湿法磷酸脱氟渣回收技术研究

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关于磷酸生产中氟的回收利用分析

关于磷酸生产中氟的回收利用分析【摘要】我国磷矿资源储量可观，但是普遍含杂质较多，这就给磷矿的开发应用带来了困难，也相应地提高了对工艺技术的要求。

磷矿主要用来制得磷酸，湿法磷酸中一般含有多种杂质，如钙、镁、氟、铁、铝、硫酸根等离子，在浓缩过程中，它们会逐渐沉淀析出，这些沉淀若没有进行及时的处理，甚至会堵塞换热器导致无法生产。

同时，对这些离子的回收利用也实现了资源的最大利用，本文就磷酸生产中氟的回收利用做简要的探讨，并提供一些可供参考的意见和建议。

【关键词】磷酸生产；氟；回收利用1 氟的吸收原理1.1 蒸气的逸出湿法磷酸浓缩时，溶于磷酸中的氟硅酸分解而成四氟化硅（SiF4）和氟化氢（HF），与水蒸气一起逸出。

一般来说，浓缩磷酸浓度在45% P2O5以前，其气相逸出的氟大部分是SiF4形态，此时吸收后回收的氟硅酸中就有紊状的白色硅胶出现。

随着磷酸浓度的提高，磷酸挥发出的HF和SiF4的比例也逐渐提高。

已经发现从真空浓缩器中沸腾的、浓度为50%—55% HF和SiF4的磷酸挥发出来的HF和SiF4的摩尔比接近2：1，假如磷酸浓度超过56% P2O5，则HF：SiF4就要高于2：1.这些含氟蒸气通常在冷凝器前设置一台或两台串联的氟吸收装置中予以吸收后，制成氟硅酸溶液而加以利用。

