例1：准确称取基准物质K2Cr2O7 1.502g，溶解后定量转移至250.0ml容量瓶中。问此K2Cr2O7的浓度为多少？
2HCl + Na2CO3 CO2 + H2O + 2NaCl
例2. 用0.1020 mol/L 盐酸标准溶液滴定碳酸钠试样，称取0.1250g，滴定时消耗22.50 ml 盐酸溶液，问该盐酸对Na2CO3的滴定度为多少？碳酸钠试样的百分含量又为多少？（ Na2CO3 = 106.0 )
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY 反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl) (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
6第六章 滴定分析法概论
THCl / NaOH = 0.003001 g/mL
表示1mLHCl标准液与0.003001gNaOH完全反应。
习题3:TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL,如消耗K2Cr2O7标准 溶液21.50毫升,求被滴定溶液中铁的质量？
m T V F e
K2Cr2O7 / Fe K2Cr2O7
(滴定分析奠基人)
滴定分析法历史
氯化钠滴定硝酸银---沉淀滴定法
亚砷酸测定次氯酸盐----氧化还原
Joseph Louis Gay-Lussac
（1778-1850）
硫酸滴定草木灰---酸碱滴定法
滴定分析法历史
①
②
酸碱滴定
氧化还原滴定 沉淀滴定
18世纪
19世纪
滴定分析最初形式 分析化学宠儿
③
络合滴定
2.待测物质是固体：
nA a nB b
nA=m/M
nB= C×V
练习2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加水 溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
溶液24.51mL。求盐酸滴定液的浓度。
cHCl
2m Na 2CO 3
V M HCl
Na 2 CO 3
0.1021mol/L
时消耗HCl标液23.50mL,求Na2CO3的百分含量。
Na2CO3 %
1 2
cHCl
VHCl M Na2CO3 ms
100%
99.67%
练习9：取Na2CO3试样0.2500g，加水溶解后，用 THCl=0.007640g/mL的盐酸溶液滴定,终点 时消耗HCl标液21.20mL,求Na2CO3百分含量。
的那一点(理论)。 6、终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。
表示1mLHCl标准液与0.003001gNaOH完全反应。
习题3:TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL,如消耗K2Cr2O7标准 溶液21.50毫升,求被滴定溶液中铁的质量？
m T V F e
K2Cr2O7 / Fe K2Cr2O7
(滴定分析奠基人)
滴定分析法历史
氯化钠滴定硝酸银---沉淀滴定法
亚砷酸测定次氯酸盐----氧化还原
Joseph Louis Gay-Lussac
（1778-1850）
硫酸滴定草木灰---酸碱滴定法
滴定分析法历史
①
②
酸碱滴定
氧化还原滴定 沉淀滴定
18世纪
19世纪
滴定分析最初形式 分析化学宠儿
③
络合滴定
2.待测物质是固体：
nA a nB b
nA=m/M
nB= C×V
练习2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加水 溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
溶液24.51mL。求盐酸滴定液的浓度。
cHCl
2m Na 2CO 3
V M HCl
Na 2 CO 3
0.1021mol/L
时消耗HCl标液23.50mL,求Na2CO3的百分含量。
Na2CO3 %
1 2
cHCl
VHCl M Na2CO3 ms
100%
99.67%
练习9：取Na2CO3试样0.2500g，加水溶解后，用 THCl=0.007640g/mL的盐酸溶液滴定,终点 时消耗HCl标液21.20mL,求Na2CO3百分含量。
的那一点(理论)。 6、终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。
01滴定分析法概论
解： KMnO4与草酸钠发生的滴定分析反应为： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ =2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性 能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定 的终点尽可能地接近计量点。
3.滴定分析法的特点 滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方
法通常适用于百分含量在1％以上（常量组分）各物质的 测定，有时也可以测定微量组分。
该方法的特点是：快速、准确、仪器设备简单、操做 方便、价廉，可适用于多种化学反应类型的测定；分析结 果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在0.1% 左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。
用台秤快速称取4.0g NaOH，在烧杯内加适量水溶解 后，转移至碱试剂瓶中，加水稀释至1000mL。（粗配）
