聚醚多元醇的羟值及羟值计算

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PET计算方法与公式

PET计算方法与公式

PU 资料聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1. 官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2. 羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即羟值校正=羟值分析测得数据+酸值 羟值校正=羟值分析测得数据-碱值 对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为 224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值羟值校正=224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值=羟基含量的重量百分率x 33 例,聚酯多元醇的 OH%为5,求羟值羟值=OH% x 33 = 5 x 33 = 165 4. 分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量 ,它等于分子中各原子的原子量总和。

分子量 56.1 官能度 1000量二 羟值(56.1为氢氧化钾的分子量) 例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为 50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

如二乙醇胺,其结构式如下:CH 2CH 2OHHN <CH 2CH 2OH分子式中,N 原子量为14, C 原子量为12 , O 原子量为16, H 原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4 X 12+2 X 16+11 X 仁 1055. 异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以 NCO%表示,对纯TDI 、MDI 来说,可通过分子式算出。

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算聚醚多元醇是一种具有羟基官能团的长链聚合物,广泛应用于聚氨酯弹性体、塑料、涂料、胶粘剂等领域。

羟值是评估聚醚多元醇的羟基含量的指标之一,而羟值的计算是通过对聚醚多元醇的酸值和水分含量进行测试。

本文将详细介绍聚醚多元醇的羟值及羟值计算方法。

首先,我们来了解一下聚醚多元醇的羟值的作用。

羟基是聚醚多元醇中重要的官能团,它与异氰酸酯反应形成聚氨酯弹性体时,能够提供弹性和柔软性,影响聚氨酯的性能。

因此,羟值的高低可以间接反映聚醚多元醇的分子量大小和羟基的丰度,对聚氨酯的性能有一定的影响。

接下来,我们将介绍羟值的具体计算方法。

羟值的计算需要用到聚醚多元醇的酸值和水分含量。

1.酸值测试:酸值测试是确定聚醚多元醇中羟基含量的重要手段之一、酸值是指1克样品中所含有的酸中和所需的氢氧化钠溶液的毫克数。

具体操作如下:a.将精确称量的聚醚多元醇溶解于醇溶剂中,形成适量的溶液。

b.取适量的溶液进行滴定,加入酚酞指示剂。

c.以酚酞的颜色变化作为终点,用氢氧化钠溶液滴定其酸性。

d.根据滴定所需氢氧化钠溶液的体积计算得到酸值。

e. 酸值的计算公式为:酸值(mgKOH/g)=V × C / m,其中V为滴定所需氢氧化钠溶液的体积(ml),C为氢氧化钠溶液的浓度(mol/L),m为聚醚多元醇样品的质量(g)。

2.水分含量测试:水分含量对于聚醚多元醇的性能和加工工艺也有很大的影响。

水分含量的测试方法主要有称量法、质量法和气相色谱法等。

具体操作可根据实际情况选择合适的方法进行。

3. 羟值的计算:羟值的计算是将酸值和水分含量代入特定的计算公式中得出。

羟值的计算公式为:羟值(mg/KOH/g)= (酸值 - 公式a)×公式b/ 样品质量,其中公式a和公式b是根据多元醇的具体结构和酸值单位而定的常数。

需要注意的是,不同类型的聚醚多元醇的羟值计算公式可能略有不同,具体的计算方法需根据不同的聚醚多元醇及其应用领域来确定。

伯羟基和仲羟基含量检测方法

伯羟基和仲羟基含量检测方法

伯羟基和仲羟基含量检测方法
伯羟基和仲羟基的含量检测方法有很多种,其中邻苯二甲酰化法快速测定羟值是一种常用的方法。

这种方法适用于测定聚醚多元醇羟基和含有部分仲羟基的聚酯多元醇。

其操作过程如下:
1. 酰化剂配制:称取42g邻苯二甲酸酐溶于300mL干燥过的吡啶中,溶解完全后贮于棕色瓶并置于干燥器内备用。

2. 酰化催化剂选择:称取6g咪唑加入配好的酰化剂中。

3. 分析程序:在分析天平上精确称取一定量样品,放入一只带磨口的安装网流冷凝器的酰化瓶中,用移液管精确加入25mL酰化剂。

试样溶解后置于恒温水浴中,酰化反应20~25min。

取离水浴后,冷却至室温,从冷凝管上端沿口仔细加入20mL1∶1的吡啶蒸馏水溶液,以水解剩余的酸酐,摇匀后加入3~5滴酚酞指示剂,用0.8或
1mol/L KOH标准溶液滴定至粉红色,出现15s不变为终点,以同样方法做空白试验。

