酚类化合物的分离与精制
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中间馏分I 邻甲酚馏分 中间馏分II 二混甲酚 中间馏分III
二甲酚
回流比 开始 终了
0
3
6
8
8
8
8
8
12
12
12
12
3
5
0.5
0.5
馏分接受槽 真空度，kPa
800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880
最大
0.011 0.436 0.479 0.161 0.141 0.013 1.24
占焦油中酚量
0.85 35.1 38.6 13.0 11.3 1.04 100
酚类化合物
苯酚 邻甲酚 间对甲酚 2,6-二甲酚 2,5-和2,4-二甲酚 3,5-和2,3-二甲酚 3,4-二甲酚 未知 3-甲基-5-乙基酚 2,3,5-三甲基酚 α -萘酚 β-萘酚 其它
连洗用酸泵；20—碱泵；21—酸泵；22—液面调节器
酚萘洗混合分
分 混合器 离
塔
新碱液
分 混合器 离
塔
图3-4 经由混合器的连续洗涤脱酚工艺流程
已洗混合分 粗酚钠溶液
3.1.3酚钠溶液的净化和分解 3.1.3.1酚钠溶液的净化
图3-5 酚钠蒸吹工艺 1—蒸吹釜和柱；2—冷凝冷却器和换热器；3—油
轻油 90.3 5.14 3.40
表3-2 各馏分中酚类化合物含量
占该馏分中酚类量,%
酚油
萘油
洗油
61.9
5.48
5.29
14.5
5.46
3.34
23.0
44.20
14.70
0.69
1.86
0.33
17.30
4.22
19.70
5.74
4.08
2.60
1.84
3.60
0.86
0.69
20.00
12.41
真空度 kPa
800 ~ 880 800~ 880 800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880
开始
馏分切换条件
终了
— 结晶点10~15℃ 结晶点下降到28~30℃
188~192℃馏出量>85%， 结晶点下降后又上升至
当馏分中同时存在盐基和酚时，则吡啶盐基与酚生成络合物，对碱洗不利，其反应式如下：
C5H5N + C6H5OH
C5H5N ●HOC6H5
馏分洗涤工艺
一、馏分间歇洗涤工艺
图3-2 间歇洗涤工艺流程 1—洗涤器；2—视镜；3—净油槽；4—碱性酚钠槽；5—中性酚钠槽；6—中性硫酸 吡啶槽；7—酸性硫酸吡啶槽；8—稀酸槽；9—稀碱槽；10—原料油槽；11—原料泵；
表3-4 不同来源粗酚及混合粗酚组成
苯酚
含量，%（无水基） 邻位甲酚 间位甲酚 对位甲酚
23
14
24
16
35
25
21
14
9
8
34
24
59
—
38
—
40
11
32
二甲酚 15 5 16 3 11
高级酚 8 — 9 — 6
指标
外观 结晶点，℃ ≥ 中性油，% ≤ 吡啶碱，% ≤ 水分，% ≤
苯酚质量标准
苯酚
槽；6—粗酚泵；7—净酚钠泵；8—粗酚中间槽；9粗酚贮槽
二氧化碳分解法
C6H5ONa +CO2 + H2O = C6H5OH + NaHCO3 2C6H5ONa +CO2 + H2O = 2C6H5OH + Na2CO3
3.2 精酚的生产
粗酚来源 轻油馏分 酚油馏分 萘油馏分 含酚废水 混合粗酚
12—碱泵; 13—酸泵
二、馏分连续洗涤工艺
图3-3 泵前混合式连续洗涤工艺流程 1—一次脱酚分离器；2—一次脱吡啶分离器；3—二次脱吡啶分离器；4— 次脱酚分离器；5—一次脱酚缓冲槽；6——次脱吡啶缓冲槽；7—二次脱吡啶 缓冲槽；8—稀碱槽；9—中性酚钠槽；10—碱性酚钠槽；11—中性硫酸吡啶 槽；12—酸性硫酸吡啶槽；13—稀酸槽；14—稀碱高位槽；15—碱性酚钠高 位槽；16—酸性硫酸吡啶高位槽；17—稀酸高位槽；18—连洗用碱泵；19—
