物理化学 电化学习题
物理化学第7章 电化学参考答案
第7章 电化学 习题解答1. 将两个银电极插入AgNO 3溶液，通以0.2 A 电流共30 min ，试求阴极上析出Ag 的质量。
解：根据BItM m zF=得 Ag Ag 0.23060107.87g 0.4025 g 196500ItM m zF⨯⨯⨯===⨯2. 以1930 C 的电量通过CuSO 4溶液，在阴极有0.009 mol 的Cu 沉积出来，问阴极产生的H 2的物质的量为多少？ 解：电极反应方程式为： 阴极 2Cu2e Cu(s)+-+→阳极 222H O(l)H (g)2OH 2e --→++在阴极析出0.009 mol 的Cu ，通过的电荷量为:Cu Q (0.009296500) C 1737 C nzF ==⨯⨯=根据法拉第定律，析出H 2的物质的量为2H Cu 19301737mol 0.001 mol 296500Q Q Q n zFzF --====⨯ 3. 电解食盐水溶液制取NaOH ，通电一段时间后，得到含NaOH 1 mol/dm 3的溶液0.6 dm 3，同时在与之串联的铜库仑计上析出30.4 g 铜，试问制备NaOH 的电流效率是多少？ 解：根据铜库仑计中析出Cu(s)的质量可以计算通过的电荷量。
Cu Cu 30.4mol 0.957 mol 1163.52m n M ===⨯电 理论上NaOH 的产量也应该是0.957 mol 。
而实际所得NaOH 的产量为(1.0×0.6) mol = 0.6 mol所以电流效率为实际产量与理论产量之比，即0.6100%62.7%0.957η=⨯=4. 如果在10×10 cm 2的薄铜片两面镀上0.005 cm 厚的Ni 层[镀液用Ni(NO 3)2]，假定镀层能均匀分布，用 2.0 A 的电流强度得到上述厚度的镍层时需通电多长时间？设电流效率为96.0%。
已知金属的密度为8.9 g/cm 3，Ni(s)的摩尔质量为58.69 g/mol 。
物理化学 第七章 电化学习题答案
答案：D（电池自发进行的条件是 E＞0） -1 -1 20．298K时，浓度为 0.1molkg 和 0.01molkg HCl溶液的液接电势为E j (1)，浓度为 -1 -1 0.1molkg 和 0.01molkg KCl溶液的液接电势为E j (2)，则 A. E j (1)＝E j (2)； B. E j (1)>E j (2)；C. E j (1)<E j (2)； D. E j (1)<<E j (2) 答案：B 21．为求 AgCl 的活度积，应设计电池为 A. Ag,AgCl|HCl(aq)|Cl 2 (p)(Pt)； B. (Pt)Cl 2 (p)|HCl(aq)||AgNO 3 (aq)|Ag； C. Ag|AgNO 3 (aq)||HCl(aq)|AgCl,Ag； D. Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag 答案：C 22．电解金属盐的水溶液时，在阴极上 A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出； B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出； C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出； D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 答案：B3ຫໍສະໝຸດ K 1 ＝K 2 ；2
B. E 1 ＝E 2 ， E 1 ＝E 2 ， r G m,1 ＝2 r G m,2 ， K 1 ＝(K 2 ) ；
2
C. E 1 ＝2E 2 ， E 1 ＝2E 2 ， r G m,1 ＝2 r G m,2 ，
2
K 1 ＝2K 2 ；
2
D. E 1 ＝E 2 ， E 1 ＝E 2 ， r G m,1 ＝( r G m,2 ) ，K 1 ＝(K 2 )
答案：B 16．用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了： A. 简便易行； B. 减少标准电池的损耗； C. 消除电极上的副反应；D. 在可逆情况下测定电池电动势 答案：D 17．某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是: A. 正向进行； B. 逆向进行； C. 不可能进行； D. 反应方向不确定 答案：B ＋ － 18．下列电池中，那一个的电池反应为H ＋OH ＝H 2 O ＋ － A. (Pt)H 2 |H (aq)||OH |O 2 (Pt)； B. (Pt)H 2 |NaOH(aq)|O 2 (Pt)； C. (Pt)H 2 |NaOH(aq)||HCl(aq)|H 2 (Pt)； D. (Pt)H 2 (p 1 )|H 2 O(l)|H 2 (p 2 )(Pt) 答案：C。 19．当反应物和产物的活度都等于 1 时,要使该反应能在电池内自发进行,则: A. E为负值； B. E 为负值； C. E为零； D. 上述都不
电化学部分练习题--物理化学
电化学部分练习题--物理化学电化学部分练习题（Ⅰ）电解质溶液一、选择题1. 用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol ·kg -1和0.1 mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000 Ω 和500 Ω，则它们依次的摩尔电导率之比为 ( )(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 102. 298 K 时，0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和0.005 mol ·kg -1 的NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为γ ±,1和γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞γ ±,2 (C) γ ±,1＜γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,23. 在HAc 解离常数测定的实验中，总是应用惠斯顿电桥。
作为电桥平衡点的指零仪器，结合本实验，不能选用的是：（）(A) 耳机 (B) 电导率仪 (C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（）(A) 强电解质 (B) 弱电解质 (C) 无限稀释电解质溶液 (D) 摩尔浓度为1的溶液二、填空题1. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：____)Cl(2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞+∞∞+=λλΛ_________________________。
2. 0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是____0.9________ mol ·kg -1 。
3. 浓度为0.1 mol ·kg -1 的MgCl 2水溶液，其离子强度为__0.3_________________ mol ·kg -1 。
大连理工-物理化学-电化学-例题
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解： （1）（-）： 2 Ag + 2 Ac === 2 AgAc (s) + 2 e（+）： Cu2+（0.1mol·kg-1）+ 2e- === Cu 2Ag+ Cu(Ac)2 (b=0.1mol·kg1） === 2 AgAc(s)+ Cu （2）rG m=－zFEMF=[－2×96485（－0.372）]J·mol1=71.785kJ
的标准电动势 EMF = 0.2680 V，计算电池电动势及甘汞电池的标
准电极电势E (Cl| Hg2Cl2|Hg)。
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解： 负极：H2（g）2H++2e正极：Hg2Cl2（s）+2e - 2 Hg（l）+2Cl 电极反应：H2（g）+ Hg2Cl2（s）===2HCl+2 Hg（l）
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（4）Λm(H3+O) + Λm(OH－) =[(399－122 + 221)×104] S m2 mol1 = 508×104S mol1