用分析天平称取适量KHP（基准物质）三份， 分别 加适量水溶解后，用酚酞做指示剂，用配制的NaOH溶液 分别滴定至终点，最后通过计算得出NaOH溶液的准确浓 度。（细标）
(二)与标准溶液进行比较 准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的标
二、滴定分析法对滴定反应的要求
(一)反应要完全： 被测组分与标准溶液之间的反应要按 一定的化学方程式进行，而且反应必 须接近完全(通常要求达到99.9%以上)。 这是定量计算的基础。
(二)反应速度要快：滴定反应要求在瞬间完成，对于速 度较慢的反应，有时可通过加热或 加入催化剂等办法来加快反应速度。
3.配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容 量瓶等)，必要时需进行校正。
4.标定后的标准溶液贴签（注明浓度和配制日期）后 应妥善保存。
常用标准溶液的保存期限
滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性 能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定 的终点尽可能地接近计量点。
3.滴定分析法的特点 滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方
法通常适用于百分含量在1％以上（常量组分）各物质的 测定，有时也可以测定微量组分。
该方法的特点是：快速、准确、仪器设备简单、操做 方便、价廉，可适用于多种化学反应类型的测定；分析结 果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在0.1% 左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。
用台秤快速称取4.0g NaOH，在烧杯内加适量水溶解 后，转移至碱试剂瓶中，加水稀释至1000mL。（粗配）
用分析天平称取适量KHP（基准物质）三份， 分别 加适量水溶解后，用酚酞做指示剂，用配制的NaOH溶液 分别滴定至终点，最后通过计算得出NaOH溶液的准确浓 度。（细标）
(二)与标准溶液进行比较 准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的标
二、滴定分析法对滴定反应的要求
(一)反应要完全： 被测组分与标准溶液之间的反应要按 一定的化学方程式进行，而且反应必 须接近完全(通常要求达到99.9%以上)。 这是定量计算的基础。
(二)反应速度要快：滴定反应要求在瞬间完成，对于速 度较慢的反应，有时可通过加热或 加入催化剂等办法来加快反应速度。
3.配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容 量瓶等)，必要时需进行校正。
4.标定后的标准溶液贴签（注明浓度和配制日期）后 应妥善保存。
常用标准溶液的保存期限
分析化学 3-1滴定分析法概论
➢ 反应必须具有确定的化学计量关系 ➢ 反应定量地完成（≧99.9%） ➢ 反应速度要快 ➢ 无副反应 ➢ 能用比较简便的方法确定滴定终点
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
第四章_滴定分析法概论
NaOH溶液 溶液? 问:如何配制1000 mL,0.1mol/L NaOH溶液? 如何配制1000
mNaOH = 0.1mol/L×1.000L×40.00g/mol=4g 0.1mol/L×1.000L×
台秤上称取４.0g 台秤上称取４.0gNaOH 标定 溶解 稀释至1000mL 稀释至1000mL
例： TH2SO4 / NaOH% = 2.69% ，
表示固定试样质量时, 每消耗1 表示固定试样质量时 , 每消耗 1.00 mLH2SO4 标准溶 NaOH。 液,就可以中和试样中2.69% 的NaOH。 就可以中和试样中2 69% 溶液,则试样中NaOH NaOH的质 问:如果用去10.50mL H2SO4溶液,则试样中NaOH的质 如果用去10.50mL 量分数为多少? 量分数为多少? 答: 2.69% mL-1 × 10.50 mL = 28.24%
第 四 章 滴定分析法概论
第一节
滴定分析法简介
一、滴定分析法的过 程及特点 二、滴定分析对化学 反应的要求 三、滴定分析分类
一.滴定分析法的过程和特点
过程: 滴定分析也称容量分析 容量分析， 过程 滴定分析也称容量分析，该法使用滴定管 将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加 将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液） 到待测物质的溶液中， 到待测物质的溶液中，直到所加试剂与被测组分按 化学计量关系完全反应为止， 化学计量关系完全反应为止，然后根据标准溶液的 浓度和用去的体积计算被测物质的含量。 浓度和用去的体积计算被测物质的含量。 标准溶液(又称滴定剂) 标准溶液(又称滴定剂)：已知准确浓 度的试剂溶液。 度的试剂溶液。 指示剂： 指示剂：在反应的计量点附近能发生颜色 突变，从而确定滴定进行程度的试剂。 突变，从而确定滴定进行程度的试剂。
滴定分析法概论
第三章 滴定分析法概论
第一节 滴定分析方法和滴定方式
❖ 滴定分析法定义及几个基本术语 ❖ 滴定分析法的特点及主要方法 ❖ 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
一、 基本概念
滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶 液滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测物质 按化学计量关系定量反应为止， 然后根据试液的浓度和体积， 通过定量关系计算待测物质含 量的方法
MLn-1 + L ⇌ MLn Kn
βn = K1K2 ···Kn
2、配合物在溶液中各型体的分布
设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + ···+ [MLn]
x0 = x1 =
xn =
[M] c(M) [ML] c(M)
[ML2] c(M)
1
= 1+1[L]+n[L]n
2.二元酸：
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
C H2C2O4 HC2O4 C2O42
H2C2O4
H 2C2O4 C
H 2 H 2 Ka1 H
Ka1 Ka2
1
HC 2O4
HC 2O4 C
Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
nB
mB MB
(mol )或（mmol ）
CB
nB V
mB M BV
(mol / L)或(mmol / L)
➢ 滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TA
mA V
(
gபைடு நூலகம்
/
mL
第一节 滴定分析方法和滴定方式
❖ 滴定分析法定义及几个基本术语 ❖ 滴定分析法的特点及主要方法 ❖ 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
一、 基本概念
滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶 液滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测物质 按化学计量关系定量反应为止， 然后根据试液的浓度和体积， 通过定量关系计算待测物质含 量的方法
MLn-1 + L ⇌ MLn Kn
βn = K1K2 ···Kn
2、配合物在溶液中各型体的分布
设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + ···+ [MLn]
x0 = x1 =
xn =
[M] c(M) [ML] c(M)
[ML2] c(M)
1
= 1+1[L]+n[L]n
2.二元酸：
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
C H2C2O4 HC2O4 C2O42
H2C2O4
H 2C2O4 C
H 2 H 2 Ka1 H
Ka1 Ka2
1
HC 2O4
HC 2O4 C
Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
nB
mB MB
(mol )或（mmol ）
CB
nB V
mB M BV
(mol / L)或(mmol / L)
➢ 滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TA
mA V
(
gபைடு நூலகம்
/
mL
6第六章 滴定分析法概论1
解：NaOH + HCl = NaCl +
H2O 1
1
nNaOH nHCl
1 1
n NaOH n HCl
cNaOHv NaOH cHClvHCl
cHCl
cNaOHVNaOH VHC
0.1000 21.10 20.00
0.1055mol/L
练习1：用0.1050mol/L的H2SO4标准溶液滴定50.00mL 未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时消耗H2SO4溶液 26.50mL，求NaOH物质的量浓度是多少？
第三节 滴定分析计算示例
一、滴定分析计算依据
aA + bB → P
ab
nA
nB
nA a nB b
n= c×V
（物质的量之比等于化学计量数之比)
n=m/M
二、滴定分析计算
滴定分析计算的一般步骤： 1．写出有关的化学反应方程式，并将其配平。 2．根据化学反应式找出被测物与标准溶液间的
等量关系式。 3．利用滴定分析计算的基本公式，将相关数据
例：现有0.1200 mol/L的NaOH标准溶液200mL， 欲稀释到0.1000mol/L，需加水多少mL？
c1v1 c2v2
0.1200 200 0.1000（v1v水）
ᴠ水=40.00mL
2.待测物质是固体：
例题2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加 水
溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
（1）固体CaCO3 + 一定体积的过量HCl标准液进行反应 （2）剩余HCl标液用NaOH标准液进行滴定
➢置换滴定法：
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出一种能被 直接滴定的物质，再用标准液去滴定置换出的物质。
H2O 1
1
nNaOH nHCl
1 1
n NaOH n HCl
cNaOHv NaOH cHClvHCl
cHCl
cNaOHVNaOH VHC
0.1000 21.10 20.00
0.1055mol/L
练习1：用0.1050mol/L的H2SO4标准溶液滴定50.00mL 未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时消耗H2SO4溶液 26.50mL，求NaOH物质的量浓度是多少？
第三节 滴定分析计算示例