1.2 氟的吸收磷矿中通常含有数量不等的氟。

大体上，沉积型矿中氟含量以F/ P2O5计为0.10—0.14；火成岩为0.04—0.06。

氟在湿法磷酸生产过程中大致分布比例是：反应槽气体中逸出的氟约占5%，产生沉淀而进入磷石膏约占30%，其余约为65%是进入酸里。

稀磷酸在浓缩时，例如从28% P2O5浓缩至50% P2O5时，又有40%随水蒸发逸出，存留在浓酸中后予以排放或回收。

这样做的主要目的是控制环境的污染。

通过有效的回收制成副产品，还能从中获得经济效益。

一般加工1t P2O5磷酸，从空气冷却型反应槽尾气中，以稀氟硅酸形态回收约2.7—3.2kg氟；从真空冷却系统中回收约1.3—1.8kg氟。

湿法磷酸脱氟工艺的研究现状与发展方向

第43卷第1期(总第193期)2024年2月湿法冶金H y d r o m e t a l l u r g y ofC h i n a V o l .43N o .1(S u m.193)F e b .2024湿法磷酸脱氟工艺的研究现状与发展方向哀鹏鹏,彭朝凯,刘成龙,陈迎新,翁孝卿,李洪强(武汉工程大学资源与安全工程学院,湖北武汉 430205)摘要:阐述了氟对湿法磷酸生产工艺的影响,综述了针对湿法磷酸的主要脱氟工艺的原理㊁应用现状及优缺点㊂指出了目前湿法磷酸脱氟工艺存在的问题,并分析了未来的研究发展方向,以期为我国湿法磷酸中氟资源的综合利用提供参考㊂关键词:湿法;磷酸;脱氟;去除;回收;现状;进展;发展方向中图分类号:T Q 124.3;T F 803.2 文献标识码:A 文章编号:1009-2617(2024)01-0009-06D O I :10.13355/j .c n k i .s f y j.2024.01.002收稿日期:2023-09-16基金项目:国家自然科学基金资助项目(51904208,51974205)㊂第一作者简介:哀鹏鹏(2004 ),男,本科,主要研究方向为湿法磷酸氟回收㊂通信作者简介:陈迎新(1996 ),男,博士研究生,主要研究方向为湿法磷酸氟回收㊂E -m a i l :c yx 971121@163.c o m ㊂磷酸是制备新能源电池㊁肥料㊁饲料等产品的关键性原料[1-2]㊂当前,磷酸生产工艺主要分为湿法和热法2种,其中湿法磷酸工艺因具有操作流程简单㊁适用性更广等优点,已成为我国磷酸生产的主流工艺[3-4]㊂在湿法磷酸工艺中应用最为广泛的工艺为二水硫酸法㊂据统计,目前采用二水硫酸法生产的磷酸产量已占世界磷酸总产量的80%左右[5-7]㊂湿法磷酸产品质量关键取决于生产原料磷矿石的品位㊂我国磷矿资源丰富,储量位居世界前列,但存在丰而不富的缺点[8],磷矿石平均品位仅为17%左右,属于中低品位矿石[9]㊂矿石中杂质,如氟㊁硅㊁镁㊁铝㊁铁等含量较高,在湿法磷酸生产过程中,上述杂质会不可避免地进入到磷酸中影响产品质量,相较而言,氟元素对湿法磷酸工艺的影响更为突出[10]㊂氟的存在不仅会降低湿法磷酸产品质量,还有可能污染环境,危害人体健康[11]㊂因此,高效脱除湿法磷酸中的氟化物在磷化工领域一直被重点关注,其对磷化工行业和氟化工行业而言均具有重要意义㊂1 氟对湿法磷酸生产工艺的影响二水硫酸法适于处理中低品位磷矿石,主要是将硫酸和磷矿粉混合,在一定温度下反应一定时间后,将所得产物进行固液分离即可得到磷酸溶液[12-13]㊂总反应方程式可表示为C a 5F (P O 4)3+5H 2S O 4+10H 2O 3H 3P O 4+5C a S O 4㊃2H 2O+H F ʏ㊂(1)但在实际工业生产过程中,上述反应一般分两步进行:第一步是磷矿溶解在过量的磷酸溶液中,生成磷酸一钙;第二步是磷酸一钙料浆和稍过量的硫酸继续反应,生成二水硫酸钙结晶和磷酸溶液[14-15]㊂两步化学反应方程式如下:C a 5F (P O 4)3+7H 3P O 4 5C a (H 2P O 4)2+H F ʏ;(2)C a (H 2P O 4)2+H 2S O 4+2H 2O 2H 3P O 4+C a S O 4㊃2H 2Oˌ㊂(3)我国磷矿石品位大多为中低品位,其中伴生的氟品位约为2%~4%㊂采用二水硫酸法生产磷酸时,磷矿石中65%~70%的氟化物进入到磷酸,15%~30%的氟化物进入到磷石膏,仅有5%~10%以气体形式逸出[16]㊂当大部分氟进入到磷酸时,磷酸中的硅氟物质的量比会大大降低,使得磷酸料浆变黏稠,石膏结晶变细变长,导致石膏结晶过滤困难,对生产带来极大影响[17]㊂氟会在磷矿酸解液中生成氟硅酸盐㊁氟磷酸盐等配合物,这些配合物在增大磷酸黏度的同时,还会对二水硫酸钙的结晶和过滤产生不利影响,造成磷酸运输湿法冶金2024年2月和储存困难;除此之外,磷矿石酸解过程中产生的H F腐蚀性很强,易造成设备损坏,还有可能对人体健康造成巨大威胁[18-19]㊂此外,磷矿石中的伴生氟除了对湿法磷酸生产过程产生较大影响外,还会对磷肥㊁饲料等后续产品造成很大影响[20-22]㊂因此,脱除湿法磷酸工艺中的氟化物十分重要㊂2湿法磷酸脱氟工艺现状目前,湿法磷酸脱氟的常用方法主要有化学沉淀法㊁溶剂萃取法㊁汽提法㊁蒸发浓缩法㊁膜分离法㊁吸附法等㊂2.1化学沉淀法化学沉淀法是目前技术最成熟㊁湿法磷酸工业应用最广泛的脱氟方法之一㊂主要原理是在磷酸处理过程中,向磷酸中加入碱金属盐作为沉淀剂,如钠盐㊁钾盐等,其与氟化物反应生成氟硅酸钠或氟硅酸钾等沉淀,过滤分离含氟沉淀后,即可达到脱除氟化物的目的㊂一般情况下,为了强化脱除效果,还可加入助脱氟剂,如硅藻土㊁白炭黑等[23]㊂其反应方程式如下:2N a++S i F2-6 N a2S i F6ˌ;(4)2K++S i F2-6 K2S i F6ˌ㊂(5)肖冠斌等[24]以N a2S O4为脱氟剂脱除湿法磷酸中的氟化物,重点研究了N a2S O4用量㊁反应温度㊁反应时间及搅拌速度等对氟化物脱除率的影响㊂结果表明,最佳试验条件下,磷酸中氟化物脱除率为42.68%㊂王保华[25]研究了以K2C O3为脱氟剂脱除湿法磷酸工艺中的氟,结果表明,在搅拌速度250r/m i n㊁K2C O3加入量为理论用量130%㊁反应时间90m i n㊁反应温度50ħ条件下,脱氟率可达80%以上㊂侯琳琳等[26]以N a2C O3为脱氟剂㊁硅藻土为助脱氟剂,研究了N a2C O3用量㊁硅藻土用量㊁反应时间㊁反应温度等对磷酸中氟化物脱除率的影响,结果表明,磷酸中氟化物质量分数由初始的0.740%降至0.149%,脱氟效果较好㊂任孟伟等[27]在磷矿酸解过程中加入钠盐,降低磷酸中的残余氟含量,考察了脱氟剂种类㊁用量㊁反应时间及反应温度对磷酸中氟化物脱除效果的影响,结果表明,钠盐中N a2C O3脱氟效果最好,在N a2C O3用量为理论用量㊁反应时间120m i n㊁反应温度60ħ最优条件下,磷酸中氟化物质量分数降至0.160%,可满足制备饲料级磷酸中氟化物的要求㊂化学沉淀法对设备要求不高,操作简便,且生产成本较低,已成为当前湿法磷酸工艺脱氟的主要工艺;但该法会引入杂质离子,无法实现对磷酸的深度除氟,从而导致脱氟渣的处理存在一定困难㊂此外,氟化物以沉淀形式脱除,难以得到有效回收,易造成氟资源浪费等[28]㊂2.2溶剂萃取法溶剂萃取法脱氟主要是根据氟离子和磷酸在有机溶剂中溶解度不同实现二者有效分离㊂该法是在分离器中,磷酸和非水溶性萃取剂进行逆流接触,磷酸被萃取进入有机相,而氟离子留在水相中实现分离,含氟水相进行回收处理,而有机相中的磷酸用水反萃取,经提纯后得磷酸产品[29-30]㊂目前,溶剂萃取法脱氟常用萃取剂主要包括环乙醇㊁正丁醇㊁二丁亚砜㊁磷酸三丁脂及胺类等㊂李春丽等[31]采用在水溶液中溶解性较低的磷酸三丁脂(T B P)及萃取性能较好的二异丙醚组成的萃取体系提取湿法磷酸中的氟化物,并研究了T B P体积分数㊁相比㊁萃取时间㊁搅拌速度及反萃取剂加入量对氟脱除的影响㊂结果表明:最优工艺条件为T B P体积分数50%,萃取相比V a/V o= 4/1,萃取时间5m i n,搅拌速度300r/m i n,反萃取剂加入量为萃取剂质量的10%;该条件下反萃取后的净化磷酸中氟化物分配系数仅为0.1%,氟化物含量处于最低水平,约为0.051%㊂Z o uY.H.等[32]以磷酸三丁脂(T B P)和硅油(S I O)萃取磷酸中氟离子,研究了相比(V o/V a)㊁有机相组成(V(T B P)/V(S I O))㊁p H㊁反应温度和时间对磷酸中氟脱除的影响,结果表明,在V o/V a=1/5㊁p H=0.46㊁V(T B P)/V(S I O)=7/3㊁反应温度90ħ优化条件下,氟可完全脱除㊂A m i n等[33]以正辛醇㊁正乙醇和正丁醇为萃取剂,对比研究了3种有机相对磷酸中氟化物的萃取效果,结果表明,相同萃取条件下,正辛醇对氟的萃取效果最好,萃取后磷酸中氟质量分数可降至0.001%㊂徐浩川等[34]以T B P为萃取剂,再分别以磺化煤油㊁异戊醇㊁二异丙醚为稀释剂,研究了氟萃取机制,以及氟元素赋存状态对脱氟的影响㊂结果表明:T B P对氟的萃取机制主要是通过P O中的O与H F发生氢键缔合作用,同时,异戊醇和二异丙醚中的O也会与H F产生氢键,起到协同萃取氟作用;在有机相中,氟化物主要以H F㊃T B P形式㊃01㊃第43卷第1期哀鹏鹏,等:湿法磷酸脱氟工艺的研究现状与发展方向存在,在煤油㊁异戊醇和二异丙醚溶剂环境中的萃合物组成分别为0.900H F㊃T B P㊁1.400H F㊃T B P 和1.600H F㊃T B P;T B P可有效萃取磷酸中的F-㊁M g F+㊁C a F+,但不适用于脱除磷酸中的S i F2-6㊁A l F3-x x(x=1~6)㊂溶剂萃取法具有脱氟深度大㊁不引入其他杂质离子㊁产品纯度高㊁对环境污染小等优势;但也存在溶剂价格昂贵且用量较大㊁损失率难以控制㊁设备投资成本高㊁大量余酸难以利用等问题[35]㊂2.3汽提法湿法磷酸中氟化物的存在形式主要为H2S i F6和H F,在磷酸后续浓缩时,H2S i F6可受热分解为H F和S i F4气体,向外逸出㊂汽提法脱氟是将高压过饱和蒸汽通入反应釜,使磷酸溶液温度升高,溶液中的氟化物在高温下被气化,并随水蒸汽一起被真空泵抽走,同时少量H F气体也会进入到气相中,从而实现氟的脱除㊂汽提法脱氟过程中,有时需加入活性二氧化硅物质(如硅藻土㊁白炭黑等),使磷酸溶液中H F转化为挥发性更强的S i F4,进而提高磷酸中氟化物的逸出率[36-37]㊂该法的反应方程式如下:H2S i F6 S i F4+2H Fʏ;(6)S i O2+4H F S i F4ʏ+2H2O㊂(7)黄平等[38]采用汽提法脱除湿法磷酸中的氟化物,研究了真空度㊁脱氟时间㊁原料酸浓度对脱氟效果及磷损失率的影响㊂结果表明:真空度和脱氟时间对脱氟率影响较大,最佳真空度为0.065~ 0.070M P a,最佳汽提时间为1.5h,而磷酸浓度对脱氟率几乎没有影响;磷酸中P2O5浓度为52%时,能耗最小,时间最短,此时磷酸中磷损失率在0.600%以下;随汽提时间延长,磷酸中氟化物质量浓度下降,1.5h后可降至10m g/L,能满足食品级磷酸对氟化物的要求㊂何宾宾等[39]对比研究了常压空气脱氟㊁减压脱氟㊁蒸汽脱氟3种方式对脱氟的影响,并考察了汽提时间㊁磷酸温度㊁磷酸浓度及真空度的影响㊂结果表明:减压脱氟方式的脱氟效果最好;在磷酸质量分数50%㊁磷酸温度100ħ㊁真空度20k P a条件下汽提1h,磷酸中磷氟比可达286.970,能满足饲料级磷酸氢钙对磷酸氟化物的要求㊂蒲江涛等[40]采用常压空气脱氟,研究了汽提温度㊁汽提时间㊁空气流量及S i O2用量对脱氟效果的影响,结果表明,在S i O2用量为理论用量3倍㊁汽提温度110ħ㊁汽提时间230m i n㊁空气流量200L/h最优条件下,磷酸中磷氟质量比可达700以上,优于生产饲料级磷酸二氢钙用磷酸的质量标准㊂目前,汽提法脱氟技术已经在云天化集团有限公司得到产业化应用㊂汽提法脱氟效果优异,可获得高纯度磷酸,同时磷酸中氟化物也能被有效回收;但该法存在设备投资大㊁效果不稳定,蒸汽用量较大及成本较高等缺点[41]㊂2.4蒸发浓缩法蒸发浓缩法脱氟也是目前工业上最常用的脱氟方法之一,首先通过加入过量富硅物质(如硅藻土等),将磷酸中F-转化为H2S i F6,之后再通过加热浓缩磷酸溶液,提高磷酸浓度和温度,将H2S i F6分解成S i F4和H F气体,向外逸出;而磷酸溶液中H F会与富硅物质再次反应生成H2S i F6,H2S i F6再分解成S i F4气体,向外逸出,上述流程不断重复,最终实现高效脱氟㊂磷酸中除氟外还含有铁㊁铝㊁钙㊁镁等杂质,这些杂质在浓缩过程中多会以偏磷酸盐或焦磷酸盐形式沉淀,因此,通过过滤即可简单除去[42]㊂该法的主要化学反应方程式为H2S i F6 S i F4ʏ+2H Fʏ㊂(8)目前,针对浓缩法脱氟已有大量研究㊂程德富[43]研究了湿法磷酸浓缩过程中气相中氟化物的组成㊂结果表明:氟逸出率及气相中氟化物的组成与磷酸的P2O5浓度密切相关;气相中S i F4和H F气体的物质的量比主要取决于磷酸浓度,磷酸浓度较低(ɤ40%)时,氟逸出率较小,气相中主要是S i F4;随磷酸浓度升高,氟逸出率增大,气相中H F含量增大;磷酸浓度增至52%时,S i F4和H F物质的量比接近2,此时氟化物较易逸出;气相中H F含量占比过低时,浓缩反应过程中会有硅胶产生,进而影响氟吸收系统的稳定运行,因此,浓缩时磷酸终点浓度需控制在50%以上㊂刘荣等[44]研究了不同表面活性剂及其用量对磷酸中氟逸出率㊁沸点和蒸发强度的影响,结果表明,以聚丙烯酰胺和十二烷基苯磺酸钠为表面活性剂时,磷酸浓缩蒸发强度较大,二者用量分别为7㊁300m g/k g 时,可使磷酸沸点降低4~5ħ,磷酸蒸发强度提高7%~12%,氟逸出率提高23%~25%㊂赵淑贤等[45]采用强制循环蒸发系统进行磷酸浓缩,研究了浓缩出口浓度㊁酸循环流量㊁脱氟剂种类及其㊃11㊃湿法冶金2024年2月添加量对脱氟效果的影响㊂结果表明:硅藻土的脱氟效果较好,最佳用量为理论用量,改变系统酸循环流量几乎对脱氟效果无影响;脱氟率与浓缩出口浓度呈正相关关系,出口磷酸浓度约为55.1%时,脱氟率约为88.6%㊂石书敬等[46]考察了磷酸分段浓缩对脱氟率的影响,结果表明,在两段浓缩条件下,磷酸浓度浓缩至46%左右时,磷氟比可达450以上,能完全满足生产饲料磷酸盐对氟化物含量的要求㊂蒸发浓缩法可将湿法磷酸中的氟化物降至较低水平,实现深度脱氟,并能有效回收磷酸中的氟资源;但目前仍存在氟回收效率较低,设备损失严重等缺陷[47]㊂2.5其他方法除上述方法外,近些年研究人员还提出了一些湿法磷酸脱氟方法,如吸附法㊁电凝聚法㊁反渗透法㊁离子交换法等[48-50];但这些方法目前都具有很大局限性,仅停留在实验室阶段,尚未在实际工业中推广应用㊂3存在的问题及发展方向3.1存在的问题氟化工产品广泛应用于电子行业㊁轻工业㊁矿物冶金㊁农业和医药等领域,氟资源日益得到重视,是重要的战略资源㊂萤石是提取氟元素的主要来源,但由于不断被开采,资源日渐紧缺,特别是酸级萤石已面临枯竭㊂而我国磷矿资源储量较大,磷矿中伴生氟资源占全球总氟资源的87%左右[51],蕴藏量巨大,因此,回收利用磷矿和湿法磷酸中的伴生氟资源具有重要意义㊂经过几十年的发展,我国的湿法磷酸脱氟工艺已取得非常大的突破,已开发出化学沉淀㊁溶剂萃取㊁汽提㊁蒸发浓缩等一系列脱氟方法,且都已进行工业化应用㊂化学沉淀法㊁溶剂萃取法在一定程度上忽略了氟资源的回收和再利用;汽提法可回收利用磷酸中的氟资源,但操作复杂,效果不稳定,目前仅在部分企业中应用,很难在工业上推广;蒸发浓缩法也可回收利用磷酸中氟资源,且工艺流程短,操作简单,已成为当前工业上磷酸脱氟的首选方法,但该法目前仍存在氟回收率低㊁氟资源不能充分利用等缺点㊂据统计,目前我国领先的磷化工企业,在湿法磷酸脱氟处理过程中,氟回收率也仅为40%左右[52],因此,对氟的回收利用还有待进一步加强研究㊂3.2发展方向针对目前湿法磷酸脱氟工艺存在的问题,建议今后应从以下几方面加强研究:1)加强对新型高效的助脱氟药剂的研发㊂当前常用的硅藻土㊁白炭黑等助脱氟剂,虽可在一定程度上提升氟化物脱除率,但效果欠佳,大量氟资源仍得不到有效脱除㊁利用㊂因此,有必要进一步加强对氟化物与活性硅类物质的表观与微观作用机制的研究,研发更高效的助脱氟剂㊂2)开发原位氟回收工艺㊂通过在湿法磷酸酸解萃取过程中加入富含活性硅类物质,实现湿法磷酸氟化物在萃取阶段的高效回收㊂该工艺的优势在于在萃取阶段脱除湿法磷酸中氟化物,可在一定程度上消除氟化物对后续磷酸及相关产品质量的影响,且能降低脱氟能耗,节约成本㊂因此,原位氟回收工艺具有一定的发展前景㊂3)开发湿法磷酸脱氟耦合工艺㊂湿法磷酸脱氟是一个复杂的过程,特别是随着新能源电池等产业的迅速发展,对磷酸的品质要求也越来越高,单一方法很难将氟化物处理至达标水平㊂因此,有必要在当前湿法磷酸脱氟工艺基础上,加强对新型高效的氟脱除药剂的研发,开发多工艺联合脱氟技术,如汽提-浓缩法共脱氟㊁溶剂萃取-浓缩法共脱氟等联合工艺,取长补短㊂4结语脱氟对于湿法磷酸生产工艺十分重要,是保证磷酸产品质量的关键㊂目前工业上常用的化学沉淀法㊁溶剂萃取法㊁汽提法㊁蒸发浓缩法等脱氟工艺均能降低湿法磷酸中氟化物含量,但同时也存在氟化物回收率低㊁大量氟资源浪费等缺陷㊂因此,建议今后应在现有脱氟工艺基础上,研发高效的助脱氟剂,加强对原位氟回收工艺的研究,开发多工艺联合脱氟工艺,从而降低脱氟能耗,节约成本,实现湿法磷酸氟化物的深度脱除与高效回收㊂参考文献:[1] 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浅析湿法磷酸脱氟反应原理