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7-3-1 原电池AgAgAc(s) Cu(Ac)2（b=0.1mol·kg1）Cu的电动势 为EMF(298K)=－0.372V，EMF (308K)=－0.374V。在290K到310K 温度范围内，电动势的温度系数为常数（注：Ac为醋酸根）。 （1）写出电池的电极反应式及电池反应式； （2）试计算该电池反应在298K时的 rG m，rH m及rS m。
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7-1-4 在质量摩尔浓度为 0.017 molkg1的氯化钡水 溶液中，Ba2+，Cl－离子的活度因子(系数)分别为0.43和 0.84。试求各离子的活度、BaCl2的活度、离子平均活 度及离子平均活度因子(系数)。
物理化学—电化学练习题及参考答案
电化学B一、选择题1. p∃和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有：（）(A) ∆r U>0, ∆r S>0 (B) ∆r U<0, ∆r S>0(C) ∆r U>0, ∆r S<0 (D) ∆r U<0, ∆r S<02. 在应用电位计测定电动势的实验中，通常必须用到：（）(A) 标准电池(B) 标准氢电极(C) 甘汞电极(D) 活度为1的电解质溶液3. 下列电池中液接电势不能被忽略的是：( )(A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt(B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt(C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt(D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt4. 某电池反应为:Hg2Cl2(s)＋H2(p∃)─→2 Hg(l)＋2 H+(a=1)＋2 Cl-(a=1)已知:E∃＝0.268 V, (∂E/∂T)p＝-3.2×10-4 V·K-1, 则∆r S m为：( )(A) -61.76 J·K-1·mol-1(B) -30.88 J·K-1·mol-1(C) 62.028 J·K-1·mol-1(D) -0.268 J·K-1·mol-15. 电池中使用盐桥的作用是：（）(A) 使电池变成无液体接界的可逆电池(B) 基本消除电池中的液体接界电势(C) 消除电池中存在的扩散现象(D) 使液体接界电势为零6. 用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（）(A) 被测定电池温度不均匀(B) 被测定电池的两极接反了(C) 搅拌不充分使浓度不均匀(D) 检流计灵敏度差7. 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol·dm-3 Sn2+和0.01 mol·dm-3 Sn4+的溶液中，这时的电位差为：（）(A) E(Sn4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E(Sn4+|Sn2+)+0.059(C) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059/28. 测定电池电动势时，标准电池的作用是：（）(A) 提供标准电极电势(B) 提供标准电流(C) 提供标准电位差(D) 提供稳定的电压9. 当电池的电动势E=0时，表示：（）(A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等(B) 电池中各物质都处于标准态(C) 正极与负极的电极电势相等(D) 电池反应的平衡常数K a=110. 下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是：(A) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl│Ag(B) Pt│H2│HCl(aq)│Cl2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag二、填空题11. 电池Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p∃)│(Pt)在25℃, a = 0.1 时, E = 1.135 Va = 0.01 时, E = ______12. 将反应H2(g) + PbSO4(s) → Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为：_______________________________________________________。
物理化学习题5-电化学
物理化学测验题（五）一、选择题。
在题后括号内，填上正确答案代号。
1、 无限稀释的KCl 溶液中，Cl －离子的迁移数为0.505，该溶液中K +离子的迁移数为：( )。
(1) 0.505 ； (2) 0.495； (3) 67.5； (4) 64.3 。
2、 电解质分为强电解质和弱电解质，在于：( )。
(1) 电解质为离子晶体和非离子晶体； (2) 全解离和非全解离； (3) 溶剂为水和非水； (4) 离子间作用强和弱。
3、质量摩尔浓度为b 的H 3PO 4溶液，离子平均活度因子(系数)为，则电解质的活度是a B ：（ ）。
（1）a B =4( b / b )44 ； （2）a B =4( b / b )4 ；（3）a B =27( b / b )4 ； （4）a B =27( b / b )44 。
4、 实验室里为测定由电极Ag | AgNO 3(aq)及Ag | AgCl(s) | KCl(aq) 组成的电池的电动势，下列哪一项是不能采用的？（ ）（1）电位差计； （2）标准电池；（3）直流检流计； （4）饱和的KCl 盐桥。
5、原电池在等温等压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：（ ）。
（1）∆H ； （2）零； （3）T ∆S ； （4）∆G 。
6、在等温等压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于：（ ）。
（１）零； （２）E ；（３）不一定； （４）随温度、压力的数值而变。
7、25℃时，电池Pt|H 2(10 kPa)|HCl(b )| H 2(100 kPa)|Pt 的电动势E 为：（ ）。
（1）2×0.059 V ； （2）-0.059 V ； （3）0.0295 V ； （4）-0.0295。
8、正离子的迁移数与负离子的迁移数之和是：( )。
(1) 大于1； (2) 等于1； (3) 小于1 。
9、 浓度为b 的Al 2(SO 4)3溶液中，正、负离子的活度因子(系数)分别为和，则离子的平均活度系数等于：（ ）。
物理化学习题答案-电化学部分
物理化学-电化学部分习题答案4. 在18 o C 时，已知0.01 mol/dm 3 KCl 溶液的电导率为0.12205 S m -1，用同一电导池测出0.01 mol/dm 3 KCl 和0.001 mol/dm 3 K 2SO 4的电阻分别为145.00 Ω和712.2 Ω。
试求算（1）电导池常数；（2）0.001 mol/dm 3 K 2SO 4溶液的摩尔电导率。
解. （1）用标准KCl 溶液求电导池常数：170.1700.14512205.0-=⨯===m R GK cell κκ（2）K 2SO 4溶液的摩尔电导率：12302485.02.71210001.071.17-⋅⋅=⨯⨯====Λmol m S cR K c G K ccell cell m κ8. 在25 o C 时，一电导池充以0.01 mol/dm 3 KCl 和0.1 mol/dm 3 NH 3·H 2O 溶液，测出两溶液的电阻分别为525 Ω和2030 Ω，试计算此时NH 3·H 2O 溶液的解离度。
