第八章_胶黏剂及胶黏作用

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第八章
胶粘剂及胶粘作用
8.1


胶接(粘合、粘接、胶结、胶粘)是指 同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的 技术,具有应力分布连续,重量轻,可密封, 多数工艺温度低等特点。 填充于两个物件之间将其连接在一起并具
有足够强度的一类物质称为胶黏剂、粘合剂,
简称为胶。
胶粘剂又称为胶接剂、粘接(黏结)剂。 除焊、钉、铆、镙、嵌接之外,凡能使 两物体通过粘接作用连接在一起,并能满 足一定物理、化学性能要求的物质称胶粘 剂或粘合剂。 被粘物 胶层
胶粘剂常用填料
3、溶剂或稀释剂
稀释剂也称溶剂,主要对胶粘剂起稀释分散、降低粘 度的作用,使其便于施工,并能增加胶粘剂与被胶粘 材料的浸润能力,以及延长胶粘剂的使用寿命。 作用
调节胶粘剂的粘度、便于施工、延长使用期
提高胶的流平性 增加胶的润湿性和渗透力、避免胶层厚薄不 均
4、助剂
固化剂----直接参与化学反应,使低分子量聚 合物或线形聚合物交联反应固化成网状体型结构, 成为不溶不熔胶层的物质。
70%的胶黏剂也用于木材加工业。
8.1.1 胶粘剂的分类
1、按化学组成
合成胶 有机胶
热塑性树脂 合成树脂型 合成橡胶型
热固性树脂
复合型
动物胶
天然胶
植物胶 矿物胶
无机胶
2、按用途
通用胶- 金属、塑料、织物、纸品、制鞋、木
工、建筑、汽车、飞机、电子原件等 用胶。
特种胶- 导电胶、导磁胶、耐高温胶、减振
秦俑博物馆中出土的大型彩绘铜车马的制造
中,用了磷酸盐无机胶黏剂。
• 东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶,配 以防腐剂,使马王堆古尸出土时肌肉及关 节仍有弹性,足见中国胶接技术之高超。 • 到上世纪初,合成酚醛树脂的发明,开创 了胶黏剂的现代发展史。目前,与三大合
成高分子材料的产量比较,胶黏剂只占第
粘接接头
粘合剂是一种靠界面作用(化学力、物 理力),把各种材料(纸、布、皮革、木、 金属、玻璃、橡皮或塑料等)牢固地粘结在 一起的物质,也称胶接剂或胶粘剂,简称胶。
如粘纸用的浆糊,粘金属用的环氧胶,补车带的氯 丁胶等。
两千年前的秦 朝用糯米浆与石灰 作砂浆粘合长城的 基石,使万里长城 成为中华民族伟大 文明的象征之一。
总结
胶接过程是一个复杂的过程,以上几种 胶接理论即有实验事实作依据,又都存在有 局限性。 胶接效果是主价力、次价力、静电引力 和机械作用力等综合作用的结果。


胶接(粘合、粘接、胶结、胶粘)是指 同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的 技术,具有应力分布连续,重量轻,可密封, 多数工艺温度低等特点。 填充于两个物件之间将其连接在一起并具
8.3.3.内应力、温度与压力对胶粘强度的影响
①胶接体系的内应力
胶粘剂配方及其胶接工艺产生内应力 热应力的影响。热应力是温度变化时,被粘体 和胶粘层受热后,其线性膨胀系数之差别所引起的 应力 ②温度对胶粘及其强度的影响 温度在胶接过程影响化学键的生成、交联反应 的进行;温度也影响胶粘剂及其增塑剂、增粘剂等 分子助剂的扩散和润湿;温度还关系到内应力的增 加或减少以及聚合物松弛、蠕变过程。以上各方面 无不对胶接体系的强度和耐久性有影响。
②高聚物极性对粘接强度影响
就一些不容易发生反应的极性基 团,通过范德华引力和生成氢键,既可 以增加聚合物基料本身的内聚力,也可 以与被胶粘的极性表面在充分润湿条件 下产生很强的作用力。
③聚合物分子量和分子量分布的影响
聚合物的分子量对聚合物一系列性能 起决定性的作用,这对粘合剂的胶接性 能的影响也不例外。
该理论认为:将被胶接材料和固化的胶粘剂 层理想化为电容器,在胶接接头中存在双电 层,胶接力来自双电层的静电引力。 特点 成功地解释了粘附功与剥离速度有关的实 验事实
8.2.6 机械结合理论