浅析湿法磷酸脱氟反应原理目前，二水物法生产湿法磷酸是世界上应用最广泛的方法，其产量占全世界磷酸总量的80%。

但该方法生产的湿法磷酸氟含量过高，故必须对湿法磷酸进行脱氟处理，这样也有利于磷酸的进一步生产应用。

因此，湿法磷酸脱氟净化具有重要的意义。

湿法磷酸常用的脱氟方法有化学沉淀法、真空浓缩法、汽提法等。

其中，化学沉淀法脱氟由于工艺流程比较简单，对操作控制要求不高而得到广泛应用，但鉴于所加的钠、钾盐在磷酸中有一定溶解度，此法的脱氟率不高，一般为45%~50%，脱氟磷酸中含氟质量分数为0.4%~0.5%; 国内大部分厂家采用真空浓缩法进行脱氟，但中国磷矿石品位低，杂质含量差别较大，而氟的浓缩受磷矿石的产地影响很大;气提法作为深度脱氟方法，由于真空操作下对设备要求较高，工业化生产还需要解决一些难题。

基于上面所述，有必要系统研究湿法磷酸中常见脱氟方法的反应原理，探究各个方法影响脱氟率的因素，为湿法磷酸净化脱氟的可持续发展提供一定的借鉴。

1 湿法磷酸中氟的存在形态二水物法制取湿法磷酸时，主要的反应是磷矿[Ca5F(PO4)3]中的氟与酸作用生成氢氟酸[3]：Ca5F(PO4)3+5H2SO4+nH3PO4rarr;(n+3)H3PO4+5CaSO4middot;mH2O+HF氢氟酸作为弱酸，极易与磷矿中所含的氧化硅或硅酸盐反应形成SiF62-和少量的SiF4 逸出：6HF+SiO2rarr;H2SiF6rarr;SiF62-+2H+H2SiF6 是一种可全部离解的强酸。

在此反应中，二氧化硅必须是犹如粘土中所含有的反应性二氧化硅，若是磷矿中的二氧化硅组分只是石英砂型，反应速率将因为石英砂的表面积小而非常低，此时氢氟酸会继续留在溶液中。

当湿法磷酸中有Fe3+、Al3+存在时，它们会与F-、SiF62-反应生成FeFx3-x 和AlFx3-x(x=1，2，6)。

常见的AlFx3-x 络离子有AlF63-，其反应式为：Al3++SiF62-+2H2O=AlF63-+SiO2+4H+此时湿法磷酸中氟的存在形式主要是F - 、SiF62-，还有少量的AlF63-、FeF63-等。

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展

湿法磷酸萃取技术发展现状与研究进展下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

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湿法磷酸脱氟渣回收技术研究

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究随着工业化进程的加快，磷酸脱氟渣的回收和利用成为了一个备受关注的问题。

磷酸脱氟渣是磷化工生产过程中产生的一种含氟废渣，含有大量的氟化物，对环境造成了严重的污染。

如何有效地进行磷酸脱氟渣的回收和处理，成为了磷化工行业亟待解决的问题。

在湿法磷酸脱氟渣回收技术方面，目前主要有三种方法，分别是压滤法、离心沉降法和搅拌沉降法。

这些方法各有优缺点，但都存在着一些问题，如效率低、设备需求大、操作复杂等。

研究新的湿法磷酸脱氟渣回收技术，提高回收率，降低成本，是当前亟待解决的问题。

在磷酸脱氟渣的回收过程中，最重要的环节就是脱氟。

传统的脱氟工艺主要是采用酸法或氢氧化法进行处理，但这些方法往往会产生大量的废水和废气，对环境造成了二次污染。

需要寻求一种环保、高效的脱氟技术，以降低对环境的影响。

近年来，一些新技术逐渐应用于磷酸脱氟渣回收领域，如超声波技术、电化学技术、生物技术等。

这些新技术的出现，为磷酸脱氟渣回收带来了新的机遇。

超声波技术可以有效地提高废渣的固液分离效率，电化学技术可以实现对氟化物的高效回收，生物技术则可以降低化学药剂的使用量，减少二次污染的产生。

一些新型材料的出现也为磷酸脱氟渣回收技术的改进提供了新的思路。

纳米材料可以在固液分离过程中起到纳滤的作用，有效地提高了回收率；功能性吸附剂可以在脱氟过程中高效地吸附氟化物，减少对环境的影响。

这些新材料的应用，极大地提高了磷酸脱氟渣回收技术的效率和环保性。

值得一提的是，随着我国环保政策的不断加强，对磷酸脱氟渣回收技术的要求也越来越高。

未来，磷酸脱氟渣回收技术需要在提高回收率的尽量减少废水、废气的排放，减少对环境的污染。

还需要不断降低成本，提高技术的商业化应用水平，以满足市场需求。

湿法磷酸脱氟渣回收技术的研究，是一个具有重要意义的课题。

当前，新技术、新材料的不断涌现，为磷酸脱氟渣回收技术的改进提供了新的机遇。

我们期待未来，在环保政策的引领下，湿法磷酸脱氟渣回收技术会取得新的突破，为磷化工行业的可持续发展提供更好的支持。

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究湿法磷酸脱氟渣回收技术是一种将含氟废渣通过湿法处理将氟元素回收的技术。

磷酸产业是我国资源型产业之一，随着磷矿资源的日益减少和环境保护意识的提高，对磷酸脱氟渣的回收利用技术研究越来越引起人们的关注。

磷酸脱氟渣是在磷酸生产过程中产生的一种含有氟元素的废渣。

由于其含有有毒的氟化物，一直以来都是一个难题。

目前一般的处理方法是通过焙烧的方式将其转化为无氟渣。

而湿法磷酸脱氟渣回收技术则可以将含氟废渣中的氟元素回收利用，同时达到对环境的保护。

这项技术的主要步骤包括废渣碱法浸出、酸法沉淀、氟化物分离、干燥等。

将含氟废渣与氢氧化钠溶液反应，产生水溶性的氟化钠。

在这一步骤中，应该注意控制反应条件，使反应完全和高效。

通过向产物中加入酸溶液，将氟元素从氟化钠中分离出来。

这一步骤可以采用酸法沉淀或溶剂萃取等方法。

将分离得到的氟元素经过干燥处理，得到氟化钠产品，可以进行再利用。

湿法磷酸脱氟渣回收技术具有一定的优势。

可以有效地回收氟元素，减少资源浪费。

可以减少废氟的排放，降低对环境的污染。

该技术的步骤相对简单，易于操作，同时可以进行工业化生产。

湿法磷酸脱氟渣回收技术也存在一些问题需要解决。

操作过程中需要加入大量的酸碱试剂，增加了成本。

回收的氟化钠产品需要满足一定的纯度要求，这对于技术的研发和控制提出了挑战。

废渣中可能还含有其他有害元素，如重金属等，需要进行进一步的处理，以避免对环境和人体健康造成风险。

湿法磷酸脱氟渣回收技术是一项具有潜力的技术。

随着磷酸产业的发展和环境保护意识的提高，该技术在未来有望得到广泛应用。

还需要进一步开展研究，解决技术中存在的问题，并完善技术的相关产业链，以实现该技术的真正商业化应用。

湿法磷酸生产过程中氟平衡的计算分析

湿法磷酸生产过程中氟平衡的计算分析摘要：我国是磷矿石储藏和开采大国，磷矿石伴生的氟含量相对较少（2~3.5%），但由于磷矿石资源储量巨大，且年消耗量达上亿吨之多；因此，磷矿石也成为有较高利用价值的含氟资源。