已知25 o C 时0.01 mol/dm 3 KCl 的电导率为0.1409 S m -1，()()121240198.0,00734.0--∞-+∞⋅⋅=⋅⋅=mol m S OH mol m S NH m m λλ 解. 用标准KCl 溶液求电导池常数：()()()()KCl R KCl KCl G KCl K cell κκ==0.1 mol/dm 3 NH 3·H 2O 溶液的电导率为：()()()()()123232303643.020305251409.0-⋅=⨯=⋅=⋅=⋅m S O H NH R KCl R KCl O H NH G K O H NH cell κκ0.1 mol/dm 3 NH 3·H 2O 溶液的摩尔电导率为：()()()124323232310643.3101.003643.0--⋅⋅⨯=⨯=⋅⋅=⋅Λmol m S O H NH c O H NH O H NH m κ ()()()1242302714.00198.000734.0--∞+∞∞⋅⋅=+=+=⋅Λmol m S OHNH O H NH m m m λλ NH 3·H 2O 溶液的解离度：()()0134.002714.010643.342323=⨯=⋅Λ⋅Λ=-∞O H NH O H NH m m α12. 在18 o C 时，测得CaF 2饱和水溶液及配制该溶液的纯水的电导率分别为3.83×10-3 和1.5×10-4 S m -1。
物理化学第七章电化学习题及解答
第七章电化学习题及解答1. 用铂电极电解CuCl2溶液。
通过的电流为20 A，经过15 min后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃，100 kPa下，阳极析出多少Cl2？解：电极反应为阴极：Cu2+ + 2e- = Cu阳极: 2Cl- - 2e- = Cl2电极反应的反应进度为ξ = Q/(ZF) =It / (ZF)因此：m Cu = M Cuξ = M Cu It /( ZF) = ×20×15×60/(2×=V Cl2 = ξ RT / p = dm32. 用银电极电解AgNO3溶液。
通电一定时间后，测知在阴极上析出的Ag，并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了。
求AgNO3溶液中的t (Ag+)和t (NO3-)。
解：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。
显然阴极区溶液中Ag+的总量的改变D m Ag等于阴极析出银的量m Ag与从阳极迁移来的银的量m’Ag之差：D m Ag = m Ag - m’Agm’Ag= m Ag - D m Agt (Ag+) = Q+/Q =m’Ag / m Ag = (m Ag - D m Ag)/ m Ag = =t (NO3-) = 1- t (Ag+) = 1- =3.已知25 ℃时 mol/L KCl溶液的电导率为 S/m。
一电导池中充以此溶液，在25 ℃时测得其电阻为453Ω。
在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为L的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。
计算（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率；（3）CaCl2溶液的摩尔电导率。
解：（1）电导池系数K Cell为K Cell = k R = ×453 = m-1（2）CaCl2溶液的电导率k = K Cell /R = 1050 = S/m（3）CaCl 2溶液的摩尔电导率Λm = k/C = ××1000)= S·m 2·mol -4. 25 ℃时将电导率为 S/m 的KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。
物理化学电化学练习题
物理化学电化学练习题 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN电化学练习题选择题1．离子独立运动定律适用于(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液答案：C2. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是(A))()()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl CaCaCl m m m (B))(2)()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B3．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将(A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加(C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小答案：D4．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4答案：A5.LiCl 的无限稀释摩尔电导率为1241003.115-⋅⋅⨯-mol m S ，在298K 时，测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364，则Cl-离子的摩尔电导率()-ΛCl m 为 (A) 1241033.76-⋅⋅⨯-molm S (B) 1241003.113-⋅⋅⨯-molm S (C) 1241070.38-⋅⋅⨯-mol m S(D) 1221033.76-⋅⋅⨯molm S答案：A 6.质量摩尔浓度为b 的Na 3PO 4溶液，平均活度系数为±γ，则电解质的活度为(A) ()()44/4±=γθb b a B(B) ()()4/4±=γθb b a B (C) ()()44/27±=γθb b a B (D) ()()4/27±=γθb b a B 答案：C7. 1mol/kg 的K 4Fe(CN)6的离子强度为(A) 10mol/kg(B) 7mol/kg(C) 4mol/kg(D) 15mol/kg答案：A8.下列电池电动势与氯离子活度无关的是(A) Zn│ZnCl 2(aq)‖KCl(aq) │AgCl│Ag(B) Pt│H 2│HCl(aq) │Cl 2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl 2│Pt(D) Hg│Hg 2Cl 2(s)│KCl(aq)‖AgNO 3(aq)│Ag答案：C9. 电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是(A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱(C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数答案：D10．若向摩尔电导率为1.4×10-2s m 2mol -1的CuSO 4溶液中,加入1m 3的纯水,这时CuSO 4摩尔电导率为：A. 降低；B. 增高；C. 不变；D. 不能确定答案：B 。
物理化学第七章电化学
第七章 《电化学》一、选择题1．用铂作电极电解一些可溶性碱的水溶液, 在阴、阳两电极上可分别获得氢气和氧气。
所得各种产物的量主要取决于（ ）。
A. 电解液的本性；B. 电解温度和压力；C. 电解液浓度；D. 通过电极的电量。
2．采用电导法测定HAc 的电离平衡常数时, 应用了惠斯登电桥。
作为电桥平衡点的示零仪器，不能选用（ ）。
A. 通用示波器；B. 耳机；C. 交流毫伏表；D. 直流检流计。
3．电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为：（ ）。
A. 随浓度增大而单调地增大；B. 随浓度增大而单调地减小；C. 随浓度增大而先增大后减小；D. 随浓度增大而先减小后增大。
4．离子独立运动定律适用于（ ）。
A. 强电解质溶液；B. 弱电解质溶液；C. 无限稀电解质溶液；D. 理想稀溶液。
5．在论述离子的无限稀释的摩尔电导率的影响因素时，错误的讲法是（ ）。
A. 认为与溶剂性质有关；B. 认为与温度有关；C. 认为与共存的离子性质有关；D. 认为与离子本性有关。
6．25℃无限稀释的KCl 摩尔电导率为130 S · m 2 · mol －1，已知Cl －的迁移数为0.505，则K +离子的摩尔电导率为（单位：S · m 2 · mol －1）（ ）。
A. 130；B. 0.479；C. 65.7；D. 64.35。
7．已知298K 时，NaCl ，HCOONa 和HCl 无限稀释的摩尔电导率分别是1.264×102、1.046×102和4.261×102 S · m 2 · mol －1。
实验测得298 K 时，0.01 mol · dm -3HCOOH 水溶液的电导率是5.07×102 S · m －1。
298 K 时，0.01 mol · dm -3HCOOH 水溶液的解离度为（ ）。