该理论认为,粘合剂浸透到被粘物表面的 空隙中,固化后就象许多小钩和椎头似地把 粘合剂和被粘物发生纯机械咬和与镶嵌,这 种细微的机械结合对多孔性表面更为显著 。 特点: 机械连接力和摩擦力有关。 缺点: 对非多孔材料黏结无法解释。
乳液型:白乳胶、丁苯胶乳
膏状、糊状型:密封胶 固体型(粉状、粒状、块状):热熔胶 膜状、带状型:不干胶 水溶液型、溶液型、乳液(胶乳)型、
无溶剂型、固态型、膏状或糊状。
5、按固化方式
溶剂挥发型: PVAc、丁苯橡胶 反应固化型:室温或加热反应后固化,
酚醛、环氧等。
热熔冷硬化:将固体胶粘剂加热熔融后粘
⑦聚合物基料的结晶影响胶接
结晶作用对于聚合物粘接性能有密切关系, 尤其是在玻璃化温度到熔点之间的温度区间内 有很大影响。结晶性对粘接性能的影响决定于 其结晶度、晶体大小及结构。
⑧聚合物胶粘基料与被粘物的相容性
聚合物在高弹态下,扩散因素对胶粘起 重要作用,在无化学反应条件时,还可能起 决定性作用。
胶、半导体胶、牙科用胶、外科用 胶等。
3、按胶接强度
结构胶粘剂- 用于受力结构件的连接、能够长期承 受规定应力和环境作用的胶粘剂。环 氧树脂、酚醛树脂、用于飞机结构部 件粘接的环氧-丁腈型胶粘剂。 非结构胶粘剂-适用于非受力结构胶接的胶粘剂。 如热塑性树脂、合成橡胶胶粘剂等
4、按胶的形态
溶液型:酚醛、环氧胶等
4. 润湿影响胶接强度
8.2.2 化学键理论
化学键理论认为粘合剂与被粘合物之间除存
在范德华力外,有时还可形成化学键。化学键
的键能比分子间的作用大的多,对提高胶接强
度和改善耐久性都具有重要意义。
优点:
对胶接现象可以部分解释。
缺点:
无法解释不发生化学反应的胶接现象。
8.2.3 弱电层理论
当液体胶黏剂不能很好的润湿被粘体表面时, 空气泡留在空隙中而形成弱区。 所含杂质溶于熔融态胶黏剂,不溶于固化后 的胶黏剂,产生新相,产生弱电层。
结,冷却固化。EVA热熔胶。
压敏粘接:压敏胶带
辐射固化:紫外光固化胶
8.1.2 胶粘剂的组成
胶粘通常是多组分的复配物,因为它除 起基本粘接作用外,有时还要满足特定的物 理化学特性,所以胶粘剂配方还需加入其他 辅助组分以达到胶粘的性能要求。 1. 基料 /粘结料 2. 填料
3. 溶剂或稀释剂
4. 助剂
五位,但年增长速度则居第一位。
• 使用温度-40-150ºC适用于钢窗,铝门 窗与玻璃粘贴密封;以及保温,隔热等 箱体接缝的密封使用. • 使用温度-40-90ºC适用于钢窗,铝及建 筑方面的密封补漏.门窗与玻璃粘贴密 封;以及屋顶楼层裂纹
随着科学技术的发展,目前不同行业对胶
黏剂及粘接技术的要求越来越高。2012年 世 界 胶 黏 剂 总 需 求 量 为 1700 万 吨 , 预 测 2020年将达2500万吨。 我国目前已有1200多家企业,品种牌号
பைடு நூலகம்
偶联剂
常用偶联剂:有机聚硅氧烷偶联剂。
偶联剂
偶联剂作用机理:
分子同时具有极性和非极性部分,同时与极
性和非极性物质产生结合力,增加粘接材料与胶
粘剂之间的粘接力、提高耐水、耐热等性能。
环氧树脂胶粘剂 (万能胶)
试剂 用量,g A组分 E51环氧树脂 10 石英粉 0.2 乙二醇单丁醚 适量 邻苯二甲酸二丁酯 1 B组分 三乙烯四胺 按公式计算 作用 基料 填料 溶剂或稀释剂 增塑剂 固化剂
8.2.4 扩散理论
观点:胶粘剂和被粘物分子通过相互扩散而 形成牢固接头。 特点: 1.胶接强度与接触时间,胶接温度,胶接压 力,胶层厚度有关系。 2.胶粘剂分子量高不利扩散。 3.分子链的柔韧性增加,侧基减少,有利分 子扩散,强度也有增加。 缺点:不能解释高聚物以外的胶粘现象。
8.2.5 静电理论
例如:环氧树脂的固化剂。
固化剂是促使粘结料进行化学反应,加快胶粘剂固 化产生胶结强度的一种物质,常用的有胺类或酸酐 类固化剂等。
增塑剂
凡添加到聚合物体系中,能使聚合物 体系增加塑性的物质可称之为增塑剂。
增韧剂
作用
改进胶粘剂的脆性
提高胶层抗冲击强度和伸长率 提高柔韧性和耐低温性等
常用增韧剂:聚酰胺树脂、不饱和聚酯树脂等。
有足够强度的一类物质称为胶黏剂、粘合剂,
简称为胶。
8.1.2 胶粘剂的组成
胶粘通常是多组分的复配物,因为它除 起基本粘接作用外,有时还要满足特定的物 理化学特性,所以胶粘剂配方还需加入其他 辅助组分以达到胶粘的性能要求。 1. 基料 /粘结料 2. 填料