羟值计算公式为:羟值=(空白所耗KOH溶液体积-样品所耗KOH溶液体积)×KOH浓度×56.1/取样量(g)。

这种方法的允许误差小于0.5mg KOH/g,可以满足一般的检测需求。

如果需要更高的精度,可以考虑采用其他更加专业的方法。

羟值的计算

羟值的计算

聚醚多元醇生产中涉及合成原料配比与聚醚结构基本参数及其计算法简单介绍如下。

3.4.3.1 基本参数及其计算(1)羟值(OHV)与羟当量(M E)(2)平均分子量()数均分子量N,重均分子量W,复合起始剂的表观分子量Σ=ΣM i N I,M i、N i分别为各个起始剂内分子量与摩尔百分数。

(3)平均官能度(f)平均官能度(f)是样品的各聚醚分子中含有端羟基本数据的平均值。

数均官能度:n=M n/M E重均官能度:W=M W/M E表观官能度Σ=Σf i n i用于复合起始剂,f i、n i分别为各个起始剂的官能度与摩尔分数。

M N、f n与M E,(OHV)之间的关系如下:M N=f n M E=56100f n/(OHV)(4)“K值”“K值”是指聚醚样品平均每一官能度起始剂把联结的单体摩尔数。

不同生产厂家对此参数不同的代号,这里以“K值”代表。

“K值”是聚醚合成中关键参数之一,很有实用价值。

大量实验证明,“K值”的大小可决定对催化剂体系的选择。

根据实践经验,最常用的氢氧化钾催化剂体系适用于“K值”在1.4~2.0范围内,>2.0亦可,至于上限肯定存在,但应到多少说法不一。

由于聚醚多元醇一般分子量很少大于6000者,故该问题的讲座已经外延到其它用途的高分子聚醚中去了。

但在聚醚多元醇中,“K值”大到一定程度要采用分段聚合的方法,即先生产出一段聚合中间产品(欲称“头”)再以“头”为起始剂继续聚合成品。

3.4.3.2 原料配比及“K值”的计算常用聚醚多元醇起始剂与单体的符号与参数参看表3-29。

表3-29 起始剂的符号与参数(1)单一起始剂的计算[实例1] 生产硬泡聚醚AE-300,起始剂为EDA,单体为PO。

假设要求摩尔比EDA:PO=1:4;求投料量,产品分子量,羟值(理论羟值)及“K值”(每釜生产量15820kg):①投料质量比:EDA:PO=(1×60.1):(4×58.1)=1:3.867②EDA投料量=15280/(1+3.867)=3250kg③PO投料量=[15280/(1+3.867)]×3.867=12570kg④产品分子量=60.1+58.1×4=293.7⑤产品羟量=f/M×56100=4/293×56100=766mgKOH/g⑥“K值”=PO摩尔数/f=4/4=1由于“K值”小于1.4,故对一般配方氢氧化钾催化剂宜慎用。

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算

聚醚多元醇的羟值及羟值计算羟值是聚醚多元醇(以下简称聚醚)的重要特性指标。

它涉及聚醚中官能团的含量和聚醚的分子量,为聚醚生产、应用、开发部门所关注。

在聚醚合成工业,还用羟值操纵生产,因此如投料量,误差分析,产量估算等都离不开羟值。

可是由于羟值的单位不够直观,防碍了人们,专门是初学者,深切的熟悉和明白得羟值的含义,以致在有关计算中,往往抛开羟值本身的含义,重复地利用羟值与分子量的关系式,使本来简单的计算复杂化。