物理化学(09级电化学)
物理化学练习（电化学）2009级一、选择题1. 电极Tl 3+,Tl +/Pt 的电势 φ1$= 1.250 V ，电极 Tl +/Tl 的电势φ2$= -0.336 V ，则电极Tl 3+/Tl 的电势 φ3$为：(A) 0.305 V(B) 0.721 V(C) 0.914 V(D) 1.586 V2. 以下关于玻璃电极的说法正确的是:(A) 玻璃电极是一种不可逆电极(B) 玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换(C) 玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰(D) 玻璃电极是离子选择性电极的一种3. 下列 4 组组成不同的混合溶液, 当 Pb(s) 插入各组溶液时, 金属 Sn 有可能被置换出来的是：已知 φ∃ (Sn 2+,Sn)＝－0.136V , φ∃ (Pb 2+,Pb)＝－0.126 V.(A) a (Sn 2+)＝1.0, a (Pb 2+)＝1.0(B) a (Sn 2+)＝0.1, a (Pb 2+)＝1.0(C) a (Sn 2+)＝1.0, a (Pb 2+)＝0.1(D) a (Sn 2+)＝0.5, a (Pb 2+)＝0.54. 关于液体接界电势 E J , 正确的说法是：(A) 只有电流通过时才有 E J 存在(B) 只有无电流通过电池时才有 E J(C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有 E J(D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, E J 总是存在5. 有大小尺寸不同的两个锌锰干电池同时出厂，两者体积比是 5:1，假定两个电池工作环境、工作电流和最后耗尽时的终止电压相同，若小电池初始开路电压为 1.5 V ，可以对外输出电能为 W ，则大电池的初始电压和可以对外输出的电能，理论上应该为：(A) 1.5 V W kJ(B) 7.5 V W kJ(C) 1.5 V 5W kJ(D) 7.5 V 5W kJ6. 对于 E ∃＝[RT /(zF )] ln K ∃ 一式,正确理解是 ：(A) 表示电池内各物都处于标准态(B) 表示电池反应已达平衡(C) 表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡(D) E∃与K∃仅在数值上满足上述关系,两者所处状态并不相同7. 反应Cu2+(a1)─→Cu2+(a2), 已知a1>a2, 可构成两种电池(1) Cu(s)│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu(s)(2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a＇)‖Cu2+(a1),Cu+(a＇)│Pt这两个电池电动势E1与E2的关系为：(A) E1＝E2(B) E1＝2 E2(C) E1＝12E2(D) 无法比较8. 下列电池中，电动势与Cl- 离子的活度无关的是:(A) Zn│ZnCl2(a)│Cl2(p∃)│Pt(B) Zn│ZnCl2(a1)‖KCl(a2)│AgCl(s)│Ag(C) Ag│AgCl│KCl(a)│Cl2(p∃)│Pt(D) Pt│H2(pθ)│HCl(a)│Cl2(p∃)│Pt9. 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度δ 与溶液中相关离子浓度m的大小关系是：(A) m增大,δ 增大(B) m增大,δ 变小(C) 两者无关(D) 两者关系不确定10. 在298 K 时，浓度为0.1 mol·kg-1和0.01 mol·kg-1HCl 溶液的液接电势为E J(1)，浓度为0.1 mol·kg-1和0.01 mol·kg-1KCl 溶液的液接电势E J(2)则：(A) E J(1) = E J(2)(B) E J(1) > E J(2)(C) E J(1) < E J(2)(D) E J(1) << E J(2)11. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对？(A) 发生电子传导(B) 发生质子传导(C) 离子荷质比大(D) 离子水化半径小12. 在浓度为c1的HCl 与浓度c2的BaCl2混合溶液中,离子迁移数可表示成：(A) λm(H+)/[λm(H+) + λm(Ba2+) + 2λm(Cl-)](B) c1λm(H+)/[c1λm(H+)+ 2c2λm(½ Ba2+)+ (c1+ 2c2)λm(Cl-)](C) c1λm(H+)/[c1λm(H+) + c2λm(Ba2+) + λm(Cl-)](D) c1λm(H+)/[c1λm(H+) + 2c2λm(Ba2+) + 2c2λm(Cl-)]13. 下列对原电池的描述哪个是不准确的:(A) 在阳极上发生氧化反应(B) 电池内部由离子输送电荷(C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极(D) 当电动势为正值时电池反应是自发的14. 25℃电极的反应为O2+ 2H++ 2e-─→H2O2，其标准电极电势为0.68 V，而φ∃ (OH-,H2O/O2) = 0.401V，则电极反应为H2O2+ 2H+ + 2e-─→2H2O 的电极，在25℃时的标准电极电势φ∃为：(A) 0.2576 V(B) 0.279 V(C) 1.081 V(D) 1.778 V15. 在Hittorff 法测定迁移数实验中，用Pt 电极电解AgNO3溶液，在100 g 阳极部的溶液中，含Ag+的物质的量在反应前后分别为a 和 b mol，在串联的铜库仑计中有c g 铜析出, 则Ag+的迁移数计算式为( M r(Cu) = 63.546 ) ：(A) [ (a - b)/c ]×63.6 (B) [ c - (a - b) ]/31.8(C) 31.8 (a - b)/c (D) 31.8(b - a)/c16. 电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中的哪一个？式中φ平，φ阴和φ阳分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。
物理化学电化学练习题及谜底
5. 电池在恒温恒压及可逆条件下放电，则系统与环境间的热交换 Qr 值是（ B ）
A.ΔrHm
B.TΔrSm
C.ΔrHm - TΔrSm
D.0
6. 在电池 Pt| H2 (g,p )| HCl （1mol·kg-1）||CuSO4（0.01 mol·kg-1）|Cu 的阴极中加入下
面四种溶液，使电池电动势增大的是（ A ）
A.0.1 mol·kg-1CuSO4
B.0.1 mol·kg-1Na2SO4
C.0.1 mol·kg-1Na2S
D.0.1 mol·kg-1 氨水
7. 298K 时，下列两电极反应的标准电极电势为:
Fe3+ + 3e-→ Fe
Eθ(Fe3+/Fe)=-0.036V
Fe2+ + 2e-→ Fe
Eθ(Fe2+/Fe)=-0.439V
C.不变
9. 电解质分为强电解质和弱电解质，在于：( B )。
D.不确定
(A) 电解质为离子晶体和非离子晶体；
(B) 全解离和非全解离； (C) 溶剂为水和非水；
(D) 离子间作用强和弱。
10. 在等温等压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于：（A）。
(A) 零； (B) E ；
（2）2H2 (g)+ O2 (g) 2H2O(l)
相应的电动势和化学反应平衡常数分别用 E1，E2 和 K1，K2 表示，则 ( C )
A.E1=E2 K1=K2
B.E1≠E2 K1=K2
C.E1=E2 K1≠K2
D.E1≠E2 K1≠K2
4. 下列电池中，电动势 E 与 Cl-的浓度无关的是（ C ）
A.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)| Cl2 (g,100kPa)| Pt B.Ag|Ag+(aq)|| Cl- (aq)| Cl2 (g,100kPa)| Pt C.Ag|Ag+(aq)|| Cl- (aq)| AgCl(s) |Ag
物理化学：电化学习题
rSm
QR T
32998 298
5.25℃时，Φ（Ag+/Ag）=0.7996V，AgCl的 KSP=1.75×10-10，则25℃时标准 （Cl-│AgCl（s）│Ag）=（ 0.222V ）。
（4）HgHg2Cl(s)KCl(aq)AgNO3(aq)Ag (3)
Zn Cl2 Zn2 2Cl