一、滴定分析计算依据
aA + bB → P
ab
nA
nB
nA a nB b
n= c×V
（物质的量之比等于化学计量数之比)
n=m/M
二、滴定分析计算
滴定分析计算的一般步骤： 1．写出有关的化学反应方程式，并将其配平。 2．根据化学反应式找出被测物与标准溶液间的
等量关系式。 3．利用滴定分析计算的基本公式，将相关数据
例：现有0.1200 mol/L的NaOH标准溶液200mL， 欲稀释到0.1000mol/L，需加水多少mL？
c1v1 c2v2
0.1200 200 0.1000（v1v水）
ᴠ水=40.00mL
2.待测物质是固体：
例题2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加 水
溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
（1）固体CaCO3 + 一定体积的过量HCl标准液进行反应 （2）剩余HCl标液用NaOH标准液进行滴定
➢置换滴定法：
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出一种能被 直接滴定的物质，再用标准液去滴定置换出的物质。
第三章滴定分析概论
而是先配成接近所需浓度的溶液，然后再用 基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它 的准确浓度。这种利用基准物质(或用已知准确 浓度的溶液)来确定标准溶液浓度的操作过程， 称为“标定(standardization)”。
一般要求应平行做3—4次，至少平行做 2-3，相对偏差要求不大于0.2％。
二、 标准溶液浓度表示方法
1. 物 质 量 的 浓 度 (molar concentration or molarity):单位体积溶液所含物质的量
cB=nB/V 式中：V表示溶液的体积；nB为溶液中溶质B
的物质的量，B代表溶质的化学式。
2. 滴定度(titer)
在生产单位的例行分析中，某一标准溶液常是 专用于测定某一组分的。为简化计算，常以被 测组分B的质量mB 与标准溶液T的体积VT之比， 作为标准溶液的浓度，称为滴定度。
(cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)
根据题意，有V(Na2C2O4)=V(KMnO4)，则
c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212
=0.05030ห้องสมุดไป่ตู้mol/L
m(Na2C2O4)=(cVM)(Na2C2O4)
0.05030×100.0×134.00/1000 =0.6740 g
第三章 滴定分析法概论
滴定分析法是化学分析法中的重要分析方 法之一。 此种方法适于百分含量在1％以上各 物质的测定，有时也可以测定微量组分；
根据滴定反应的类型不同，滴定分析方法分 为四类：酸碱滴定法(又称为中和滴定法) 、氧化 还原滴定法、.沉淀滴定法、配位滴定法。
第一节 滴定分析法和方式
一、滴定分析法（titrimetric analysis）：使 用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到待测组 分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓 度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 ( 容量分析法)
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溶液滴定另外一种标准溶液确定其浓度的方法。
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
基准物质应该符合下列条件： (1) 试剂组成和化学式完全相符。 (2) 纯度高（≥99.9%），稳定。 (3) 最好有较大的相对分子质量，以减少称量误差。
具备以上条件的基准物质大多是氧化物、纯金属及各种盐。 常用基准物质的名称、分子式、干燥方法及使用对象见下表。
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
2.2 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度 国际单位制（SI）：cB (mol/L、mmol/L)
指单位体积溶液中所含溶质B的物质的量，简称摩尔浓度， 以符号cB表示，即
⑶ 置换滴定法 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应（如伴有
副反应）物质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 可先用适当试剂与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。
例如，K2 Cr2O7 的含量测定。
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
⑶ 置换滴定法 例如，K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化S2O32-，因反应产物有SO42-和S4O62无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
2. 标准溶液
2.1 标准溶液与基准物质 (1) 标准溶液的定义——浓度准确已知的溶液。 (2) 标准溶液的配制