这不仅增加了工作量,还容易显现计算错误,贻误工作。

因此,深切了解有关羟值的概念,灵活运用它进行各类计算是必要的。

1 羟值的含义和单位从羟值的名称上明白得,羟值确实是羟基的含量(或浓度)。

指的是单位重量的样品中所含羟基的量。

所用单位是mgKOHg,其中的mgKOH是气宇羟基的单位。

这种单位不如克,升等单位直观,其中的mgKOH似乎与羟基毫无关系。

那么1mgKOH的羟基是多少?与摩尔什么关系?用单位重量的某一化学物质(如mgKOH)做为单位,通经常使用于表示某一化学基团或某一类化学物质(如酸性物质)的量。

因为化学基团与一样的物质不同,不能够独立存在,因此有时在适应上,或是依如实际需要把某一基团按化学计量关系折算成含有这种基团的某一化学物质来表示。

在聚醚合成及相关的部门,是把羟基折算成KOH表示。

按OH与KOH的计量关系-1摩尔KOH中含有1摩尔OH,那么1摩尔OH折算成一摩尔KOH,就等于是56.1克或是56100mgKOH。

反过来1mgKOH与156100摩尔的羟基相当。

因此用mgKOH做为气宇羟基的单位时,1mgKOH的羟基确实是156100摩尔的羟基。

可见,mgKOH 是一个很小的量,比摩尔小得多。

聚醚多元醇是高分子化合物,羟基在分子中所占的比重很小。

目前每克通用软泡聚醚中羟基的含量仅为56mgKOH,分子量更高的聚醚含羟基更少。

可见用mgKOH做为气宇聚醚中羟基的单位,比用摩尔、毫摩尔方便。

聚醚多元醇技术指标

聚醚多元醇技术指标

聚醚多元醇技术指标聚醚的技术指标有羟值、酸值、水分、PH值、粘度、含量、不饱和度、官能度、分子量等。

聚醚多元醇是现在比较常用的化工主料之一,聚醚的技术指标有羟值、酸值、水分、PH值、粘度、含量、不饱和度、官能度、分子量等,一般情况下生产商都会公布除了分子量以外的其他技术指标,广州文龙化工分析常见的指标的重要性和其意义。

一、羟值羟值是计算物质的量和数均分子量的依据,对于准确控制配方中异氰酸酯和多元醇的质量比(--NCO/--OH)、预测PET及其预聚物粘度、确定软段含量和得到性能稳定的聚氨酯泡沫成品是至关重要的,另外也是监控聚酯多元醇反应程度的一重要指标。

二、酸值多元醇中的酸碱度,直接影响着异氰酸酯的反应活性,并且可能对羟值的测定值产生或高或低的影响,在测定羟值时,对偏酸性的多元醇的测定值要加以校正,即校正羟值等于测定羟值与酸值的和。

一般聚醚多元醇酸值极低,在校正羟值时可以忽略不计;而聚酯多元醇由于使用有机酸作原料,往往在产品中带有少量酸性化合物的残留,使产品具有一定的酸值。

聚酯多元醇中的酸值必须小于2.0mgKOH/g,否则将给加工过程和制品性能带来不利影响,所以测定聚酯多元醇的酸值尤为重要。

另外在多元醇的合成过程中,由于催化剂的使用也可能会带来和产生碱性杂质,多元醇应尽量避免碱性残存物,因为在聚氨酯材料合成中它可以促进许多难以预计的副反应,所以可测量PH值以快速断定多元醇受酸碱性物质的玷污大致程度。

三、水分多元醇中的水分控制也极其重要。

异氰酸酯对水极其敏感,微量的水也会消耗近10倍量的异氰酸酯,而且也会影响预聚物粘度和产品物性;测定羟值时,多元醇中的水会消耗部分的酰化剂,也会影响羟值测定的准确性;因为水的存在,在配方中也难以准确计算异氰酸根与羟基的比例;通常聚氨酯用多元醇要求含水量在0.2%以下,高于这个值,测定羟值时必须先进行脱水。

另外,在多元醇合成过程中,微量的水也可做起始剂,与环氧化合物单体反应,使规定配方中起始剂数量增加,造成合成多元醇设计分子量下降,也就是说,当水分超标时,分子量也可能与常规不同。

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法 消耗TDI的计算公式

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法   消耗TDI的计算公式

聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法消耗TDI的计算公式聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法400份1. 官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2. 羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即羟值校正=羟值分析测得数据+酸值羟值校正=羟值分析测得数据-碱值对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值羟值校正= 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值=羟基含量的重量百分率×33例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值羟值= OH%×33 = 5×33 = 1654. 分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