点下降后又上升至24℃ 结晶点>29℃，
188~192℃馏出量>95%
结晶点<29℃， 188~192℃馏出量<95%
结晶点<24℃， 188~192℃馏出量<85% 188~192℃馏出量<40%
195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95%
干点216~217℃
连续精馏
图3-12 粗酚连续精馏工艺 1—脱水塔；2—脱渣塔；3—苯酚塔；4—邻甲酚塔；5—间、对甲酚塔；6—二甲酚塔
开始
馏分切换条件
终了
— 结晶点10~15℃ 结晶点下降到30℃ 185℃前馏出量<20% 195℃前馏出量<20% 195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95% 干点216~217℃
结晶点达到10~15℃ 结晶点上升后又降到30℃
185℃前馏出量<20% 195℃前馏出量<20% 195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95%
7—油水分离器；8—加热器；9—冷凝冷却器；10—酚渣罐
第三章 酚类化合物的分离与精制
馏分名称
轻油 酚油 萘油 洗油 一蒽油 二蒽油 合计
表3-1 酚在煤焦油各馏分中分布
馏分产率 （对无水焦油）
，% 0.42 1.84 16.23 6.7 22.0 3.23 50.42
占馏分量
2.5 23.7 2.9 2.4 0.6 0.4 32.5
含酚量，% 占焦油量
干点216~217℃ 225℃前馏出量<80%
产品，馏分 名称
轻馏分 工业酚 中间馏分I
前二级邻位 甲酚
一级邻位甲 酚
后二级邻位 甲酚
中间馏分II
中间馏分III 二混甲酚 三混甲酚
回流比
1 14~15 14~15 14~15
14~15 14~15 14~15 10~12
5~8 3
邻位甲酚馏分二次精馏切取制度
菱形晶体 针状晶体 针状晶体 针状晶体 针状晶体
间歇精馏
图3-11 脱水粗酚或全馏分的间歇精馏工艺流程 1—抽渣泵；2—脱水粗酚槽；3—蒸馏釜；4—精馏塔；5—冷凝冷却器；6— 回流分配器；7—酚水接受槽；8—油水分离器；9—馏分或产品接受槽
全馏分生产工业酚并提取邻甲酚馏分的切换制度
产品，馏分 名称 轻馏分 工业酚
水分离器；4—酚钠冷却器
图3-6 酚钠蒸吹脱油工艺流程 1—粗酚钠泵；2—净酚钠泵；3—换热器；4—脱油塔； 5—冷凝冷却器；6—重沸器; 7—轻油泵；8—油水分离槽；
9—吹出油槽；10—重沸器
酚钠分解 一、硫酸分解法
图3-7 硫酸分解酚钠工艺 1—酸泵；2—喷射混合器；3—管道混合器；4—1#分离槽；5—2#分离
项目
外观
密度（20℃），g/L
蒸馏试验（1.01MPa）195~205馏出量（容），% ≥
水分，%
≤
中性油含量，%
≤
间甲酚含量，%
≥
指标
无色至褐色透明液体 1030~1040 95 0.5 1.0 45
精酚生产工艺 粗酚的预处理
图3-10 粗酚脱水脱渣工艺流程 1—脱水釜；2—脱水填料柱；3—冷凝冷却器；4—油水分离器；5—酚水槽；6—酚水泵；7—馏 分接受槽；8—全馏分贮槽；9—真空捕集器；10—真空罐；11—真空泵；12—真空排气罐；13—酚 渣泵
I级
II级
无色至淡红色
淡红色至棕褐色
39.7
38.6
0.1
0.3
0.05
0.1
0.3
ห้องสมุดไป่ตู้0.5
工业酚
— 32.0 0.5 0.2 1.0
邻甲酚质量标准（GB2279-80）
项目
邻甲酚含量，%（干基） ≥
苯酚含量，%
≤
2，6-二甲酚含量，% ≤
水分，%
≤
指标
95 2 2 0.5
间、对甲酚质量标准（GB2280-80）