3. 溶剂或稀释剂
4. 助剂
8.2
胶粘理论
③压力影响胶接强度 压力与胶结强度的关系较复杂,增 大对聚合物的压力,如能增大塑性流动的 话,则可增加接触。但有的聚合物在高压 下发生机械玻璃化,反而阻碍流变过程的 发展,因而可能因压力增大,接触减少, 胶结强度下降。
8.4 影响胶接制件使用寿命的因素
保持胶接制件胶接强度使用寿命,是胶粘剂能 否得到工业上应用的关键。 ①热氧化作用
3000多个,胶黏剂生产能力300万t。其中
产量最大的仍然是三醛胶(酚醛、脲醛和三
聚氰胺甲醛)和乳液型胶,二者分别占总产
量的45.2%和29.2%。
从市场应用看,建筑业用量最大,约占
总胶量51.8%,其次是纸包装业,约占总胶 量的12.6%,第三是制鞋业,约占9.0%。 木材胶黏剂用量日益扩大增多,全世界 木材胶黏剂产量占胶黏剂总产量的3/4,如 美国约60%的合成胶黏剂用于木材加工业, 俄罗斯为79%,日本为75%,在我国60%~
8.2
胶粘理论
胶接过程
①胶粘剂对被粘物表面的润湿
②胶粘剂分子向被粘物体表面移动、扩
散和渗透
③胶粘剂与被粘材料形成物理、化学和 机械结合的粘合力
8.2.1 吸附理论
胶接作用是胶粘剂分子与被胶接物分子 界面发生吸附作用(物理吸附和化学吸附)
特点:
1. 范德华力和氢键力
2. 具有热力学平衡
3. 根据胶接功可计算胶接强度
8.3.2.胶粘表面对胶接的影响(P349) 表面处理的方法归纳起来有两类:第
一类为被粘物表面清洁去污、打毛,使胶 接面粗糙,清除灰尘,用溶剂脱除污染油 酯,干燥去除水分,酸蚀除去氧化膜等。 第二类方法是对被粘体表面进行化学处理, 表面活化是以增加被粘表面上能与胶粘剂 起化学反应的相应基团,来强化界面间的 化学反应以增加化学键合;有时表面氧化 或预涂以阻慢(止)胶粘剂与被粘物之间 有害反应。
胶接过程
①胶粘剂对被粘物表面的润湿
②胶粘剂分子向被粘物体表面移动、扩
散和渗透
③胶粘剂与被粘材料形成物理、化学和 机械结合的粘合力
8.3 影响胶粘及其强度的因素
胶接破坏时出现三种不同情况: ①界面破坏:胶粘剂层全部与粘体表面分 开(胶粘界面完整脱离);
②内聚力破坏:破坏发生在胶粘剂或被粘
体本身,而不在胶粘界面间; ③混合破坏:被粘物和胶粘剂层本身都有
④高聚物主链的刚性或柔性影响胶粘性 胶粘剂分子链的柔性较大,流动性足以 与这凹凸不平的表面贴紧接触,发挥增大胶 接表面积的作用,即相应提高胶粘能力。
⑤聚合物侧链化学结构的影响
侧链极性
侧链基团体积的大小
侧链长短
⑥聚合物的交联及交联度影响
在胶接系统中,交联剂的用量有最佳值, 往往胶粘剂本身交联达到最佳物理机械性能 时,并不一定是胶接强度的最佳值。随交联 剂用量增多,胶接系统的胶结强度同高聚物 本身物理机械性能变化一样,也出现最大值。 只是交联剂最佳用量值与高聚物本身所需的 不同。所以在使用交联剂和选用交联反应条 件(如温度)应由最佳胶结强度又不影响内 聚能破坏时的交联剂用量及反应条件来确定。
1、基料/粘结料
定义:起粘结作用并赋予机械强度的主要成分。 种类:合成或天然树脂、合成橡胶、无机物等。 聚合物的分子量和分子量分布、流变性、极性、 结晶性等影响胶粘剂的胶接强度。
2、填料
作用: 降低热膨胀系数和固化收缩率,提高胶层形状 的稳定性 提高内聚力、冲击韧性和耐热性 改善胶粘剂的流动性和调节粘度
部分破坏。
总结
胶接过程是一个复杂的过程,以上几种 胶接理论即有实验事实作依据,又都存在有 局限性。 胶接效果是主价力、次价力、静电引力 和机械作用力等综合作用的结果。
8.3.1.聚合物分子结构与胶粘强度
高聚物分子的化学结构,以及聚集态都强 烈地影响胶接强度,研究胶粘剂基料的分子 结构,对设计、合成和选用胶粘剂都十分重 要。 ①高聚物含有反应性基团对胶粘及其强度的影响 聚合物粘料与被粘物通过离子键、共价键 或螯合键结合具有很大作用力,从而在合成聚 合物时希望引入具有反应能力的基团,或者在 胶粘剂配方中加入一些能与界面反应的助剂 (如偶联剂)。
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