湿法磷酸生产已是一项成熟的技术，但湿法磷酸生产过程中氟资源的回收因近年氟资源价值的不断攀升，以及国家对环保要求的日益严格才开始注重氟资源的回收利用，各生产厂也逐步加大对湿法磷酸过程中氟资源回收的研究、开发、重视程度。

本文以云南磷化集团海口磷业有限公司磷酸厂生产过程中氟资源的输入、输出进行氟平衡计算分析。

通过氟平衡计算，判断出磷酸厂目前氟资源回收量与理论计算值之间的差距，同时有利于为今后氟资源回收工作的开展明确努力方向。

关键词：湿法磷酸；萃取；浓缩；氟资源；氟平衡。

Calculation and analysis of fluorine balance in the production process of wet process phosphoric acidBIXianLinAbstract：China is a major country in the storage and mining of phosphate rock, with relatively low fluorine content (2-3.5%) associated with phosphate rock. However, due to the huge reserves of phosphate rock resources and an annual consumption of over 100 million tons; Therefore, phosphate rock has also become a fluorinated resource with high utilization value. Wet process phosphoric acid productionhas been a mature technology, but the recovery of fluoride resourcesin the process of wet process phosphoric acid production has begun to pay attention to the recovery of fluoride resources because of therising value of fluoride resources in recent years and theincreasingly strict national environmental protection requirements. Each production plant has gradually increased the research, development and emphasis on the recovery of fluoride Recycling in theprocess of wet process phosphoric acid. This article calculates and analyzes the fluorine balance based on the input and output of fluorine resources during the production process of the phosphoric acid plant of Yunnan Phosphate Group Haikou Phosphorus Industry Co., Ltd. Through the fluorine balance calculation, the gap between the current fluorine Recycling amount and the theoretical calculation value in the phosphoric acid plant is judged, which is conducive to clarifying the direction of efforts for the future fluorine Recycling work.Key words：wet-process phosphoric acid; extract; concentrate; fluorine resources; fluorine equilibrium.1湿法磷酸过程中氟资源的回收工艺流程及原理1.1 海口磷业有限公司磷酸萃取过程中氟资源回收的工艺流程来自反应槽、消化槽的尾气首先进入一个文丘里洗涤器，经过洗涤脱氟后再进入第一氟吸收洗涤塔，在洗涤塔中被第一氟吸收洗涤塔循环泵送出的循环洗涤液进行逆流洗涤；第一氟吸收洗涤塔出来的气体进入到空塔进行沉降，液相由空塔底部排污管进行排放；气相由尾气风机送入第二氟吸收洗涤塔，在第二氟吸收洗涤塔内经过第二氟吸收洗涤塔循环洗涤后，再经由斜板式除沫器除去夹带的液滴，尾气含氟量符合环保标准后由洗涤塔顶部的排气管排入大气。

湿法磷酸深度脱氟技术研究进展

化
学
工
程
师
ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ
２０１４年第ｏ４期
≯ｊ文章编号：１００２ — １１２４｛２０１４）０４ — ００４２ — ０４
环＿＾＿
湿法磷酸深度脱氟技术研究进展
张海燕，杨劲，明大增，吉晓玲
ｔａｉｎｐｕｒｅｒｐｈｏｓｐｈｏｉｒｃａｃｉｄａｎｄａｌｓｏｆｏｒｓａｔｉｓｆｙｉｎｇｔｈｅｑｕｉｃｋｌｙｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇｄｅｍａｎｄｏｆｒｅｉｆｎｅｙｒｐｈｏｓｐｈｏｉｃｒｉｎｄｕｓｔｙ，ｒｉｔｉｓｎｅｃｅｓｓａｙｒｔｏｆｕｒｔｈｅｒｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｄｅｐｔｈｄｅ－ｌｆｕｏｉｎｒａｔｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓ．ｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅｂｉｒｅｌｆｙｄｅｓｃｉｂｒｅｓｔｈｅｄｉｓｔｉｂｒｕｔｉｏｎｏｆｌｆｕｏｉｎｒｅａｎｄｉｔ＇ｓｂａｓｉｃｒｅａｃｔｉｏｎｐｉｎｒｃｉｐｌｅ，ｅｖｅｎｍｏｒｅｓｅｖｅｒａｌｄｅｅｐｄｅ — ｌｆｕｏｉｎｒａｔｉｏｎｏｆｗｅｔｐｈｏｓｐｈｏｉｒｃａｃｉｄｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ，ｔｈｅｉｒｔｈｅｏｉｅｒｓ、ｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｕｓ、ａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓａｒｅａｌｓｏｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｅｅｐｄｅ－ｌｆｕｏｉｎｒａｔｉｏｎ；ｗｅｔ－ｐｒｏｃｅｓｓｐｈｏｓｐｈｏｉｒｃ；ｐｕｉｒｉｆｃａｔｉｏｎ