24℃ 结晶点>29℃， 188~192℃馏出量>95% 结晶点<29℃， 188~192℃馏出量<95% 结晶点<24℃， 188~192℃馏出量<85% 188~192℃馏出量<40% 195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95%
结晶点达到10~15℃ 结晶点上升后又降到28~30℃ 188~192℃馏出量>85%，结晶
24.32
一蒽油 0.52 0.33 2.08 0.12 1.42 2.46 1.73 5.26 4.94 4.05 28.72 22.50 25.34
在焦油中 平均含量，%
0.4 0.2 0.4(间) 0.2(对)
0.1(2,4-二甲酚) 0.1(3,5-二甲酚)
3.1 粗酚的提取
表3-3粗酚质量标准
名
称
酚及其同系物含量（无水基），%
馏程（按无水基计算）
210℃前（容），%
230℃前（容），%
中性油含量（含水成品中），%
硫酸钠含量，%
水分，%
PH值
指标
>83
>60 >85 <2 <0.3 <10 5~6
3.1.1馏分洗涤
C6H5OH + NaOH C6H4CH3OH + NaOH
C6H5ONa + H2O C6H4CH3ONa + H2O
1.0338 1.0341
— 1.0276(14℃) 1.1690(15℃) 1.0230(17℃)
182.2 191.0 202.7 202.5 201.0 211.0 211.2 227.0
熔点, ℃
40.8 32.0 10.8 36.5 45.0 26.0 75.0 65.0
外观
针状晶体 晶体 液体
粗酚的精馏
化合物 苯酚 邻甲酚 间甲酚 对甲酚 2，6-二甲酚 2，4-二甲酚 2，5-二甲酚 3，4-二甲酚
分子量
94.11 108.14 108.14 108.14 122.17 122.17 122.17 122.17
苯酚及其同系物的物理化学性质
相对密度
沸点, ℃
1.0708(25℃) 1.0465(20℃)
二甲酚
回流比 开始 终了
0
3
6
8
8
8
8
8
12
12
12
12
3
5
0.5
0.5
馏分接受槽 真空度，kPa
800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880
最大
0.011 0.436 0.479 0.161 0.141 0.013 1.24
占焦油中酚量
0.85 35.1 38.6 13.0 11.3 1.04 100
酚类化合物
苯酚 邻甲酚 间对甲酚 2,6-二甲酚 2,5-和2,4-二甲酚 3,5-和2,3-二甲酚 3,4-二甲酚 未知 3-甲基-5-乙基酚 2,3,5-三甲基酚 α -萘酚 β-萘酚 其它
连洗用酸泵；20—碱泵；21—酸泵；22—液面调节器
酚萘洗混合分
分 混合器 离
塔
新碱液
分 混合器 离
塔
图3-4 经由混合器的连续洗涤脱酚工艺流程
已洗混合分 粗酚钠溶液
3.1.3酚钠溶液的净化和分解 3.1.3.1酚钠溶液的净化
图3-5 酚钠蒸吹工艺 1—蒸吹釜和柱；2—冷凝冷却器和换热器；3—油
轻油 90.3 5.14 3.40
表3-2 各馏分中酚类化合物含量
占该馏分中酚类量,%
酚油
萘油
洗油
61.9
5.48
5.29
14.5
5.46
3.34
23.0
44.20
14.70
0.69
1.86
0.33
17.30
4.22
19.70
5.74
4.08
2.60
1.84
3.60
0.86
0.69
20.00
12.41
真空度 kPa
800 ~ 880 800~ 880 800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880
800 ~ 880 800 ~ 880 800 ~ 880