(56.1为氢氧化钾的分子量)例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

如二乙醇胺,其结构式如下:CH2CH2OHHN <CH2CH2OH分子式中,N原子量为14,C原子量为12,O原子量为16,H原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4×1 2+2×16+11×1=1055. 异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以NCO%表示,对纯TDI、MDI来说,可通过分子式算出。

PET计算方法和公式

PET计算方法和公式

PU 资料聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1. 官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2. 羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即 羟值校正 = 羟值分析测得数据 + 酸值 羟值校正 = 羟值分析测得数据 - 碱值对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值 羟值校正 = 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值 = 羟基含量的重量百分率×33 例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值 羟值 = OH% × 33 = 5 × 33 = 1654. 分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

(56.1为氢氧化钾的分子量)例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

羟值官能度分子量10001.56⨯⨯=336650100031.56=⨯⨯=分子量如二乙醇胺,其结构式如下: CH 2CH 2OH HN<CH 2CH 2OH分子式中,N 原子量为14,C 原子量为12,O 原子量为16,H 原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4×12+2×16+11×1=1055. 异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以NCO%表示,对纯TDI 、MDI 来说,可通过分子式算出。

氨酯计算公式中有关术语及计算方法

氨酯计算公式中有关术语及计算方法

因此,保温保冷层表面温度应分别高于大气温度和露点温度。
同时,式中 a1 的值(外部传热系数)对保温的场合往往直接取 10,对保冷取 7。 例1,某冷库,库内最低温度为-20℃,夏季平均气温为 30℃,湿度为 85%,采
用聚氨酯泡沫作绝热材料,其厚度应为多少?
已知 tf = -20℃ ta= 30℃ λ=0.022 Kcal/m·h·℃ ts 的求法: ts 为绝热层表面露点温度,查阅饱和蒸汽压表得: 30℃时的饱和蒸汽压为 31.824mmHg 柱
聚醚多元醇(羟值 500mgKOH/g) 403 聚醚(羟值 770mgKOH/g) 匀泡剂
500g 100g
12g
三乙撑二胺
5g

3g
CFC-11
200g
PAPI W 总=W 醇×羟值×0.00263+16×W 水 W 总=500×500×0.00263+100×770×0.00263+16×3 W 总=907g
4 PU 资料——聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法
上海凯耳聚氨酯有限公司
在实际计算中要分析损失物料:
⑴式中实际无损失,⑵式中 CO2 逸出,⑶式中 CCL3F 汽化,⑷式中 B 物质的挥 发部分损失。
于⑵式中 1 公斤克分子的水将损失 1 公斤克分子的 CO2 ,其损失量为 W 公斤。
水的用量
W=
5
上海凯耳聚氨酯有限公司
W = G × 100 g
式中:W—异氰酸酯用量 G—异氰酸酯当量值 g—多元醇当量值
TDI 的当量值为 87、MDI 的当量值为 125、PAPI 的当量值为 126~127。
多元醇当量值g
=
56.1×1000 羟值