湿法磷酸生产过程氟平衡及提高氟收率措施研究

２０２０年第３期硫磷设计与粉体工程ＳＰ＆ＢＭＨＲＥＬＡＴＥＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＤＯＩ：１０．１６３４１／ｊ．ｃｎｋｉ．ｓｐｂｍｈ．２０２０．０３．００１湿法磷酸生产过程氟平衡及提高氟收率措施研究唐明亮，何明凯（贵州开磷集团股份有限公司，贵州贵阳㊀５５１１０９）㊀㊀摘㊀要：在不可再生资源紧缺的今天，研究湿法磷酸生产过程中氟平衡及提高氟收率也是开发氟资源综合利用技术的一条途径㊂介绍了湿法磷酸生产过程中氟平衡和氟回收利用的计算过程和结果，并提出以下措施：①控制磷酸的ｗ（Ｐ２Ｏ５）＝５０％５５％㊁ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＝５．５６．０，以避免硅胶的形成；②采取氟硅酸硅胶过滤和氟盐污水膜分离，以降低氟硅酸单耗和污水产生量，并回收氟盐污水中的硫酸根和氟硅酸根，达到降低石灰消耗，提高氟回收利用率的目的㊂关键词：湿法磷酸；氟回收；氟硅酸；氟收率；计算；措施中图分类号：ＴＱ１２６．３５㊀㊀文献标识码：Ａ㊀㊀文章编号：１００９－１９０４（２０２０）０３－０００１－０３１㊀概述氟硅材料作为重要的化工新材料，广泛应用于军工㊁航空航天㊁石油化工㊁电子信息㊁汽车㊁轻纺㊁医药㊁农业㊁环保㊁食品和新能源与战略性新兴产业等领域㊂经过５０多年的发展，我国氟硅材料产业已形成门类齐全，产业链完整，并与其他产业高度关联的高新技术产业，同时我国已经成为全球氟硅材料生产和消费大国［１］㊂自然界中氟资源主要来源于天然冰晶石㊁萤石及磷矿石，其中天然冰晶石数量极少，工业开发价值低㊂我国３００ｋｔ／ａ氟化盐产品中约８８％的氟来自于萤石㊂随着氟化工产品的需求与日俱增，萤石的消耗量逐步增大，现有萤石储量仅能满足中国氟化工约２０年的发展㊂为实现氟化工行业的可持续发展，需大力开发氟资源综合利用技术［２８］㊂磷矿石中含有一定量的氟，湿法磷酸生产过程中氟以不同形态存在㊂在不可再生资源紧缺的今天，研究湿法磷酸生产过程中氟平衡及提高氟收率也是开发氟资源综合利用技术的一条途径㊂２㊀开阳磷矿氟硅比例及氟形态分析２．１㊀反应原理湿法磷酸是以硫酸分解磷矿制取的，分解的过程中生成磷酸溶液和磷石膏结晶，同时有氟化氢气体放出㊂湿法磷酸生产的主要化学反应如下：５Ｈ２ＳＯ４＋Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｆ＋１０Ｈ２Ｏ５ＣａＳＯ４㊃２Ｈ２Ｏ＋３Ｈ３ＰＯ４＋ＨＦʏ㊀㊀反应中生成的ＨＦ与磷矿中带入的ＳｉＯ２生成Ｈ２ＳｉＦ６：６ＨＦ＋ＳｉＯ２Ｈ２ＳｉＦ６＋２Ｈ２ＯＨ２ＳｉＦ６又与ＳｉＯ２反应生成ＳｉＦ４气体：２Ｈ２ＳｉＦ６＋ＳｉＯ２３ＳｉＦ４ʏ＋２Ｈ２Ｏ由以上可知，湿法磷酸生产过程中的氟主要是以ＳｉＦ４形式存在，用水吸收后生成氟硅酸，但同时有硅胶沉淀析出㊂３ＳｉＦ４＋（ｎ＋２）Ｈ２Ｏ２Ｈ２ＳｉＦ６＋ＳｉＯ２㊃ｎＨ２Ｏ２．２㊀氟形态分析由于硅胶沉降速度慢，不易过滤，对氟硅酸的后续利用造成了一定的难度㊂研究结果发现，ＳｉＯ２是否存在取决于ＨＦ与ＳｉＦ４的比例［即ｎ（ＨＦ）／ｎ（ＳｉＦ４），简化成ｎ（Ｆ／Ｓｉ）］：当ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＜２，有ＳｉＯ２析出；当ｎ（Ｆ／Ｓｉ）ȡ２，无ＳｉＯ２析出㊂一般情况下，从闪蒸室逸出的氟的形态随浓缩磷酸的浓度［ｗ（Ｐ２Ｏ５）计］而异：当ｗ（Ｐ２Ｏ５）＜５０％时，ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＜２，此时吸收液中存在过量的ＳｉＦ４；当ｗ（Ｐ２Ｏ５）＝５０％５５％时，ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＝２，此时吸收液中基本上是Ｈ２ＳｉＦ６；当ｗ（Ｐ２Ｏ５）＞５５％时，ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＞㊃１㊃２，此时吸收液中存在有游离的ＨＦ㊂贵阳开磷化肥有限公司浓磷酸和稀磷酸的ｗ（Ｐ２Ｏ５）都在５０％以下，萃取氟吸收和浓缩氟吸收系统产出的气相氟均以ＳｉＦ４形态存在，用水吸收后会有ＳｉＯ２产生㊂２．３㊀氟硅比对二氧化硅量的影响氟吸收系统中，控制ｎ（Ｆ／Ｓｉ）是控制二氧化硅析出的关键因素㊂稳定的氟硅酸溶液需要ｎ（Ｆ／Ｓｉ）达到至少５．５，最好达到６以上，ｎ（Ｆ／Ｓｉ）在５．２时，氟硅酸溶液会相对稳定，但是如果压力产生变化就会形成硅胶㊂通常此种现象会出现在泵轮㊁阀门和喷嘴等位置㊂反应蒸汽的ｎ（Ｆ／Ｓｉ）经常比较低，很可能在４．０４．５，这是因为需要ｗ（ＳｉＯ２）较高，以避免游离氢氟酸造成腐蚀㊂ＳｉＦ４比ＨＦ更易挥发，因此在ｗ（Ｐ２Ｏ５）偏低的情况下，ＳｉＦ４蒸气首先溢出，当酸液中的硅被耗尽后，会产生更多的ＨＦ蒸气㊂氟吸收系统运行稳定和氟硅酸溶液质量稳定的关键是限制二氧化硅积垢的累积㊂洗涤塔循环液需要保持ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＞５．５，以避免硅胶的形成㊂只有当磷酸的ｗ（Ｐ２Ｏ５）＞５０％时，才有可能达到相应的ｎ（Ｆ／Ｓｉ），反应工段洗涤塔在实际运行中不太可能达到这个值，而且此时吸收液中存在游离的ＨＦ，会造成反应器关键且昂贵的搅拌桨与泵腐蚀，因此也不推荐采用此操作参数㊂２０１８年，开磷某园区用开阳磷矿粉的化学分析数据显示，其中ｗ（Ｆ）＝３．１３％，ｗ（ＳｉＯ２）＝５．５２％，ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＝１．７９，该值远远小于６，说明磷矿中可与氟反应的ＳｉＯ２过量（设活性硅占总硅量的４０％）㊂二氧化硅显著过量，氟硅酸洗涤液中硅胶析出明显，这意味着需定期清除硅胶固体积垢，以确保氟硅酸溶液的稳定㊂３㊀氟平衡计算３．１㊀基础参数以贵阳开磷化肥有限公司湿法磷酸装置为例来计算生产过程中氟平衡，其基础参数如下：装置产能（Ｐ２Ｏ５计）㊀㊀㊀㊀㊀１３００ｋｔ／ａ浓缩酸量（Ｐ２Ｏ５计）１３００ｋｔ／ａ稀酸的ｗ（Ｐ２Ｏ５）２３．９１％ｗ（Ｆ）１．６５％浓酸的ｗ（Ｐ２Ｏ５）４５．６３％ｗ（Ｆ）１．００％尾气中ｗ（Ｆ）０．３６ｋｇ／ｈ磷矿石ｗ（Ｐ２Ｏ５）３１．９５％ｗ（Ｆ）３．１３％磷石膏ｗ（Ｈ２Ｏ）游离２５％ｗ（Ｆ）０．３５％３．２㊀氟平衡计算湿法磷酸生产过程中，含氟物流如图１所示㊂图１㊀湿法磷酸生产过程中含氟物流示意根据图１湿法磷酸生产过程中含氟物流，氟平衡计算过程如下㊂１．磷矿石带入的Ｆ量１３００ː３１．９５％ˑ３．１３％＝１２７．３５５ｋｔ／ａ２．稀酸带走进入浓缩系统的Ｆ量１３００ː２３．９１％ˑ１．６５％＝８９．７１１ｋｔ／ａ３．以每生产１ｔＰ２Ｏ５产生５ｔ磷石膏计，则磷石膏带走的Ｆ量１３００ˑ５ˑ０．３５％＝２２．７５０ｋｔ／ａ４．萃取尾气中的氟化物以ＳｉＦ４计，年开车时间３００ｄ，则尾气中Ｆ的排放量为４ˑ０．３６ˑ２４ˑ３００ː１０００ː１０００＝０．０１０ｋｔ／ａ５．萃取氟吸收系统回收的Ｆ量１２７．３５５－８９．７１１－２２．７５０－０．０１０＝１４．８８４ｋｔ／ａ６．稀磷酸进入浓缩系统的Ｆ量１３００ː２３．９１％ˑ１．６５％＝８９．７１１ｋｔ／ａ７．浓磷酸带走Ｆ量１３００ː４５．６３％ˑ１．００％＝２８．４９０ｋｔ／ａ㊃２㊃硫磷设计与粉体工程ＳＰ＆ＢＭＨＲＥＬＡＴＥＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０２０年第３期８．稀磷酸在浓缩时生产的蒸汽，经大气冷凝后进入循环水而带走的Ｆ量，按萃取尾气带走的氟量的２倍计，则为０．０２０ｋｔ／ａ㊂９．浓缩氟吸收回收的Ｆ量８９．７１１－２８．４９０－０．０２０＝６１．２０１ｋｔ／ａ根据上述计算结果，贵阳开磷化肥有限公司湿法磷酸生产过程的氟平衡如图２所示㊂图２㊀贵阳开磷化肥有限公司湿法磷酸生产中氟平衡示意４㊀氟回收利用４．１㊀氟回收计算由于湿法磷酸生产系统中ＳｉＯ２过量，液相中所有Ｆ均以Ｈ２ＳｉＦ６的形式存在，按１００％Ｈ２ＳｉＦ６计算，则萃取氟吸收产Ｈ２ＳｉＦ６量为１４．８８４ˑ１４４ː１１４＝１８．８０１ｋｔ／ａ；浓缩氟吸收产Ｈ２ＳｉＦ６量为６１．２０１ˑ１４４ː１１４＝７７．３０７ｋｔ／ａ㊂故浓缩系统和萃取系统生产的Ｈ２ＳｉＦ６总量为１８．８０１＋７７．３０７＝９６．１０８ｋｔ／ａ㊂氟硅酸用于生产氟硅酸钠时，吨产品的Ｈ２ＳｉＦ６单耗为１．０５ｔ，则可产出氟硅酸钠的实际总量为９６．１０７ː１．０５＝９．１５３０ｋｔ／ａ㊂氟硅酸用于生产无水氟化氢时，吨产品的Ｈ２ＳｉＦ６单耗为１．６５ｔ，则可产出无水氟化氢的实际总量为９６．１０７ː１．６５＝５８．２４７ｋｔ／ａ㊂４．２㊀提高氟收率的措施针对贵阳开磷化肥有限公司湿法磷酸装置的实际运行状况，提出以下提高氟收率的措施㊂１．因现场氟吸收系统的氟硅酸泵及喷淋管件损毁缺失严重，已停用，导致循环水严重泛白㊂故需要恢复氟吸收系统停用的氟硅酸泵及喷淋设施，稳定工艺控制参数，以满足氟盐生产用的氟硅酸质量，同时减少环保事故风险，减少污水站石灰消耗㊂２．进行氟硅酸硅胶过滤和氟盐污水膜分离试验研究，以降低氟盐生产过程的氟硅酸单耗和污水产生量，将氟盐污水中的硫酸根和氟硅酸根分离富集㊂分离富集后的硫酸根返回萃取槽；氟硅酸根返回氟盐生产系统，以降低石灰消耗，提高氟回收利用率㊂５㊀结束语氟材料广泛应用于工业领域和高新技术领域，并成为不可或缺的重要新材料㊂氟主要从萤石矿中提取，随着国家对萤石矿开采的限制，传统氟化工因资源限制受到严重影响㊂研究湿法磷酸生产过程氟资源的产销平衡，提高氟收率，对加快磷化工关键技术攻关，促进磷氟化工产业耦合共生，推进循环经济技术和节能环保技术集成研发应用，提高资源综合利用率和增值率，可起到积极促进作用㊂参考文献：［１］㊀傅向升．氟硅行业当把握机遇强化创新［Ｊ］．中国石油和化工，２０１７（０５）：１８．［２］㊀王吉平，商朋强，熊先孝，等．中国萤石矿床成矿规律［Ｊ］．中国地质，２０１５（０１）：１８３２．［３］㊀王振亮，鲁瑞君，林天亮，等．浅析中国萤石矿分布特征及其成矿规律［Ｊ］．中国非金属矿工业导刊，２０１３（０５）：５６５９．［４］㊀付红扬，魏莹莹，李㊀勇．磷矿伴生氟资源综合利用的研究进展［Ｊ］．辽宁化工，２０１２（０５）：４６２４６４．［５］㊀王㊀瑾．磷矿伴生氟资源的回收及利用［Ｊ］．化工矿物与加工，２０１０（０７）：３４３７．［６］㊀王巧燕，唐安江，陈云亮，等．磷矿伴生氟㊁硅资源的综合利用［Ｊ］．磷肥与复肥，２０１４（０２）：４１４３．［７］㊀李志祥，明大增，钟㊀英．磷矿伴生氟资源的综合利用［Ｊ］．磷肥与复肥，２００８（０１）：６４６６．［８］㊀张㊀鹏．磷酸萃取槽闪蒸尾气中氟及其他组分的计算［Ｊ］．磷肥与复肥，２００２，１７（４）：２６２７．作者简介：唐明亮（１９８４－），男，贵州兴义人，助理工程师，工学学士，从事磷酸生产技术管理工作，电话：156****5576，E －ｍａｉｌ：１５３３０４２２３＠ｑｑ．ｃｏｍ；何明凯（１９８４－），男，贵州开阳人，工程师，工学学士，从事硫酸㊁磷酸生产技术管理工作，通讯作者，电话：158****2100，E －ｍａｉｌ：３０４５２５３９４＠ｑｑ．ｃｏｍ㊂（收稿日期：２０２０－０３－３０）㊃３㊃２０２０年第３期㊀㊀㊀㊀㊀唐明亮，等．湿法磷酸生产过程氟平衡及提高氟收率措施研究ＳＰ＆ＢＭＨＲＥＬＡＴＥＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＡＢＳＴＲＡＣＴＳＢｉｍｏｎｔｈｌｙＴｏｔａｌＮｏ．１５６，Ｎｏ．３２０２０；ＰｕｂｌｉｓｈｅｄｏｎＭａｙ３１，２０２０（ＩｎｉｔｉａｌＩｓｓｕｅｉｎＤｅｃ．ｏｆ１９９１）ＳｔｕｄｙｏｎＦｌｕｏｒｉｎｅＢａｌａｎｃｅｉｎＷｅｔ⁃ｐｒｏｃｅｓｓＰｈｏｓｐｈｏｒｉｃＡｃｉｄＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄＭｅａｓｕｒｅｓｔｏＩｎｃｒｅａｓｅＦｌｕｏｒｉｎｅＹｉｅｌｄＴＡＮＧＭｉｎｇ⁃ｌｉａｎｇ，ＨＥＭｉｎｇ⁃ｋａｉ（ＧｕｉｚｈｏｕＫａｉｌｉｎＧｒｏｕｐＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｇｕｉｙａｎｇ５５１１０９，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：㊀Ｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｅｄｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｏｆｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，ｏｎｅｏｆｔｈｅａｐｐｒｏａｃｈｅｓｆｏｒｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｒｅｓｏｕｒｃｅｉｓｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｆｌｕｏｒｉｎｅｂａｌａｎｃｅｉｎｗｅｔ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃａｃｉｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｍｅａｓｕｒｅｓｔｏｉｎｃｒｅａｓｅｆｌｕｏｒｉｎｅｙｉｅｌｄ．Ｔｈｅｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎａｎｄｏｕｔｃｏｍｅｓｆｏｒｔｈｅｆｌｕｏｒｉｎｅｂａｌａｎｃｅｉｎｗｅｔ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃａｃｉｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｆｌｕｏｒｉｎｅｒｅｃｏｖｅｒｙａｒｅｏｕｔｌｉｎｅｄ．Ｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇｍｅａｓｕｒｅｓａｒｅｐｒｏｐｏｓｅｄ：①Ｉｎｔｈｅｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃａｃｉｄ，ｍａｋｅｓｕｒｅｗ（Ｐ２Ｏ５）＝５０％５５％，ｎ（Ｆ／Ｓｉ）＝５．５６．０，ｔｏａｖｏｉｄｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅ；②Ｕｓｅｆｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃｉｃａｃｉｄａｎｄｓｉｌｉｃｏｎｅｆｉｌｔｅｒｉｎｇａｎｄｆｌｕｏｒｉｄｅｅｆｆｌｕｅｎｔｍｅｍｂｒａｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｔｏｍｉｎｉｍｉｚｅｕｎｉｔｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃｉｃａｃｉｄａｎｄｅｆｆｌｕｅｎｔ，ａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｔｈｅｓｕｌｐｈａｔｅａｎｄｆｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅｉｎｔｈｅｆｌｕｏｒｉｄｅｅｆｆｌｕｅｎｔ，ｓｏａｓｔｏｒｅ⁃ｄｕｃｅｌｉｍｅｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ，ａｎｄｉｎｃｒｅａｓｅｔｈｅｆｌｕｏｒｉｎｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：㊀ｗｅｔ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃａｃｉｄ；ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｅｃｏｖｅｒｙ；ｆｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃｉｃａｃｉｄ；ｆｌｕｏｒｉｎｅｙｉｅｌｄ；ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ；ｍｅａｓｕｒｅＣｕｒｒｅｎｔＳｔａｔｕｓａｎｄＯｕｔｌｏｏｋｏｆＴｉｔａｎｉｕｍＤｉｏｘｉｄｅＩｎｄｕｓｔｒｙｉｎＣｈｉｎａｉｎＲｅｃｅｎｔＹｅａｒｓＦＵＹｉ⁃ｊｉａｎｇ（ＴｉｔａｎｉｕｍＤｉｏｘｉｄｅＢｒａｎｃｈｏｆＴｈｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｆｏｒＣｏａｔｉｎｇＩｎｄｕｓｔｒｙｏｆＣｈｉｎａ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００７９，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：㊀Ｔｈｅｓｕｐｐｌｙａｎｄｄｅｍａｎｄｓｉｔｕａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｇｌｏｂａｌｍａｒｋｅｔｆｏｒｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅｓｉｎｃｅ２０１６ａｒｅａｎａｌｙｚｅｄ．ＴｈｅｅｃｏｎｏｍｉｃｇｒｏｗｔｈｆｅａｔｕｒｅｓｏｆＣｈｉｎａａｎｄｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｏｆｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅｕｐｓｔｒｅａｍａｎｄｄｏｗｎｓｔｒｅａｍｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ｔｉｔａｎｉｕｍｏｒｅ，ｃｏａｔｉｎｇ）ｉｎ２０１９ａｒｅｏｕｔｌｉｎｅｄ．Ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙ，ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｍａｒｋｅｔｐｒｉｃｅｔｒｅｎｄａｎｄｉｍｐｏｒｔ／ｅｘｐｏｒｔｓｔａｔｕｓｏｆｔｈｅｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅｉｎｄｕｓｔｒｙｉｎＣｈｉｎａｉｎ２０１９ａｒｅｅｘａｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅｍａｉｎｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｔｈｅｔｉ⁃ｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅｉｎｄｕｓｔｒｙｉｎＣｈｉｎａｉｎ２０１９ａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．ＡｎｏｕｔｌｏｏｋｆｏｒｔｈｅｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅｉｎｄｕｓｔｒｙｉｎＣｈｉｎａｉｎ２０２０ｉｓｐｒｏｖｉｄｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：㊀ｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅ；ｃｕｒｒｅｎｔｓｔａｔｕｓｏｆｔｈｅｉｎｄｕｓｔｒｙ；ｍａｒｋｅｔｔｒｅｎｄ；ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｕｔｌｏｏｋＯｖｅｒｖｉｅｗｏｆＳｅｌｅｃｔｉｏｎａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＤｒｙｉｎｇＥｑｕｉｐｍｅｎｔＺＨＡＮＧＲｅｎ⁃ｑｉａｎｇ，ＺＨＡＮＧＪｕａｎ（ＮａｎｊｉｎｇＴｉａｎｈｕａＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｎａｎｊｉｎｇ２１１１７８，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：㊀Ｄｒｙｉｎｇｅｑｕｉｐｍｅｎｔａｒｅｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙａｐｐｌｉｅｄｉｎｖａｒｉｏｕｓｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ，ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌａｎｄｆｏｏｄ．Ｔｈｅｗｏｒｋｉｎｇｐｒｉｎｃｉｐｌｅ，ｆｅａ⁃ｔｕｒｅａｎｄａｐｐｌｉｃａｂｌｅｓｃｏｐｅｏｆｓｅｖｅｒａｌｔｙｐｉｃａｌｔｙｐｅｓｏｆｄｒｙｉｎｇｅｑｕｉｐｍｅｎｔａｒｅｏｕｔｌｉｎｅｄ．Ａｐｐｌｉｃａｂｌｅｄｒｙｉｎｇｅｑｕｉｐｍｅｎｔａｒｅｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓｃａｌｅ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｔｈｅｍａｔｅｒｉａｌｔｏｂｅｄｒｉｅｄ，ａｎｄｔｈｅｄｒｙｉｎｇｔｉｍｅ．Ｉｔｉｓｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｄｒｙｉｎｇｅｑｕｉｐｍｅｎｔａｒｅｇｏｉｎｇｉｎｔｈｅｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆｅｆｆｅｃｔｉｖｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｅｎｅｒｇｙ，ｉｎｃｒｅａｓｅｄｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙ，ｒｅｄｕｃｅｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｉｍｐａｃｔ，ａｎｄｅａｓｙｏｐｅｒａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：㊀ｄｒｙｉｎｇｅｑｕｉｐｍｅｎｔ；ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ；ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ；ｏｖｅｒｖｉｅｗＳｅｌｅｃｔｉｏｎａｎｄＯｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆＣｏｋｅＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅｆｏｒＴｈｅｒｍａｌＦｕｒｎａｃｅｆｏｒＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎＬＩＪｉａｎｇ⁃ｔａｏ１，ＷＥＮＬｉ⁃ｎｉｎｇ２，ＳＵＮＺｈｉ⁃ｌｉ１，２，３（１．ＹｕｎｔｉａｎｈｕａＴｉａｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ａｎｎｉｎｇ６５０３０９，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｈｉｎａＩｎｏｒｇａｎｉｃＳａｌｔｓＩｎｄｕｓｔｒｙＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００１３，Ｃｈｉｎａ；３．ＳｉｃｈｕａｎＰａｎｚｈｉｈｕａＴｉａｎＹｉＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｐａｎｚｈｉｈｕａ６１０６４２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：㊀Ｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍｔｈｅｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓｒｅｄｕｃｉｎｇａｇｅｎｔ，ｆｏｒｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓｉｎｒｅａｃｔｉｏｎｒａｔｅｓｏｆｂｉｇａｎｄｓｍａｌｌｔｈｅｒｍａｌｆｕｒｎａｃｅｓｆｏｒｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｉｍｐａｃｔｓｂｙｔｈｅｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓｒｅｄｕｃｉｎｇａｇｅｎｔｏｎｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ａｎｄｂｙｔａｋｉｎｇｉｎｔｏａｃｃｏｕｎｔｔｈｅｐｒｏｄｕｃ⁃ｔｉｏｎｍａｎａｇｅｍｅｎｔａｎｄｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｔｒｏｌ，ｔｈｅｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅｏｆｔｈｅｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓｒｅｄｕｃｉｎｇａｇｅｎｔｉｓｏｐｔｉｍｉｚｅｄａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ，ｗｈｉｃｈｏｆｆｅｒｓｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｉｎｅｎｅｒｇｙｓａｖｉｎｇａｎｄｉｎｃｒｅａｓｅｄｅｃｏｎｏｍｉｃｂｅｎｅｆｉｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：㊀ｔｈｅｒｍａｌ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ；ｃｏｋｅｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅ；ｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅ；ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＳＮＥＩＤｒｙ⁃ｐｒｏｃｅｓｓＳｐｅｎｔＳｕｌｐｈｕｒｉｃＡｃｉｄＲｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＨＵＸｉｎ⁃ｂｉｎｇ（ＳＩＮＯＰＥＣＪｉｎｇｍｅｎＣｏｍｐａｎｙ，Ｊｉｎｇｍｅｎ４４８０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：㊀Ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｓｐｅｎｔｓｕｌｐｈｕｒｉｃａｃｉｄｉｓａｐｒｏｍｉｎｅｎｔｉｓｓｕｅｉｎｔｈｅｓｕｌｐｈｕｒｉｃａｃｉｄ⁃ｍｅｔｈｏｄａｌｋｙｌａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｈｉｇｈｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｂｙａｃｏｍｐａｎｙｆｏｒｆｒｅｓｈａｃｉｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅａｌｋｙｌａｔｉｏｎｕｎｉｔ，ｗｈｉｃｈｉｓｂｅｎｅｆｉｃｉａｌｆｏｒｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆａｌｋｙｌａｔｉｏｎｏｉｌｐｒｏｄｕｃｔ，ｔｈｅｄｒｙ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｓｐｅｎｔｓｕｌｐｈｕｒｉｃａｃｉｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｓｅｍｐｌｏｙｅｄ．ＴｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＳＮＥＩｄｒｙ⁃ｐｒｏｃｅｓｓｓｐｅｎｔｓｕｌｐｈｕｒｉｃａｃｉｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｆｏｒｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｓｐｅｎｔａｃｉｄｆｒｏｍａｌｋｙｌａｔｉｏｎｉｓｏｕｔｌｉｎｅｄ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｆｌｏｗ，ｔｅｃｈｎｉｃａｌｆｅａｔｕｒｅ，ｐｌａｎｔｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｔｙｐｉｃａｌｉｓｓｕｅｓａｎｄｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｐｒａｃｔｉｃｅｓｈｏｗｓｔｈａｔ，ｔｈｅｐｌａｎｔｏｐｅｒａｔｉｏｎｉｓｓａｂｌｅ，ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔａｃｉｄｑｕａｌｉｔｙｉｓｇｏｏｄ，ｔｈｅｔａｉｌｇａｓｅｍｉｓｓｉｏｎｍｅｅｔｓｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ，ａｎｄｔｈｅｐｌａｎｔｔｈｅｒｍａｌｕｔｉ⁃ｌｉｚａｔｉｏｎｒａｔｅｉｓｈｉｇｈ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：㊀ｓｕｌｐｈｕｒｉｃａｃｉｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ；ｓｐｅｎｔａｃｉｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ｄｒｙ⁃ｐｒｏｃｅｓｓａｃｉｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ；ｈｉｇｈ⁃ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｃｒａｃｋｉｎｇ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｉｃａｌＲｅｖａｍｐｆｏｒＴａｉｌｇａｓＤｕｓｔＣｏｌｌｅｃｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｆｏｒＭＡＰＰｌａｎｔＮＩＡＮＪｉ⁃ｈｏｎｇ（ＹｕｎｎａｎＹｕｎｔｉａｎｈｕａＣｏ．，Ｌｔｄ．ＹｕｎｆｅｎｇＢｒａｎｃｈ，Ｘｕａｎｗｅｉ６５５４１３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：㊀ＴｈｅｅｘｉｓｔｉｎｇｔａｉｌｇａｓｄｕｓｔｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｏｆａＭＡＰｐｌａｎｔｗａｓｄｅｓｉｇｎｅｄｂａｓｅｄｏｎｇｒａｖｉｔｙｓｅｔｔｌｅｍｅｎｔａｎｄｗｅｔｓｃｒｕｂｂｉｎｇ，ｗｈｉｃｈｃｏｍｅｓｗｉｔｈｉｓ⁃ｓｕｅｓｌｉｋｅｈｉｇｈｗｏｒｋｌｏａｄ，ｆｒｅｑｕｅｎｔｃｌｅａｎｉｎｇｗｈｉｃｈｓｅｒｉｏｕｓｌｙｃｏｍｐｒｏｍｉｓｅｓｔｈｅｐｌａｎｔａｖａｉｌａｂｉｌｉｔｙ，ｓｈｏｒｔｐｌａｎｔｏｐｅｒａｔｉｏｎｃｙｃｌｅ，ｈｉｇｈｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｃｏｓｔ，ａｎｄｈｉｇｈｓｃｒｕｂｂｉｎｇｌｏａｄ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅａｃｔｕａｌｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｔｅｃｈｎｉｃａｌｒｅｖａｍｐｉｓｃｏｎｄｕｃｔｅｄｆｏｒｔｈｅｔａｉｌｇａｓｄｕｓｔｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ，ｗｈｅｒｅｃｙｃｌｏｎｅｄｕｓｔｃｏｌｌｅｃｔｏｒｉｓａｄｄ⁃ｅｄ，ａｎｄｔｈｅｓｃｒｕｂｂｉｎｇｃｈａｍｂｅｒｉｓｃｈａｎｇｅｄｆｒｏｍａｔｕｂｕｌａｒｄｅｓｉｇｎｔｏａｓｐｉｒａｌｎｏｚｚｌｅｄｅｓｉｇｎ，ｗｈｉｃｈｈａｓｏｐｔｉｍｉｚｅｄｔｈｅ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湿法磷酸脱色脱氟实验研究