开始
馏分切换条件
终了
— 结晶点10~15℃ 结晶点下降到28~30℃
188~192℃馏出量>85%， 结晶点下降后又上升至
当馏分中同时存在盐基和酚时，则吡啶盐基与酚生成络合物，对碱洗不利，其反应式如下：
C5H5N + C6H5OH
C5H5N ●HOC6H5
馏分洗涤工艺
一、馏分间歇洗涤工艺
图3-2 间歇洗涤工艺流程 1—洗涤器；2—视镜；3—净油槽；4—碱性酚钠槽；5—中性酚钠槽；6—中性硫酸 吡啶槽；7—酸性硫酸吡啶槽；8—稀酸槽；9—稀碱槽；10—原料油槽；11—原料泵；
表3-4 不同来源粗酚及混合粗酚组成
苯酚
含量，%（无水基） 邻位甲酚 间位甲酚 对位甲酚
23
14
24
16
35
25
21
14
9
8
34
24
59
—
38
—
40
11
32
二甲酚 15 5 16 3 11
高级酚 8 — 9 — 6
指标
外观 结晶点，℃ ≥ 中性油，% ≤ 吡啶碱，% ≤ 水分，% ≤
苯酚质量标准
苯酚
槽；6—粗酚泵；7—净酚钠泵；8—粗酚中间槽；9粗酚贮槽
二氧化碳分解法
C6H5ONa +CO2 + H2O = C6H5OH + NaHCO3 2C6H5ONa +CO2 + H2O = 2C6H5OH + Na2CO3
3.2 精酚的生产
粗酚来源 轻油馏分 酚油馏分 萘油馏分 含酚废水 混合粗酚
12—碱泵; 13—酸泵
二、馏分连续洗涤工艺
图3-3 泵前混合式连续洗涤工艺流程 1—一次脱酚分离器；2—一次脱吡啶分离器；3—二次脱吡啶分离器；4— 次脱酚分离器；5—一次脱酚缓冲槽；6——次脱吡啶缓冲槽；7—二次脱吡啶 缓冲槽；8—稀碱槽；9—中性酚钠槽；10—碱性酚钠槽；11—中性硫酸吡啶 槽；12—酸性硫酸吡啶槽；13—稀酸槽；14—稀碱高位槽；15—碱性酚钠高 位槽；16—酸性硫酸吡啶高位槽；17—稀酸高位槽；18—连洗用碱泵；19—
点下降后又上升至24℃ 结晶点>29℃，
188~192℃馏出量>95%
结晶点<29℃， 188~192℃馏出量<95%
结晶点<24℃， 188~192℃馏出量<85% 188~192℃馏出量<40%
195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95%
干点216~217℃
连续精馏
图3-12 粗酚连续精馏工艺 1—脱水塔；2—脱渣塔；3—苯酚塔；4—邻甲酚塔；5—间、对甲酚塔；6—二甲酚塔
开始
馏分切换条件
终了
— 结晶点10~15℃ 结晶点下降到30℃ 185℃前馏出量<20% 195℃前馏出量<20% 195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95% 干点216~217℃
结晶点达到10~15℃ 结晶点上升后又降到30℃
185℃前馏出量<20% 195℃前馏出量<20% 195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95%
7—油水分离器；8—加热器；9—冷凝冷却器；10—酚渣罐
第三章 酚类化合物的分离与精制
馏分名称
轻油 酚油 萘油 洗油 一蒽油 二蒽油 合计
表3-1 酚在煤焦油各馏分中分布
馏分产率 （对无水焦油）
，% 0.42 1.84 16.23 6.7 22.0 3.23 50.42
占馏分量
2.5 23.7 2.9 2.4 0.6 0.4 32.5
含酚量，% 占焦油量
干点216~217℃ 225℃前馏出量<80%
产品，馏分 名称
轻馏分 工业酚 中间馏分I
前二级邻位 甲酚
一级邻位甲 酚
后二级邻位 甲酚
中间馏分II
中间馏分III 二混甲酚 三混甲酚
回流比
1 14~15 14~15 14~15
14~15 14~15 14~15 10~12
5~8 3
邻位甲酚馏分二次精馏切取制度
菱形晶体 针状晶体 针状晶体 针状晶体 针状晶体
间歇精馏
图3-11 脱水粗酚或全馏分的间歇精馏工艺流程 1—抽渣泵；2—脱水粗酚槽；3—蒸馏釜；4—精馏塔；5—冷凝冷却器；6— 回流分配器；7—酚水接受槽；8—油水分离器；9—馏分或产品接受槽
全馏分生产工业酚并提取邻甲酚馏分的切换制度
产品，馏分 名称 轻馏分 工业酚
水分离器；4—酚钠冷却器
图3-6 酚钠蒸吹脱油工艺流程 1—粗酚钠泵；2—净酚钠泵；3—换热器；4—脱油塔； 5—冷凝冷却器；6—重沸器; 7—轻油泵；8—油水分离槽；
9—吹出油槽；10—重沸器
酚钠分解 一、硫酸分解法
图3-7 硫酸分解酚钠工艺 1—酸泵；2—喷射混合器；3—管道混合器；4—1#分离槽；5—2#分离
项目
外观
密度（20℃），g/L
蒸馏试验（1.01MPa）195~205馏出量（容），% ≥
水分，%
≤
中性油含量，%
≤
间甲酚含量，%
≥
指标
无色至褐色透明液体 1030~1040 95 0.5 1.0 45
精酚生产工艺 粗酚的预处理
图3-10 粗酚脱水脱渣工艺流程 1—脱水釜；2—脱水填料柱；3—冷凝冷却器；4—油水分离器；5—酚水槽；6—酚水泵；7—馏 分接受槽；8—全馏分贮槽；9—真空捕集器；10—真空罐；11—真空泵；12—真空排气罐；13—酚 渣泵
I级
II级
无色至淡红色
淡红色至棕褐色
39.7
38.6
0.1
0.3
0.05
0.1
0.3
ห้องสมุดไป่ตู้0.5
工业酚
— 32.0 0.5 0.2 1.0
邻甲酚质量标准（GB2279-80）
项目
邻甲酚含量，%（干基） ≥
苯酚含量，%
≤
2，6-二甲酚含量，% ≤
水分，%
≤
指标
95 2 2 0.5
间、对甲酚质量标准（GB2280-80）
24℃ 结晶点>29℃， 188~192℃馏出量>95% 结晶点<29℃， 188~192℃馏出量<95% 结晶点<24℃， 188~192℃馏出量<85% 188~192℃馏出量<40% 195~205℃馏出量>95% 195~205℃馏出量<95%
结晶点达到10~15℃ 结晶点上升后又降到28~30℃ 188~192℃馏出量>85%，结晶
24.32
一蒽油 0.52 0.33 2.08 0.12 1.42 2.46 1.73 5.26 4.94 4.05 28.72 22.50 25.34
在焦油中 平均含量，%
0.4 0.2 0.4(间) 0.2(对)
0.1(2,4-二甲酚) 0.1(3,5-二甲酚)
3.1 粗酚的提取
表3-3粗酚质量标准
名
称
酚及其同系物含量（无水基），%
馏程（按无水基计算）
210℃前（容），%
230℃前（容），%
中性油含量（含水成品中），%
硫酸钠含量，%
水分，%
PH值
指标
>83
>60 >85 <2 <0.3 <10 5~6
3.1.1馏分洗涤
C6H5OH + NaOH C6H4CH3OH + NaOH
C6H5ONa + H2O C6H4CH3ONa + H2O
1.0338 1.0341
— 1.0276(14℃) 1.1690(15℃) 1.0230(17℃)
182.2 191.0 202.7 202.5 201.0 211.0 211.2 227.0
熔点, ℃
40.8 32.0 10.8 36.5 45.0 26.0 75.0 65.0
外观
针状晶体 晶体 液体
粗酚的精馏
化合物 苯酚 邻甲酚 间甲酚 对甲酚 2，6-二甲酚 2，4-二甲酚 2，5-二甲酚 3，4-二甲酚
分子量
94.11 108.14 108.14 108.14 122.17 122.17 122.17 122.17
苯酚及其同系物的物理化学性质
相对密度
沸点, ℃
1.0708(25℃) 1.0465(20℃)