Zn 2Ag 2Cl Zn2 2AgCl
Ag
1 2
Cl2
AgCl
2Hg 2Ag 2Cl Hg2Cl2 2Ag
7．描述电极上通过的电量与已发生电极反应的 物质量之间关系是
（1）欧姆定律 （2）离子独立运动定律
lg =-A z+ z I
4．Ag+1/2Cl2=AgCl反应在25℃，100kPa下进 行放热127.07kJ mol-1，若设计成可逆电池，在 可逆电池中进行，则放热32.998 kJ mol-1。该反 应的
△rH m （298K）=（ -127kJ.mol-1 ）， △rSm（298K）=（ -110.68J.mol-1 ）。
7.电解质溶液的离子强度及平均活度系数的估算
(1)
I1 2
mB zB2
(2) lg =-A z+ z I
二、可逆电池
｛ 1．可逆电池的条件
电池反应可逆 能量可逆
2．可逆电池热力学
rG zFE
rH
ห้องสมุดไป่ตู้
zFE
zFT
(
E T
)
P
E
rS
zF ( T
)P
Qr
zFT
(
E T
)P
3．电动势与浓度的关系 能斯特方程： E E RT ln Q
物理化学—电化学练习题及参考答案
电化学A一、选择题1. 某燃料电池的反应为：O2(g)─→H2O(g)H2(g)＋12在 400 K 时的r H m和r S m分别为 -251.6 kJ·mol-1和–50 J·K-1·mol-1,则该电池的电动势为： ( ) (A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V2. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为：Cu2++ 2e-─→ Cu(s)$= 0.337 V1Cu++ e-─→ Cu(s)$= 0.521 V2由此可算得 Cu2++ e-─→ Cu+的值为： ( )(A) 0.184 V (B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V3. 有下面一组电池：(1) H2(p)│HCl(a=1)‖NaOH(a=1)│O2(p)(2) H2(p)│NaOH(a=1)│O2(p)(3) H2(p)│HCl(a=1)│O2(p)(4) H2(p)│KOH(a=1)│O2(p)(5) H2(p)│H2SO4(a=1)│O2(p)电动势值： ( )(A) 除 1 外都相同 (B) 只有 2,4 相同(C) 只有 3,5 相同 (D) 都不同4. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是：（）(A) 2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+(B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2(D) 2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg5. 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）(A) Pt,H2(p)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p),Pt(B) Pt,H2(p)|KOH(aq)||参比电极(C) Pt,H2(p)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)(D) Pt,H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p),Pt6. 在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是（）(A) 两者无关(B) 两者成正比关系(C) 两者无确定关系(D) 两者成反比关系7. 某电池反应为 Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势E＝0.2312 V, 则电池的E为：( )(A) 0.2903 V (B) -0.2312 V (C) 0.0231 V (D) -0.202 V 8. 电极 Tl 3+,Tl +/Pt 的电势为1$＝1.250 V,电极 Tl +/Tl 的电势2$＝-0.336 V ，则电极 Tl 3+/Tl 的电势 3$为: ( )(A) 0.305 V(B) 0.721 V (C) 0.914 V(D) 1.568 V9. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入 0.01 mol ·kg -1的 Na 2S 溶液, 则电池的电动势将： ( )Pt │H 2(p )│H +(a =1)‖CuSO 4(0.01 mol ·kg -1)│Cu(s) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变(D) 无法判断10．298 K 时,反应为 Zn(s)＋Fe 2+(aq)＝Zn 2+(aq)＋Fe(s) 的电池的E 为 0.323 V,则其平衡常数 K 为： ( )(A) 2.89×105 (B) 8.46×1010 (C) 5.53×104 (D) 2.35×102 二、填空题11.将反应H 2(g) + I 2(s) → 2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。
物理化学电化学部分习题
物理化学电化学部分试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 8题 30分 )1. 在298 K 时，下述电池电动势为0.456V ， Ag+AgI(s)|KI(0.02 mol ·kg -1 ,±=0.905)||KOH(0.05 mol ·kg -1,±= 0.820)|Ag 2O(s)|Ag(s)当电池反应进行至电子传输量为1mol 时，这时电池反应的平衡常数为： （ ）(A) 5.16×107 (B) 1.9×10-8 (C) 1.17×108 (D) 1.22×1092. 在298 K 时，0.002 mol ·kg -1 的 CaCl 2溶液的平均活度系数±，1与0.002 mol ·kg -1 的CaSO 4溶液的平均活度系数±，2 相比较是： （ ）(A) ±,1 > ±,2 (B) ±,1 < ±,2 (C) ±,1 = ±,2(D) 无法比较 3. 25℃，将含有Fe 2+和Fe 3+的水溶液与 Fe 粉一起振荡，使其达平衡，求出 K = [Fe 2+]3[Fe 3+]-2=8.98×1040，其φ (Fe 2+/Fe) = -0.4402 V ，则下列答案正确的是： ( )(A) φ (Fe 3+/Fe 2+) = 0.771 V ， φ (Fe 2+/Fe) = 0.3308 V(B) φ (Fe 3+/Fe 2+) = 1.6514 V ， φ (Fe 2+/Fe) = 0.8439 V(C) φ (Fe 3+/Fe 2+) = 0.771 V ， φ (Fe 2+/Fe) = -0.0365 V(D) φ (Fe 3+/Fe 2+) = 1.6514 V ， φ (Fe 2+/Fe) = -0.0365 V4. 18℃时，纯水的=∞O)H (2m Λ 4.89×10-2 -12mol m S ⋅⋅，此时水中m (H +)= m (OH -)=7.8×10-8 mol ·kg -1，则18℃时纯水的电导率为： （ ）（A ）3.81×10-6 S ·m -1 （(B ）3.81×10-8 S ·m -1(C) 3.81×10-7 S ·m -1 (D) 3.81×10-5 S ·m -15. 在下列各电池中，其电池电动势与氯离子的活度a (Cl -)无关的是： （ ）(A) Zn|ZnCl 2(aq)|Cl 2(p ),Pt (B) Zn|ZnCl 2(aq)|KCl(aq)|AgCl,Pt（C ）Pt,H 2(p 1)|HCl(aq)|Cl 2(p 2),Pt (C) Ag,AgCl|KCl(aq)|Cl 2(p ),Pt6. Ostwald 稀释定律表示为：2m c m m m ()()c K c ∞∞Λ=ΛΛ-Λ，它适用于： （ ）(A) 非电解质溶液 (B) 强电解质溶液(C) 解离度很小的弱电解质 (D) 无限稀释的电解质溶液7. 描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是： （ ）(A) 欧姆定律 （B ）离子独立运动定律（C ） 法拉第定律 （D ）能斯特定律8. 若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： ( )(A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定二、填空题 ( 共41题 100分 )9. 电化学中电极反应的速度以 ______ 表示，极化是 _________________________的现象，极化主要有 _________, _________。