直接法：以基准物质配制 间接法：以基准物质标定 (3) 标定和比较 标定: 用配制溶液滴定基准物质计算其准确浓度的方法。 比较: 用另外一种标准溶液滴定一定量的配制溶液或用
滴定分析法概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语 滴定分析法又称容量分析法。 滴定（titration） 是将一种已知准确浓度的溶液（标准溶液） 滴加到待测物的溶液中，直到按化学计量关系完全反应为 止，根据标液用量与浓度计算被测物含量。
进行分析。 例如，KMnO4不能直接氧化测Ca2+ , 故无法直接滴定；但可 通过将 C2O42- 和Ca2+反应， 生成CaC2O4沉淀；以酸溶解沉 淀得到C2O42-，再在酸性介质中以 MnO4-滴定C2O42- ，则相 当于 MnO4-滴定Ca2+， 就可计算Ca2+ 的含量。
说明：采用不同的间接滴定方式，扩大了滴定范围，使 一些无法直接滴定的物质可用间接滴定的方法进行测定。
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
1.2 滴定方法的分类及名称 与无机四大化学平衡对应
(1) 酸碱滴定分析法（含非水滴定分析法，非水介质中的 滴定， 以酸碱滴定为主）
(2) 沉淀滴定分析法 (3) 络合滴定分析法 (4) 氧化还原滴定分析法
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
1.3 滴定方式 ⑵ 返滴定法（又称剩余滴定法或回滴定法)
例如，HCl 滴定 CaCO3 ：
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2↑ +H2O （定量过量）
HCl+ NaOH （剩余量）
NaCl+ H2O（终点）
例如，ZnO的含量测定——返滴定法
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
cB=nB/V
式中，nB—溶质B的物质的量，mol； V —溶液的体积，L； cB —溶质B的物质的量浓度（简称摩尔浓度）。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
2.2 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度 国际单位制（SI）：cB (mol/L、mmol/L)
1) 反应必须定量完成；
2) 反应必须迅速完成；
3) 必须有适宜的指示剂或其他简单可靠的方法确定终点。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
⑵ 特点 简便、快速、准确（0.1%）； 应用广泛。
⑶ 基本术语 滴定曲线
• 化学计量点 • 滴定突跃 • 滴定终点 • 指示剂 • 滴定误差
1.3 反应条件的可用标液直接滴定。
⑵ 返滴定法（又称剩余滴定法或回滴定法) 当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时用回滴定。
即先加入定量过量滴定剂A，待反应完全后，用另一种滴定剂 B滴定剩余的A。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
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例如，氧化还原滴定法测定钙含量的过程：
Ca2+
CaC2O4 ↓ 过滤
C2O42-
KMnO4滴定
洗涤
酸溶解
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （m/M)(Ca2+) = 5/2 (cV )(MnO4- )
Cr2O72- + 6I- +14H+
2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O32-
2I- + S4O62-
反应物的计量关系为
Cr2O72- : I2 : S2O32- = 1: 3 : 6
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⑷ 其他间接滴定法 当滴定剂不与待测物直接反应时，可选用间接滴定法
滴定：将标准溶液滴加到待测溶液中的过程。 – titrametric analysis – volumetric analysis
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
被测物
R：滴定剂 (标准溶液)
⑴ 定量化学反应 mC + nR
CmRn
生成物
XV W
要求：
V：滴定分析法 W：重量分析法
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
基准物质应该符合下列条件： (1) 试剂组成和化学式完全相符。 (2) 纯度高（≥99.9%），稳定。 (3) 最好有较大的相对分子质量，以减少称量误差。
具备以上条件的基准物质大多是氧化物、纯金属及各种盐。 常用基准物质的名称、分子式、干燥方法及使用对象见下表。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
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2.2 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度 国际单位制（SI）：cB (mol/L、mmol/L)
指单位体积溶液中所含溶质B的物质的量，简称摩尔浓度， 以符号cB表示，即
⑶ 置换滴定法 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应（如伴有