但仅限于实验室探索实验。为了开发我国自己湿法磷酸净化专有技术、拓宽湿法磷酸的利用径、提高磷的利用价值和满足生产建设与人们生活发展对精细磷化工产品日益增长的需求，对溶
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的途
与热法磷酸相比，湿法磷酸具有投资少、设备
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含氟硅渣循环使用提高湿法磷酸氟回收的研究

含氟硅渣循环使用提高湿法磷酸氟回收的研究刘旭;杨俊【摘要】通过将含氟硅渣添加到湿法磷酸浓缩过程中，提高了磷酸中氟资源的回收，回收的氟资源(氟硅酸)在加工过程中又副产含氟硅渣，达到含氟硅渣循环使用提高氟资源回收的效果。

结果表明，含氟硅渣用量为1.2%时，可以提高32%的氟资源回收量。

该工艺具有废弃物资源化利用、工艺简单、效果明显和易于工业应用的特点，为含氟硅渣的处理利用提供了有效途径。

%The recovery of fluorine resources in phosphoric acid was improved by adding silica residue containing fluorine to wet-phosphoric acid concentration. The by-product of silica residue containing fluorine was obtained by the process of fluorine resources ( fluosilicic acid) . The technology can improve the recovery of fluorine resources by recycling of silica residue containing fluorine. The results showed that the amount of fluorine resource can be increased by 32%when silica residue containing fluorine dosage was 1. 2%. The technology has the features of waste resource utilization, simple process, obvious effect and easy industrial application. The technology is an effective approach to the treatment of silica residue containing fluorine.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)019【总页数】3页(P44-45,87)【关键词】含氟硅渣;湿法磷酸;氟硅酸;氟资源【作者】刘旭;杨俊【作者单位】瓮福集团有限责任公司，贵州福泉 550501;瓮福集团有限责任公司，贵州福泉 550501【正文语种】中文【中图分类】TQ124.3磷矿中氟资源量占世界氟资源蕴藏量约90%，在我国萤石资源因多年开采几近枯竭被国家限制开采使用的背景下，从磷矿中回收氟资源具有重要的战略意义。

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究【摘要】湿法磷酸脱氟渣回收技术是一种重要的资源化利用技术，本文通过对该技术的原理、发展历程、研究方法、实施效果以及发展前景进行探讨，揭示了其在磷酸生产过程中的重要作用。

研究背景指出了湿法磷酸脱氟渣回收技术的研究现状和存在的问题，研究目的是为了提高磷酸生产的资源利用率和环境友好性，研究意义在于为我国磷化工行业的可持续发展提供技术支持。