物理化学练习题(电化学)
=（ ）V·K-1。
A．0.0461，3.44×10-4
B．0.0231，1.72×10-4
C．-0.0470，3.44×10-4
D．-0.0480，33.15
10-97 25℃下，已知 EΘ(Ag+|Ag) =0.7996 V，EΘ{Cl-|AgCl(s)|Ag}=0.2221V，利
用此两数值便可求出 AgCl(s)的溶度积 Ksp=（ ）。 A．3.02×10-20
10-91 已知 25℃下，纯水的电导率 k(H2O)=5.50×10-6S·m-1。将 AgBr(s)溶于纯 水中并溶解达饱和后，测得此水溶液的电导率 k(溶液)=1.664×10-5 S·m-1，并
知Λ m≈Λ ∞m=140.32×10-4s·m2·mol-1，则 25℃时 AgBr 的溶度积 Ksp=（ ）。 A．6.304×10-13
电池反应写成
2H＋(AH+ =0.1)＋2Cl-(aCl- =0.1)
H2(100kPa)＋Cl2(100kPa)
则该原电池的电动势 E'=（ ）V，电池反应的Δ rG'm=（ ）kJ。
A．-1.475, 142.32
B．-1.475, 284.64
C．1.475, -284.64
D．1.475, -142.32
A．1，1
B．2，1
C．1/2，2
D．2，1/2
10-103 无论是电解池或者是原电池，极化结果将令阳极电极电势与平衡电极电
势相比（ ），阴极电极电势与平衡电极电势相比（ ）。
A．变得更正，变得更负
B．变得更负，变得更负
C．变得更负，变得更正
D．变得更正，变得更正
C．Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aKCl)|Cl2(p)|Pt
物理化学第7章-电化学参考答案
第7章 电化学 习题解答1. 将两个银电极插入AgNO 3溶液，通以0.2 A 电流共30 min ，试求阴极上析出Ag 的质量。
解：根据BItM m zF=得 Ag Ag 0.23060107.87g 0.4025 g 196500ItM m zF⨯⨯⨯===⨯2. 以1930 C 的电量通过CuSO 4溶液，在阴极有0.009 mol 的Cu 沉积出来，问阴极产生的H 2的物质的量为多少？ 解：电极反应方程式为： 阴极 2Cu2e Cu(s)+-+→阳极 222H O(l)H (g)2OH 2e --→++在阴极析出0.009 mol 的Cu ，通过的电荷量为:Cu Q (0.009296500) C 1737 C nzF ==⨯⨯=根据法拉第定律，析出H 2的物质的量为2H Cu 19301737mol 0.001 mol 296500Q Q Q n zFzF --====⨯ 3. 电解食盐水溶液制取NaOH ，通电一段时间后，得到含NaOH 1 mol/dm 3的溶液0.6 dm 3，同时在与之串联的铜库仑计上析出30.4 g 铜，试问制备NaOH 的电流效率是多少？ 解：根据铜库仑计中析出Cu(s)的质量可以计算通过的电荷量。
Cu Cu 30.4mol 0.957 mol 1163.52m n M ===⨯电 理论上NaOH 的产量也应该是0.957 mol 。
而实际所得NaOH 的产量为(1.0×0.6) mol = 0.6 mol所以电流效率为实际产量与理论产量之比，即0.6100%62.7%0.957η=⨯=4. 如果在10×10 cm 2的薄铜片两面镀上0.005 cm 厚的Ni 层[镀液用Ni(NO 3)2]，假定镀层能均匀分布，用2.0 A 的电流强度得到上述厚度的镍层时需通电多长时间？设电流效率为96.0%。
已知金属的密度为8.9 g/cm 3，Ni(s)的摩尔质量为58.69 g/mol 。
物理化学第七章 电化学习题及解答
第七章 电化学习题及解答1. 用铂电极电解CuCl 2溶液。
通过的电流为20 A ，经过15 min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃，100 kPa 下，阳极析出多少Cl 2 解：电极反应为阴极：Cu 2+ + 2e - = Cu 阳极: 2Cl - - 2e - = Cl 2电极反应的反应进度为ξ = Q /(ZF) =It / (ZF)因此： m Cu = M Cu ξ = M Cu It /( ZF ) = ×20×15×60/(2×=V Cl 2 = ξ RT / p = dm 3 2. 用银电极电解AgNO 3溶液。
通电一定时间后，测知在阴极上析出的Ag ，并知阴极区溶液中Ag +的总量减少了。
求AgNO 3溶液中的t (Ag +)和t (NO 3-)。
解： 解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。
显然阴极区溶液中Ag +的总量的改变D m Ag 等于阴极析出银的量m Ag 与从阳极迁移来的银的量m’Ag 之差：D m Ag = m Ag - m’Ag m’Ag = m Ag - D m Agt (Ag +) = Q +/Q = m’Ag / m Ag = (m Ag - D m Ag )/ m Ag = = t (NO 3-) = 1- t (Ag +) = 1- = 3. 已知25 ℃时 mol/L KCl 溶液的电导率为 S/m 。
一电导池中充以此溶液，在25 ℃时测得其电阻为453Ω。
在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为L 的CaCl 2溶液，测得电阻为1050Ω。
计算（1）电导池系数；（2）CaCl 2溶液的电导率；（3）CaCl 2溶液的摩尔电导率。
解：（1）电导池系数K Cell 为K Cell = k R = ×453 = m -1 （2）CaCl 2溶液的电导率k = K Cell /R = 1050 = S/m （3）CaCl 2溶液的摩尔电导率 Λm = k/C = ××1000)= S·m 2 ·mol -4. 25 ℃时将电导率为 S/m 的KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。
物理化学—电化学练习题及参考答案
电化学A一、选择题1. 某燃料电池的反应为：O2(g)─→H2O(g)H2(g)＋12在400 K 时的∆r H m和∆r S m分别为-251.6 kJ·mol-1和–50 J·K-1·mol-1,则该电池的电动势为：( )(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V2. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为：Cu2++ 2e-─→Cu(s) φ$= 0.337 V1Cu++ e-─→Cu(s) φ$= 0.521 V2由此可算得Cu2++ e-─→Cu+的φ∃值为：( )(A) 0.184 V (B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V3. 有下面一组电池：(1) H2(p∃)│HCl(a=1)‖NaOH(a=1)│O2(p∃)(2) H2(p∃)│NaOH(a=1)│O2(p∃)(3) H2(p∃)│HCl(a=1)│O2(p∃)(4) H2(p∃)│KOH(a=1)│O2(p∃)(5) H2(p∃)│H2SO4(a=1)│O2(p∃)电动势值：( )(A) 除1 外都相同(B) 只有2,4 相同(C) 只有3,5 相同(D) 都不同4. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是：（）(A) 2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+(B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2(D) 2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg5. 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）(A) Pt,H2(p∃)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p∃),Pt(B) Pt,H2(p∃)|KOH(aq)||参比电极(C) Pt,H2(p∃)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)(D) Pt,H2(p∃)|HCl(aq)|Cl2(p∃),Pt6. 