三维势箱中粒子能量的表达式为当a=bc时,
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1.27 当粒子处在三维立方势箱中(a=b 解: 三维势箱中粒子能量的表达式为 当a=b (二重简并态) ii. 1,3x y z n n n === (非简并态) 当 即 时为i 情况; 当 即 时为ii 情况; 当 即 时体系为三重简并。 1.28. 写出一个被束缚在半径为a 的圆周上运动的质量为m 的粒子的薛定锷方程,求其解。 解: 22 22222 111[()(sin )]()2sin sin r V r E m r r r r r θψψψθθθθφ∂∂∂∂∂-+++=∂∂∂∂∂ 其中(,,)()()()r R r ψθφθφ=ΘΦ ()0;;2V r r a πθ=== ∴()R r ,()θΘ均为实数函数 ∴ 22222E ma ψψφ∂-=∂ 即222220ma E ψψφ ∂+=∂ 上式即为满足题意的薛定锷方程。 上式属于二阶齐次线性微分方程,其特解为:(cos sin )i n Ae A n i n φψφφ±==± 2222222()8y x z x y z n h n n E E E E m a b c =++=++22222(2())8x z h a E n n ma c =+22 02248h h E ma mc =+(1)a c <2212242h h E ma mc =+22 222588h h E ma mc =+22222 94h h E ma '=+22E E '<1a <<22E E '>c <22E E '=a c =2 2()2H T V V r m =+=- ∇+2222222222222222 2111cot sin x y z r r r r r r θθθθφ∂∂∂∂∂∂∂∂∇=++=++++∂∂∂∂∂∂∂∂ 通过波函数归一化可求得 A 值,即: 222222000()21i n i n i n i n d A e e d A e e d A π ππφφφφφφφπ±±±**ΦΦ==== ⎰⎰⎰ 故:A = 由边界条件知:()(2)ψφψφπ=+ sin )(2)sin (2)]n i n n i n φφφπφπ±=+±+ ∴必须有0,1,2,n = ,即n 必须为整数。 综上,方程的解为:i n φψ±= (0,1,2)n =±± 又 2n = ∴222 2n E ma = (0,1,2)n =±± 1.30 一个氧分子封闭在一个盒子里,按一维势阱计算(势阱宽度10cm ) (1)氧分子的基态能量是多少 (2)设该分子T =300K 时平均热运动能量等于3/2kT ,相应量子数n 为多少? (3) 第n 激发态与第n+1激发态能量相差多少? 解:⑴一维势阱的能量表达式为 其中: 当 时,体系处于基态,能量为 ⑵ T = 故 (3) 1.32 若用二维箱中粒子模型, 将蒽(C 14H 10)的π电子限制在长700pm, 宽400pm 的长方箱中,计算基态跃迁到第一激发态的波长. 解: 二维势箱中粒子能量的表达式为: 对于蒽分子共有14个π电子,基态要占据能量最低的7个轨道,那么基态跃迁到第一 激发态即为轨道78→的跃迁。 22222222224()[()]887 y x x y x y n h n h E E E n n m a b mb =+=+=+22 28n h E ml =260.1,32 5.352510p l m m m kg -===⨯1n =401.02510E J -=⨯23213 1.5 1.38110300 6.2145102E kT J --==⨯⨯⨯=⨯97.78510n ==⨯2222 3022[(1)](21) 1.61088n n h n h E J ml ml -+-+∆===⨯ 根据粒子能量表达式,可以得到蒽分子在二维箱中,能级图为: 22109392c h h mb λ=即 22222872244109[()51()94]877392h h E E E mb mb ∆=-=⨯+-⨯-=c E h λ∆ =∴2311028 7343923929.1110(410) 2.99810 2.3710237109109 6.62610mb c m nm h λ----⨯⨯⨯⨯⨯⨯===⨯=⨯⨯