高分子化学重点名词解释（2）

高分子化学重点名词解释（2）

高分子化学重点名词解释

p变动还不大，从而使kp/kt增加了近7-8倍，导致加速显著。（自己总结，仅供参考）动力学链长ν，在聚合动力学研究中，常将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长ν，无链转移时，相当于每一链自由基所连接的单体单元数。动力学链长应该考虑自初级自由基链引发开始，包括历次链转移以及最后双基终止所消耗的单体总数。

可控/“活性”聚合，传统自由基因为其慢引发、快增长、速终止的机理特性使得聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制，如果能够降低自由基的浓度或活性，就可减弱双基终止，成为可控/“活性”聚合。即令活性增长自由基与某化合物反应，经可逆的链终止或链转移，使之转化为低活性的共价休眠种，并使平衡倾向于休眠种一侧，以降低自

由基浓度和链终止速率。

调聚反应，当聚合反应体系满足条件kp＜＜ktr，ka=kp时，聚合速率不变，但聚合物分子量较小，只能获得低聚体，这种聚合反应称为调聚反应。

第四章自由基共聚合

无规共聚物是指大分子中两结构单元M1、M2按概率无规律排布，M1、M2连续的单元数不多（一至十几不等）的共聚物；

交替共聚物是指M1、M2两单元严格交替相间的共聚物，是无规共聚物的特例；

嵌段共聚物是指由较长的M1段链和另一较长的M2段链构成的大分子，每一链段可长达几百至几千结构单元；

接枝共聚物是指主链由M1单元组成，支链则由另一种M2单元组成的共聚物。

竞聚率r，在研究共聚物的组成时，将均聚和共聚增长速率常数之比定义为竞聚率r，以表征两种单体的相对活性。

理想共聚合反应（理想恒比共聚）：当一对单体满足r1=r2=1的条件时，就会发生理想共聚合反应。前末端效应，带有位阻或极性较大基团的烯类单体在进行自由基共聚合时，前末端单元对末端自由基的活性将会产生影响，这种影响称作前末端效应。

第五章聚合方法

本体聚合是指不加其他介质，单体在少量的引发剂、光或热等的作用下进行的聚合反应；溶液聚合是将单体和少量引发剂溶于适当的溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应；

悬浮聚合是借助搅拌并在分散剂的作用下，将不溶

于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合反应；

乳液聚合是指单体在乳化剂和机械搅拌的作用下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。临界胶束浓度（CMC），乳化剂在浓度很低时以分子状态真溶于水中，当其浓度超过真正分子状态的溶解度后，往往多个乳化剂分子聚集形成胶束。乳化剂开始形成胶束的浓度，称作临界胶束浓度（CMC）。胶束与临界胶束浓度：乳化剂分子在介质中达到饱和溶解度后，就会产生数十个或数百个乳化剂分子的聚集体，这种聚集体被称作胶束，出现胶束时的乳化剂浓度，称为临界胶束浓度，用CMC表示。（中科院真题答案）

胶束成核，在乳液聚合反应中，对于水溶性小的单体，是通过自由基扩散进入胶束内引发单体聚合，使胶束变成乳胶离子，这一过程叫胶束成核；水相（均相）成核，对于水溶性较大的单体，除了胶束成核外，自由基还会引发水中的单体聚合，聚合物发生沉淀并吸附于乳化剂表面，形成乳胶离子，这叫做水相（均相）成核。

第六章离子聚合

阴离子聚合是指以阴离子为活性中心的连锁聚合。活性聚合反应：是无终止的聚合反应，即但单体消耗完后，活性中心仍然存在，若再加入单体可继续发生聚合，聚合过程中不发生链转移反应，所的聚合物的分子量接近于单分散。

阳离子聚合是指以阳离子为活性中心的连锁聚合。

第七章配位聚合

配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合

反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。

定向聚合，通常自由基聚合的高聚物大都是无规的，只有用特殊的催化剂才能制得等规立构的高聚物，这种聚合方法称为定向聚合。

立构规整度的定义是立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。

等规度是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。

立构有规聚丙烯：立构有规聚丙烯是指聚合物分子链中的不对称碳以某种构型有规律排列的聚丙烯，通常有两种，即等规聚丙烯和间规聚丙烯。等规聚丙烯中的不对称碳以同种构型出现，即—RRRRR—或—SSSSS—；而间规聚丙烯则以两种构型相间排列，即—RSRSRS—。

Ziegler-Natta引发剂与聚合反应：Ziegler-Natta引发剂通常是由两个组分组成，Ⅰ—Ⅲ族金属有机化合物，如R3Al、R2AlCl等和Ⅳ—Ⅷ族过渡金属卤化物，如TiCl3、TiCl4等。用Ziegler-Natta引发剂引发的聚合反应叫做Ziegler-Natta聚合反应。所得聚合物可以是立构有规结构，如等规聚丙烯，也可以是无规的，如聚乙烯。

Natta双金属机理：金属有机化合物化学吸附在氯化钛上进行反应，形成缺电子桥双金属络合物，成为活性种。富电子的α-烯烃在亲电的钛原子和增长链端（或烷基）间配位（或叫π-络合），在钛上引发。缺电子桥络合物部分极化后，与配位后的单体形成六元环过渡状态。极化的单体插入Al-C键

而增长，六元环结构瓦解，恢复四元缺电子桥络合物。如此反复，继续增长。双金属机理的核心思想是单体在Ti上配位，而后在Al-C键间插入，在Al上增长。

Cossee-Arlman单金属机理：氯化钛和烷基铝经交换烷基反应，形成以过渡金属原子为中心的活性种其上连有4个氯原子和1个烷基配体R，留出一个空位，呈正八面体。丙烯在非均相引发剂表面定向

吸附，与烷基化后的Ti3+

配位（或称π-络合）。双键中π电子的给电子作用使Ti-C键活化，形成四元环过渡状态，然后CH2—或烷基R从过渡金属转移给烯烃，发生加成，或者说烯烃在Ti-C键间插入增长，空位重现，但位置改变。欲使丙烯按等规结构增长，空位必须换回到原来位置。单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属（Ti）构成，单体在Ti上配位，而后在Ti-C键间插入增长。茂金属引发剂是由五元环的环戊二烯基类（简称茂）、ⅣB族过渡金属、非茂配体三部分组成的有机金属络合物的简称。

第八章开环聚合

开环聚合，环状单体开环而后聚合成线形聚合物的反应，称作开环聚合。

第九章聚合物的化学反应

几率效应，当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团最高转化率因而受到限制。这种相邻基团按几率反应的现象称作几率效应。

邻近基团效应，高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应，以及试剂的静电作

用均可能影响到邻近基团的活性和基团的转化程度。这种影响作用称为邻近基团效应。

醇解度，在醇解过程中，醋酸根转变成羟基的摩尔分数称作醇解度。

扩链是指分子量不高的预聚物，通过适当的方法，使两大分子端基键接在一起，分子量成倍增加的过程。

交联是指为了改变聚合物的使用性能，使大分子间通过共价键或物理力结合起来的过程。

降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。

老化，聚合物在使用过程中，受众多环境因素的影响，性能变差，