在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是（）(A) 两者无关(B) 两者成正比关系(C) 两者无确定关系(D) 两者成反比关系7. 某电池反应为Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势E＝0.2312 V, 则电池的E∃为：( )(A) 0.2903 V (B) -0.2312 V(C) 0.0231 V (D) -0.202 V8. 电极Tl3+,Tl+/Pt 的电势为φ$＝1.250 V,电极Tl+/Tl 的电势φ2$1＝-0.336 V，则电极Tl3+/Tl 的电势φ$为: ( )3(A) 0.305 V (B) 0.721 V(C) 0.914 V (D) 1.568 V9. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入0.01 mol·kg-1的Na2S 溶液, 则电池的电动势将：( )Pt│H2(p∃)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s)(A) 升高(B) 下降(C) 不变(D) 无法判断10．298 K时,反应为Zn(s)＋Fe2+(aq)＝Zn2+(aq)＋Fe(s) 的电池的E∃为0.323 V,则其平衡常数K∃为：( )(A) 2.89×105(B) 8.46×1010(C) 5.53×104(D) 2.35×102二、填空题11.将反应H2(g) + I2(s) →2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。
物理化学—电化学练习题及参考答案()
电化学 A一、选择题1. 某燃料电池的反应为： H 2(g)＋12O 2(g)─→H 2O(g)在 400 K 时的 ∆r H m 和 ∆r S m 分别为 -251.6 kJ ·mol -1和 –50 J ·K -1·mol -1,则该电池的电动势为： ( ) (A) 1.2 V (B) 2.4 V (C) 1.4 V (D) 2.8 V 2. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为： Cu 2++ 2e -─→ Cu(s) φ1$= 0.337 V Cu ++ e -─→ Cu(s) φ2$= 0.521 V 由此可算得 Cu 2++ e -─→ Cu +的 φ∃ 值为： ( ) (A) 0.184 V (B) 0.352 V (C) -0.184 V (D) 0.153 V 3. 有下面一组电池：(1) H 2(p ∃)│HCl(a =1)‖NaOH(a =1)│O 2(p ∃) (2) H 2(p ∃)│NaOH(a =1)│O 2(p ∃) (3) H 2(p ∃)│HCl(a =1)│O 2(p ∃) (4) H 2(p ∃)│KOH(a =1)│O 2(p ∃) (5) H 2(p ∃)│H 2SO 4(a =1)│O 2(p ∃) 电动势值： ( )(A) 除 1 外都相同 (B) 只有 2,4 相同(C) 只有 3,5 相同 (D) 都不同4. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(l)的化学反应是： （ ）(A) 2Ag(s)+Hg 22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag +(B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg 22+(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg 2Cl 2 (D) 2Ag+Hg 2Cl 2 = 2AgCl +2Hg5. 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H 2O(l)的离子积的是：（ ）(A) Pt,H 2(p ∃)|KOH(aq)||H +(aq)|H 2(p ∃),Pt (B) Pt,H 2(p ∃)|KOH(aq)||参比电极 (C) Pt,H 2(p ∃)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) (D) Pt,H 2(p∃)|HCl(aq)|Cl 2(p ∃),Pt6. 在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是（ ）(A) 两者无关(B) 两者成正比关系 (C) 两者无确定关系 (D) 两者成反比关系7. 某电池反应为 Zn(s)＋Mg 2+(a =0.1)＝Zn 2+(a =1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势 E ＝0.2312 V, 则电池的 E ∃为： ( )(A) 0.2903 V (B) -0.2312 V (C) 0.0231 V (D) -0.202 V8. 电极 Tl 3+,Tl +/Pt 的电势为φ1$＝1.250 V,电极 Tl +/Tl 的电势 φ2$＝-0.336 V ，则电极 Tl 3+/Tl 的电势 φ3$为: ( ) (A) 0.305 V(B) 0.721 V (C) 0.914 V(D) 1.568 V9. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入 0.01 mol ·kg -1的 Na 2S 溶液, 则电池的电动势将： ( )Pt │H 2(p ∃)│H +(a =1)‖CuSO 4(0.01 mol ·kg -1)│Cu(s) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变(D) 无法判断10．298 K 时,反应为 Zn(s)＋Fe 2+(aq)＝Zn 2+(aq)＋Fe(s) 的电池的 E ∃为 0.323 V,则其平衡常数 K ∃为： ( ) (A) 2.89×105 (B) 8.46×1010 (C) 5.53×104 (D) 2.35×102 二、填空题11.将反应H 2(g) + I 2(s) → 2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。
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（1）计算弱电解质电离度和平衡常数
m c , KC m 1
2
（2）测定难溶盐的溶解度
K (盐) c m
电化学习题课
（二）电解质的平均活度和平均活度系数 1.定义式
a a a aB ;
电化学习题课
4. 在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时 ，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩
散。
5. 实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按
能斯特方程计算的还原电势最大者。
6. 极化和过电位是同一个概念。
电化学习题课
三、选择题
1. 浓度为1mol· -1 的CuSO4 浓度的离子强度I1，浓 kg
11．
+ m
c
,
m
c
+ m m , c c , c c Kw c c
12．
13
14.
15.
16.
17.
电化学习题课
一、计算题
例1、 电池: Pt H HCl m 1 Cl Pt （ ） 2 2
3
H 为349.710-4 m,
Sm2mol-1, 为44.510-4 Sm2mol-1。试求25℃ m,HCO 时，与1atm空气呈平衡时的蒸馏水的电导率。
电化学习题课
例3、有下列不同类型的电解质：
(1) HCl, (2) CdCl2, (3) CdSO4, (4) LaCl3, (5) Al2(SO4)3 设它们都是电解质，当它们的溶液浓度都是 0.25 molkg-1时，试计算各种溶液的：
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三、选择题 7．对于BaCl2溶液，以下等式成立：
(A) a = m ; (B) a = a+· - ; a
(C) ± = +· - 2 ; (D) m = m+· m (E) m±3 = m+· -2 ； (F) m± = 4m±3 。 m
8.
