中药化学第八章三帖类化合物文稿演示

6．何帕烷(hopane)型和异何帕烷(isohopane)型 为羊齿烷的异构体，C14和C18位均有角甲基是其结构特点。
7．其他类型 基本碳架结构不属以上六种类型的三萜类化合物
如:
第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用 一、物理性质 1．性状
游离三萜类化合物大多有完好的结晶。 三萜皂苷多为白色无定形粉末，吸湿性强。少数为结晶。 多有苦和刺激性较强辛辣味。 少数皂苷不具苦和刺激性较强辛辣味。 2．熔点与旋光性
四、三环三萜 结构特点是基本碳架中存在3个碳环 .
malabaricatriene 1 C13-βH malabaricatriene 2 C13-αH
lansioside A R=N-acetyl-β-Dglucosamine
lansioside B R=β-D-glucose lansioside C R=β-D-xylose
利用此性质可鉴别或分离中性和酸性皂苷。
（2）胆甾醇沉淀（C3 －OH为β-型的甾醇都可产生沉淀）： 三萜皂苷可与胆甾醇生成分子复合物而产生沉淀，而且沉淀
反应有如下规律： A. 具3β-OH，A/B环反式或Δ5结构的甾醇与三萜皂苷形成的 B. 分子复合物稳定。 B. 具3α-OH，或3β-OH被酯化成苷的甾醇，不能与三萜皂苷
（3）Smith降解
水解不加热（低温加热），可得到完整结构的苷元。 如：
（4）酶解
断裂苷键的条件比Smith降解更温和。酯皂苷易完全酶解出苷元。 (5)糖醛酸苷键的裂解
泡沫试验：
区别酸性皂苷和中性皂苷：
因中性皂苷在碱性条件下形成的泡沫稳定
二、化学性质
1．显色反应 （1）Liebermann-Burchard反应
（2）Rosen-Heimen反应
(3) Salkowski反应 (4) Tcchugaeff反应 （5）Kahlenberg反应
2.沉淀反应 （1）皂苷可与铅盐（铜盐以及钡盐少用）产生沉淀。
产生沉淀。 C. 三萜皂苷与胆甾醇产生沉淀没有甾体皂苷稳定。
3.水解反应
(1)酸水解 三萜皂苷所连多是α-OH糖，因此要进行剧烈水解：
由于条件剧烈，因此常使苷元产生脱水，双键移位，构型 异构，环合的反应。
酸水解虽然易引起苷元结构的改变，但可使皂苷中的全部 单糖被水解，有助于了解成苷的单糖种类。
（2）乙酰解 如：
雪胆甲素 R=Ac
glc1-6 glc O
罗汉果甜素Ⅴ
雪胆乙素 A=H
（比蔗糖甜约256倍）
（急性痢疾、肺结核、慢性气管炎）
5．原萜烷(protostane)型
6．楝烷 (meliacane)型
川楝素和异川楝素均有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。
7．环菠萝蜜烷(cycloartane)型
五、四环三萜
结构特点是基本碳架中多存在有环戊烷骈多氢菲的4个碳环。 1．羊毛脂烷(lanostane)型
2．大戟烷(euphane)型
17 13
H 14
H H
如
结构特点 是羊毛脂烷的立体异构体， C13、C14和C17 上的取代基构型与羊毛脂烷相反，分别是 13α、14β、17α-构型。
CO O H
×2
O PP
焦磷酸金合欢酯（C15）
鲨 烯
不
同 方 式
各 种
环结
合构
类
型
三
萜
第二节 三萜类化合物的结构与分类
一、链状三萜 结构特点是基本碳架中没有碳环
二、单环三萜
结构特点是基本碳架中存在1个碳环
三、双环三萜
结构特点是基本碳架 中存在2个碳环 。
OR4
28 29
27
OH O O
OH
14
19
17
22
C8百度文库
C10
β- 甲基 β- 甲基
（α，β）
C17
C14
C20
β- 甲基 α-甲基 2个甲基
（α，β）
羟基：可连1～3个，一般C3多连-OH，多为β-型，并 多与糖成苷 。
双键：一般为Δ12（13），少数为Δ11（12）或其他位。
羧基：C28 ,C24,C30三个甲基一般易氧化成羧基，少数C11上可 氧化成羰基。
六、五环三萜
结构特点是基本碳架存在有5个碳环。主要的结构类型有齐 墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型等。 1．齐墩果烷(oleanane)型 结构特点： (1) 母核为多氢苉（C22H14）， A/B,B/C,C/D环为反式，D/E环为 顺式
(2) 取代基:
甲基：具有8个（C23～C30）
C4 2个甲基
中药化学第八章三帖类化 合物
2. 三萜皂苷(Triterpenoid saponins)
三萜与糖形成的苷为三萜皂苷。
此类化合物大多数可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量 持久性肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷，三萜皂苷多具－ COOH故又称“酸性皂苷”。
常见三萜皂苷结构组成
3，生物合成
O
OH
HO
OH
甲戊二羟酸
β-香树脂醇型的三萜皂苷在五环三萜中占的数量最多，约为 3/5以上。
2．乌苏烷(ursane)型
3．羽扇豆烷(lupane)型
4．木栓烷(friedeiane)型
5．羊齿烷(fernane)型和异羊齿烷(lsofernane)型
是羽扇豆烷型的异构体，E环上的取代基在C22位上，而 C8位上的角甲基转到C13位上。
游离三萜类化合物有固定的熔点，有羧基者熔点较高。 三萜皂苷的熔点都较高（200℃～350℃），往往熔融前分解， 熔点多不明显，测得的大多是分解点。 三萜类化合物均有旋光性。
3．溶解性
游离三萜、三萜皂苷及其次级皂苷由于连糖数目不同溶 解性差异较大
2．发泡性（表面活性作用）
三萜皂苷可降低水溶液的表面张力，。其水溶液经振摇能产生持 久性的泡沫，并不因加热而消失（可作三萜皂苷鉴别用）：
9 8 7
O H
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型
4．葫芦素烷(cucurbitane)型
glc
6-1
O glc2-1 glc
H OH
HO HH
结构特点
基本碳架与羊毛脂烷型不同的是 9位连有β-CH3，C5、C8、均连 β-H， C10连α-H。
OR3
30
OAc
25
4
R1
1
11
8
6
O
26
OR2
23
24
其中pouoside A具 有细胞毒作用。
R1
R2
R3 R4
pouoside A OAc Ac H H
pouoside B OAc H H H
pouoside C H Ac H H pouoside D OAc Ac Ac H
pouoside E OAc Ac H Ac