结合技术创新点和未来展望，推动这一技术在工业生产中的广泛应用，促进资源循环利用，为环境保护和绿色发展作出贡献。

【关键词】湿法磷酸脱氟渣回收技术、研究背景、研究目的、研究意义、技术原理、发展历程、研究方法、实施效果、发展前景、结论总结、技术创新点、展望未来。

1. 引言1.1 研究背景湿法磷酸脱氟渣回收技术是在磷化工生产过程中产生的一种重要固体废弃物处理技术。

磷酸脱氟渣是指在磷化工生产中，通过湿法磷酸法处理后得到的含氟固体废弃物。

磷化工生产中产生的脱氟渣含有大量的氟化物和磷酸盐，如果随意处理或直接排放到环境中，将严重污染土壤和水体，对周边环境造成严重影响。

如何高效回收和处理湿法磷酸脱氟渣已成为磷化工企业面临的重要课题。

当前，针对湿法磷酸脱氟渣的回收技术研究正日益受到重视。

通过探索研究现有的处理技术、改进技术方法，不仅可以提高湿法磷酸脱氟渣的回收利用率，减少对环境的污染，还可以为磷化工企业节约成本，提高经济效益。

深入研究湿法磷酸脱氟渣回收技术，寻求更加优化的处理方案是当前亟待解决的问题。

通过对研究背景的了解，可以更好地把握研究方向，为湿法磷酸脱氟渣的回收利用做出更大的贡献。

1.2 研究目的湿法磷酸脱氟渣是磷矿石生产过程中产生的副产品，含有大量的磷酸钙和氟化物等有价值物质。

目前这些有价值物质主要被废弃处理，造成资源浪费和环境污染。

本研究旨在探索湿法磷酸脱氟渣回收技术，实现对有价值物质的有效利用和资源化处理。

具体目的包括：1.研究湿法磷酸脱氟渣回收技术的原理，为技术实施提供理论基础；2.分析湿法磷酸脱氟渣回收技术的发展历程，总结经验教训；3.探讨不同研究方法在湿法磷酸脱氟渣回收技术中的应用，提高技术研究的效率和准确性；4.评估湿法磷酸脱氟渣回收技术的实施效果，为工业应用提供参考依据；5.展望湿法磷酸脱氟渣回收技术的未来发展前景，提出技术改进和创新方向。

湿法磷酸生产过程中含氟废气吸收系统的改造

湿法磷酸生产过程中含氟废气吸收系统的改造该课题主要研究我公司湿法磷酸生产过程中产生的含氟尾气通过改进现有的处理装置达标排放的工程改造。

湿法磷酸以磷矿石、硫酸为主要生产原料,通过萃取反应,由强酸硫酸萃取磷矿石得到符合下游使用条件的中强酸磷酸,在萃取的过程中会有78%左右的氟以气体形式释放出来（氟的主要存在形式为SiF4、HF）,因为这种含氟的气体对自然环境有较大的破坏,同时对人体将产生较大危害,造成骨质疏松等,严重是可能中毒致死,所以工艺上通常采用尾气洗涤、吸收装置,用水或者碱液洗涤、吸收尾气中的氟,使之生成氟硅酸或氟硅酸盐加以回收处理,其主要反应方程式为:3SiF4+（n+2）H2O→2H2SiF6+SiO2·nH2O↓生成的硅胶沉淀物多为凝胶状或软纤维状,该沉淀包裹着氟硅酸在系统内会造成堵塞现象,矿中SiO2、F-含量越高,反应温度越高,SiF4逸出量就越大,形成的硅胶沉淀物就越多,造成的堵塞也就越严重,而且在一般情况下,由萃取槽逸出的氟气将或多或少夹带有槽内料浆及泡沫,故堵塞管道的硅胶沉淀中含氟、钙、铁、铝和其他多种的离子化合物,系统中堵塞主要部分为气体管道和循环液管道,造成循环量减小,吸收效果下降,给生产操作带来很大困难,也造成尾气不能稳定的达标排放,需频繁停车清理,无法保证开车的连续性,最终带来较大的环保风险和降低经济效益。

提高湿法磷酸氟回收率的探索和研究

坏生产的设备与设施[4]。

所以，就必须要科学地控制与管理温度，要严格根据相关的流程与规范完成生产活动，如此一来，才能够防范安全事故的发生。

(3)做好日常管理与检查这主要应该从以下几个方面入手：第一，运营阶段。

在此阶段，石油化工企业必须要严格做好相关的检查工作，要将火灾爆炸事故等内容加入到预案当中，确保预案的科学性与合理性。

假如发生火灾事故，那么就要在极短的时间内启动预案，有效地提升消防救援工作的有效性与科学性。

要事先开展反复多次的消防演练工作，使得消防官兵以及生产人员可以全面了解医院的内容；第二，要严格地做好日常检查工作。

要严格把握检查过程，提高检查效果。

在此基础上，才可以有效地消除石油化工企业中所存在的各种消防隐患。

消防部门要重点监督检查化工企业的实际状况，及时找到火灾的隐患，并且要求企业进行全面整改。

在企业进行整改的过程中，消防机构要给予严格的指导与监督[5]；第三，充分重视对工作人员的培训教育。

通过相关的调查研究发现，因为工作人员的操作不当，从而引起了许多火灾事故，这也是石油化工企业必须要给予充分重视的。

要加强对工作人员的技术培训，加强对其岗前培训，从而使得工作人员能够对易燃易爆化学品的基本特性进行全面的掌握，了解生产工艺的基本特点以及流程。

要能够妥善地处理各种突发事故，在确保这些人员培训合格以后才允许其上岗。

总而言之，通过对我国石油化工防火技术现状进行分析，其中还存在许多不足之处，这也就极易会引发全事故的发生。

所以，必须要采取更加科学、有效的石油化工防火技术措施。

要积极地做好对施工环节与设计环节的管理工作、要做好对生产环节的技术控制工作、要加强日常的控制与管理。

只有如此，才可以全面地提高石油化工的防火水平，有效地防范各种火灾事故的发生。

参考文献:[1]胡竹菲.石油化工防火技术措施分析[J].化工设计通讯, 2017,43(7):77-77.[2]浅析石油化工的防火技术及应对措施[J].化学工程与装备,2016(10):261-262.[3],赵建辉,王子涛,等.石油化工生产中火灾爆炸危险及防火防爆措施[J].建筑工程技术与设计,2016(22).[4]石油化工生产工艺火灾危险性分析及防火防爆对策[J].工程技术:全文版,2016(11):221-221.[5].浅析石油化工火灾特点及扑救措施[J].工程技术:全文版,2016(5):247-247.提高湿法磷酸氟回收率的探索和研究杨业信（瓮福达州化工有限责任公司，四川达州635000）摘要：介绍瓮福达州化工有限责任公司磷酸装置450kt/a 浓缩装置及氟洗涤流程，分析影响氟回收率的因素及采取的措施。

高效回收湿法磷酸尾气中氟的方法

图1湿法磷酸萃取槽尾气氟回收与尾气排放流程图湿法磷酸尾气氟回收包括以下步骤:
1)文丘里洗涤器下方的储水缸注入来自于机械冷却的清水28.0±0.5吨,作为含氟尾气喷淋洗涤水。

喷淋水内循环24h泵入板框压滤机过滤(过滤时间5min),得压滤液32吨,测得压滤液氟硅酸含量不低于18%时,滤液出售;当压滤液氟硅酸含量低于18%时,将滤液返回文丘里,继续循环,待含量不低于18%时再次过滤,销售滤液。

2)3#洗涤塔储水缸注入来源于废水净化池的除氟水(19-20吨),储水缸水体内循环过筛板洗涤器。

3)当3#洗涤塔内循环水使用7h后,将3#洗涤塔储水缸水体泵入2#洗涤塔储水缸作为喷淋水;当3#洗涤塔储水缸水体抽干后(3-4min),立即补充来源于净化池的循环水。

4)当2#洗涤塔内循环水使用7h后,将2#洗涤塔储水缸水体泵入1#洗涤塔储水缸作为喷淋水;当2#洗涤塔储水缸水体抽干后(3-4min),立即补充来源于3#洗涤塔储水缸水体。

5)当1#洗涤塔内循环水使用7h后,将1#洗涤塔储水缸水体排空流入废水收集池;当1#洗涤塔储水缸水体排空后(3-4min),立即补充来源于2#洗涤塔储水缸水体。

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究湿法磷酸脱氟渣是一种常见的工业废弃物，主要含有氟化钙和磷酸钙等成分。

由于氟化钙对环境和人体健康具有一定的危害性，因此回收湿法磷酸脱氟渣成为了一项重要的任务。

本文将重点对湿法磷酸脱氟渣回收技术进行研究。

物理回收技术主要包括筛分、洗涤和热处理等步骤。

首先，通过筛选工艺将粗颗粒的湿法磷酸脱氟渣分离出来，并去除其中的杂质。

然后，通过洗涤过程，将湿法磷酸脱氟渣中的氟化钙和磷酸钙等有价值的成分溶解出来。

最后，通过热处理将溶解的有价值成分重新沉淀，得到产品。

物理回收技术简单且成本较低，但存在着回收率低、处理过程中环境污染等问题。

化学回收技术主要通过化学反应将湿法磷酸脱氟渣中的有价值成分溶解出来。

常用的化学回收技术包括盐酸法、硫酸法和氯化铵法等。

这些方法通过调节酸碱度、温度和反应时间等参数，以实现湿法磷酸脱氟渣中有价值成分的高效回收。

化学回收技术能够提高回收率，但需要进行严格的废水处理，以防止污染环境。

在湿法磷酸脱氟渣回收过程中，还可以采用外部添加剂的方式，以提高回收效果。

例如，添加适量的有机酸可以有效提高湿法磷酸脱氟渣中有价值成分的溶解度，从而提高回收率。

此外，湿法磷酸脱氟渣的回收还可以与其他工业废物的处理进行联合处理。

例如，湿法磷酸脱氟渣和电池废液中的氟化物可以共同进行回收，实现资源的最大化利用。

总之，湿法磷酸脱氟渣的回收技术研究具有重要的意义。

通过物理回收和化学回收技术的应用，针对湿法磷酸脱氟渣的特性和成分，可以选择合适的回收方式，实现湿法磷酸脱氟渣的资源化利用，减少环境污染。

未来的研究可以进一步改进现有的回收技术，提高回收率和产品质量，并开发新的回收工艺，以适应工业废弃物处理的需求。