9.
10．
5.将一铜片进行冷加工，压延成薄片，
再分割成两块，其中一块在惰性气氛中
作退火处理。试问能否设计一种电化学
方法，藉其判明哪块铜片是经过退火处
理的？ 研究表明，室温下若将铜延伸或变形30 %， 其所蓄积的能量相当 于产生电位差约130 V.
解答
在一定温度下，若将两块金属片置于同一电解质溶液 中形成两个电极，只有在两块金属片的化学组成以及 物理状态都完全相同的条件下，这两个电极的电极电 势才相等。既使化学组成相同例如都是铜片，但若两 者的物理状态有异，它们各自形成的电极之电极电势 还会显示出差别。 铜片被冷加工压延成薄片的过程中，铜的晶面发生滑 移晶格发生扭曲并出现缺陷，产生了内应力，蓄积了 能量，吉布斯自由能增大；但若经过退火处理，由于 晶格重排的结果，可使内应力全部或部分的消除，自 由能减小。因此，将题给两块铜片浸入一硫酸铜溶液， 就会形成一种特殊的（不同极）浓差原电池：
D. E甲、 E乙之间没有这么简单的关系。
解答
电池甲的两电池反应为：
负极：1/2H2 (p1) → H+(0.001molkg-1) + e-
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2.影响导电能力的因素
(1)与浓度的关系
b. 摩尔电导与浓度的关系
m
a. 电导率与浓度的关系
C
科尔劳乌斯定律：
m (1 c ) m
科尔劳乌斯离子独立移动定律
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(2)，摩尔电导率与离子运动的关系
for Mz Nz ; m , m , ; t t 1 m
2 I 1 mB zB （1）离子强度I ； 2 B
（2）离子平均质量摩尔浓度m .
m (m m )
1
1
mB
= -0.34V, 2 = （Tl3+/Tl） 4 已知1 ＝ =0.72V, 试求3 =（Tl3+/Tl+）的数值。 .
t
m, m
; t
m, m
;
m (U U ) F ; (U U ) F m m, Z U F ; m, Z U F
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3.电导测定的应用
度为1mol· -1的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1 kg
与I2的关系为：
(A) I1 = ½I2 ； (B) I1 = I2 ；
(C) I1 = 4I2 ； (D) I1 = 2I2 。
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三、选择题
2. 已知298K，½CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔 电导率λ∞ 分别为a、b、c(单位为S· 2· -1)，那 m mol 么Λ∞(Na2SO4)是： (A) c + a - b ； (B) 2a - b + 2c ；
Ka ， Ksp ， Kw
求热力 学函数 的变化 值
测定 pH
本章小结
极化作用原因
浓差 电化学 极化 超电势 类型
电解与极化作用
超电势
超电势
氢超电势 Tafel公式
析出电势
阳极金属 氧化 阴极金属 析出
极化
测定 电阻
超电势
浓差
超电势
电化学
超电势
金属 分离
金属电化 学腐蚀与 防腐
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2
I
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二、可逆电池
“互
（一）电池符号，电池表示式
译”
电池反应
（二）可逆电池热力学
（1）电池电动势和自由能变化
G W nEF
'
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（2）Nernst方程
g h RT aG aH E E ln a b nF a A a B
E和E 的区别
E （3）( ) P ~ S , H , QR T
实验时，只要用铜导线将插入硫酸铜溶液的两铜 片分别与微伏计的两个接线柱相连，接通电路， 指示出的正极便是经过退火处理的铜片。
6. 下面两种电池的电动势之间有何关系
（甲）H2 (p1) | HCl(0.001mol kg-1) || HCl(0.01mol kg-1) | H2 (p1) (乙) H2 (p1) | HCl(0.001mol kg-1)| Cl2(p2) -Cl2(p2) | HCl(0.01mol kg-1) | H2 (p1) A. E甲=1/2 E乙 B. E甲= E乙 C. E甲=2 E乙
E S m nF ( ) P T E H nEF nFT ( ) P T E QR T S nFT ( ) P T
（4）E 与K的关系
nE F ln K RT
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（三）电极电势 1、电极电势 Pt H2 (Pq ) H+ (a H+ = 1) 待 极 2、电极电势的Nernst方程 3、 E 4、液接电势 5、浓差电势
（二）Tafel公式
a b ln j
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1、判断标准： 比较各离子的析出电极 2、析出电势
析，阳 可逆，阳 阳
三、电极反应次序
析，阴 可逆，阴 阴
3、应用：a、金属离子的分离 b、共同析出 c、pH控制
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二、判断题
1. 离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动 速率一定时，其迁移数也一定。 2. 对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的 盐桥可以用饱和KCl溶液。 3. 因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电 解质溶液的电导率时要用直流电桥。
一、电解质溶液 （一）电导 1.导电能力的表示方法及计算 a.电导 b.电导率
1 G , 单位： S R 1 l G ），单位 : S.m -1 ,1m3 溶液的电导 （ A
c.摩尔电导 m , S.m 2 .mol-1 c 相距1 m的两片平行电极间,一摩尔电解质的电导。
Cu(未退火)|CuSO4 （水溶液）| Cu（退火） 该电池的总反应为
Cu(未退火) Cu（退火）
如前所示, 应有ΔG < 0, E = -ΔG/nF > 0, 即电动势 为正值，上面所写电池的右端应为正极。两个电 极的反应分别为： 负极： Cu(未退火) Cu 2+ + 2e-
正极： Cu 2+ + 2e- Cu(退火)
(D) Ag|AgI|Pt
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三、选择题
5. 在电解硝酸银溶液的电解池中，随着通过的电流加 大，那么： (A) 阴极的电势向负方向变化； (B) 阴极附近银离子浓度增加； (C) 电解池电阻减小； (D) 两极之间的电势差减少 。
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三、选择题
6. 随着电流密度由小到大增加，电解池的实际分 解 电 压 V( 分 ) 与 原 电 池 的 端 电 压 V( 端 ) 将 ： (A) V(分)递增，V(端)递减 ； (B) (C) (D) V(分)递减，V(端)递增 ； V(分)、V(端)递增 ； V(分)、V(端)递减 。
m , a
m m m ( m ) mB
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2.影响活度系数的因素
lg A Z Z I 1 2 I mi Z i 2
3.强电解质溶液理论 德拜-休克尔极限公式：