聚醚多元醇羟值测定方法

聚醚多元醇羟值测定方法

聚醚多元醇羟值测定方法一、聚醚多元醇羟值测定的重要性。

1.1 羟值是啥。

咱先来说说这个羟值啊。

羟值就像是聚醚多元醇的一个身份证号码,它能反映出聚醚多元醇分子里羟基的含量。

这羟基的含量那可不得了,就像一个人的关键特征一样,对聚醚多元醇的性能有着至关重要的影响。

比如说,它会影响聚醚多元醇在合成聚氨酯材料时候的反应活性,就好比厨师做菜,盐放多少直接决定菜的味道,羟值的大小直接关系到合成出来的聚氨酯是软是硬,是强是弱。

1.2 测定羟值的意义。

那为啥要测定这个羟值呢?这就好比我们要知道一个人的能力高低,就得有个衡量标准一样。

对于聚醚多元醇,测定羟值可以让我们更好地控制生产过程。

如果不知道羟值,那生产出来的聚醚多元醇可能就不符合要求,就像盲人摸象,完全没个准头。

而且,在产品质量检测的时候,羟值也是一个关键指标,要是这个指标不对,那这个聚醚多元醇产品就可能是个“残次品”,就像一颗老鼠屎坏了一锅粥。

二、测定方法的种类。

2.1 酸值滴定法。

酸值滴定法可是个老方法了,就像一个经验丰富的老工匠的手艺一样,久经考验。

这个方法的原理呢,就是利用酸和羟基的反应。

把聚醚多元醇样品和已知浓度的酸溶液混合,让它们充分反应,然后再用碱溶液来滴定剩余的酸。

这个过程就像是一场化学之间的“拔河比赛”,酸和羟基先拉一拉,然后碱再和剩下的酸拉一拉,通过计算就能得出羟值了。

不过这个方法也有点小麻烦,就像老太太的裹脚布——又臭又长,操作起来比较繁琐,而且容易有误差。

2.2 酰化法。

酰化法就有点高大上了。

它是用酰化试剂和聚醚多元醇中的羟基反应,生成酯。

这个反应就像是给羟基穿上一件新衣服,然后再通过一些后续的处理,比如水解、滴定等操作,算出羟值。

酰化法相对来说比较准确,就像神枪手打靶,命中率比较高。

但是呢,这个酰化试剂有的时候不太好伺候,就像个娇小姐,对环境要求比较高,储存和使用都得小心翼翼的。

2.3 近红外光谱法。

近红外光谱法那可是个高科技的方法,就像一个聪明的小机器人。

多元醇羟值、分子量的关系(精)

多元醇羟值、分子量的关系(精)

多元醇羟值、羟基含量与分子量之间的关系及计算公式多元醇(包括聚酯多元醇和聚醚多元醇)是聚氨酯生产重要的原料之一。

羟值、羟基含量、分子量是关于多元醇性能、质量、品种以及配方设计时重要的参数和指标。

一:定义1)羟值简单地说,羟值就是羟基的含量(或浓度)。

指单位重量的样品中所含羟基的量,单位是mgKOH/g。

采用酸碱滴定法测羟值,多元醇样品中的酸(碱)性物质会干扰测定,需要进行校正。

多元醇中酸(碱)性物质的单位是mgKOH,浓度单位是mgKOH/g。

羟值采用mgKOH/g做单位,可以直接使用公式“校正羟值=测定羟值+酸值(或-碱值)”进行计算。

2)羟基含量羟基含量是指多元醇中羟基的质量分数。

由此可知,羟基含量和羟值是可以进行换算的。

3)分子量多元醇的分子量一般是数均分子量。

化合物的分子量为相对原子质量的总和,所以相对分子质量(Relative molecular mass),用符号Mr表示。

相对分子质量在数值上等于摩尔质量,但单位不同,摩尔质量的单位是g/mol。

二:计算公式1)羟值OH(羟值,KOHmg/g)=(B-C)×f×56.1/样品重量B:0.5N KOH标准溶液标定空白实验值C:0.5N KOH标准溶液标定样品实验值f:0.5N KOH标准溶液修正值式中56.1 为KOH的分子量;如果用NaOH标准溶液进行标定,那么式中56.1就应变成40 。

由此可知羟值是测定值,分子量是导出值。

因此羟值比分子量在分析检测上是更重要的指标。

2)羟基含量羟基含量与羟值的换算公式是:羟值=(OH含量×10/17)×56.1羟基摩尔质量=1000/(OH含量×10/17)3)分子量相对分子质量=各元素数量*各元素相对原子质量,多元醇分子量是数均分子量,如果需要得到较精确的多元醇分子量,只有通过核磁测定多元醇的分子量。

羟值与分子量的换算公式是:分子量=56.1×1000×f /(羟值+酸值)式中56.1为KOH的分子量;如果是用KOH标定,那么数值应为40。

理论羟值的计算公式

理论羟值的计算公式

理论羟值的计算公式测定羟值对于多元醇工厂是生产控制的重要手段,对于聚氨酯制品厂是配方计算的依据。

一般羟基含量常以羟值来表示。

羟值的定义即:每克样品中所含羟基酰化时,耗用的酸相当于KOH的质量(mg),可表示为mgKOH/g。

测定原理基于酰化法(也称酯化法),即样品中的羟基与酸酐定量酰化反应,生成酯和酸,过量的酸酐水解成酸后,用碱标准溶液滴定。

随着酰化剂的不同,酰化的方法有多种,如乙酰化法、邻苯二甲酰化法(亦称酞酰化法)和均苯四甲酰化法等。

乙酰化法反应较快,但试剂较易挥发。

而且会受低碳醛的干扰。

邻苯二甲酰化法不受醛和酚的干扰,试剂不易挥发,但酰化反应速率较慢,均苯四甲酰化法采用均苯四酸二酐作酰化剂,试剂不易挥发,反应速率快,而且不受醛类和酚类化合物的干扰。