副反应）物质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 可先用适当试剂与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。
例如，K2 Cr2O7 的含量测定。
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⑶ 置换滴定法 例如，K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化S2O32-，因反应产物有SO42-和S4O62无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
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2. 标准溶液
2.1 标准溶液与基准物质 (1) 标准溶液的定义——浓度准确已知的溶液。 (2) 标准溶液的配制
直接法：以基准物质配制 间接法：以基准物质标定 (3) 标定和比较 标定: 用配制溶液滴定基准物质计算其准确浓度的方法。 比较: 用另外一种标准溶液滴定一定量的配制溶液或用
滴定分析法概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语 滴定分析法又称容量分析法。 滴定（titration） 是将一种已知准确浓度的溶液（标准溶液） 滴加到待测物的溶液中，直到按化学计量关系完全反应为 止，根据标液用量与浓度计算被测物含量。
进行分析。 例如，KMnO4不能直接氧化测Ca2+ , 故无法直接滴定；但可 通过将 C2O42- 和Ca2+反应， 生成CaC2O4沉淀；以酸溶解沉 淀得到C2O42-，再在酸性介质中以 MnO4-滴定C2O42- ，则相 当于 MnO4-滴定Ca2+， 就可计算Ca2+ 的含量。
说明：采用不同的间接滴定方式，扩大了滴定范围，使 一些无法直接滴定的物质可用间接滴定的方法进行测定。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
1.2 滴定方法的分类及名称 与无机四大化学平衡对应
(1) 酸碱滴定分析法（含非水滴定分析法，非水介质中的 滴定， 以酸碱滴定为主）
(2) 沉淀滴定分析法 (3) 络合滴定分析法 (4) 氧化还原滴定分析法
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
1.3 滴定方式 ⑵ 返滴定法（又称剩余滴定法或回滴定法)
例如，HCl 滴定 CaCO3 ：
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2↑ +H2O （定量过量）
HCl+ NaOH （剩余量）
NaCl+ H2O（终点）
例如，ZnO的含量测定——返滴定法
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
cB=nB/V
式中，nB—溶质B的物质的量，mol； V —溶液的体积，L； cB —溶质B的物质的量浓度（简称摩尔浓度）。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
2.2 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度 国际单位制（SI）：cB (mol/L、mmol/L)
1) 反应必须定量完成；
2) 反应必须迅速完成；
3) 必须有适宜的指示剂或其他简单可靠的方法确定终点。
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
⑵ 特点 简便、快速、准确（0.1%）； 应用广泛。
⑶ 基本术语 滴定曲线
• 化学计量点 • 滴定突跃 • 滴定终点 • 指示剂 • 滴定误差
1.3 反应条件的可用标液直接滴定。
⑵ 返滴定法（又称剩余滴定法或回滴定法) 当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时用回滴定。
即先加入定量过量滴定剂A，待反应完全后，用另一种滴定剂 B滴定剩余的A。
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
例如，氧化还原滴定法测定钙含量的过程：
Ca2+
CaC2O4 ↓ 过滤
C2O42-
KMnO4滴定
洗涤
酸溶解
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （m/M)(Ca2+) = 5/2 (cV )(MnO4- )
Cr2O72- + 6I- +14H+
2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O32-
2I- + S4O62-
反应物的计量关系为
Cr2O72- : I2 : S2O32- = 1: 3 : 6
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概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
⑷ 其他间接滴定法 当滴定剂不与待测物直接反应时，可选用间接滴定法
滴定：将标准溶液滴加到待测溶液中的过程。 – titrametric analysis – volumetric analysis
分析化学课件
概 述 标 准 溶 液 滴定分析的计算 滴定分析... 小 结
被测物
R：滴定剂 (标准溶液)
⑴ 定量化学反应 mC + nR
CmRn
生成物
XV W
要求：
V：滴定分析法 W：重量分析法