为加快酰化反应速率,缩短测定时间实现快速测定,常常使用酰化催化剂高氯酸、对甲苯磺酸、咪唑化合物以及三氟化硼乙醚络合物等,这在生产中很实用。

邻苯二甲酰化法快速测定羟值:此法适用于测定聚醚多元醇羟基(伯、仲羟基)和含有部分仲羟基的聚酯多元醉。

在测定聚醚多元醇羟基时,采样量按(561/估计羟值)的量,参考采取。

反应如下。

(1)酰化剂配制称取42g邻苯二甲酸酐溶于300mL干燥过的吡啶中,溶解完全后贮于棕色瓶并置于干燥器内备用。

(2)酰化催化剂选择称取6g咪唑加入配好的酰化剂中。

(3)分析程序在分析天平上精确称取一定量样品,放入一只带磨口的安装网流冷凝器的酰化瓶中,用移液管精确加入25mL酰化剂,试样溶解后置于恒温水浴中,酰化反应20~25min,取离水浴后,冷却至室温,从冷凝管上端沿口仔细加入20mL1:1的吡啶蒸馏水溶液,以水解剩余的酸酐,摇匀后加入3~5滴酚酞指示剂,用0.8或lmol/L KOH标准溶液滴定至粉红色,出现15s不变为终点,以同样方法做空白试验。

羟值计算如下式,允许误差小于0.5mg KOH/g。

羟值=(空白所耗KOH溶液体积-样品所耗KOH溶液体积)×KOH 浓度×56.1/取样量(g)。

聚醚多元醇羟基的测定

聚醚多元醇羟基的测定

聚醚多元醇羟值的测定聚醚多元醇是低聚多元醇中用量最大的一类,主要用于生产聚氨酯弹性体、涂料及胶粘剂等[1]。

其中羟值是表征聚醚多元醇性质的重要参数,不同羟值的聚醚多元醇可以得到性质迥然不同的制品。

羟值测定是有机定量分析中的重要项目之一,目前测定聚醚多元醇的羟值一般采用酰化法,如邻苯二甲酸酐—吡啶法,乙酸酐—吡啶法等,相关国家标准对此也有详细规定。

这些方法虽然酰化能力强、稳定可靠,但也存在一些不足,如操作过程复杂;耗时较长,一般需要2 h 以上;并多以吡啶为溶剂,但吡啶是易挥发、有恶臭的液体,吸入少量会引起头晕、恶心等现象,大量吸入会麻痹中枢神经,引起肝、肾的损害;对健康有不良影响,本文提出了一种新方法,以咪唑为催化剂,以乙酸酐—丙酮作酰化剂,酰化反应时间只需30 min,测试时间短,操作方便,结果稳定可靠。

2 实验部分2.1 实验原理聚醚多元醇中的羟基在咪唑催化下与过量乙酸酐发生定量酰化反应,加水水解过量乙酸酐后,以酚酞溶液为指示剂,用NaOH 标准溶液中和在酰化过程中产生的副产物乙酸及水解生成的乙酸,根据滴定空白和样品液所消耗NaOH 溶液的体积差,计算羟值。

2.2 主要试剂和仪器乙酰化试剂:乙酸酐与丙酮体积比为1︰10,加入乙酸酐质量分数为2%的咪唑,摇匀,贮于棕色瓶中,放置过夜使用。

酚酞指示剂:1%的乙醇溶液(质量分数)。

NaOH 标准水溶液:1.0 mol/L。

仪器:250 mL 碘量瓶,恒温水浴锅,分析天平,15 mL 移液管,50 mL 滴定管。

2.3 测定步骤称量聚醚多元醇试样2.0~2.5 g 左右(精确至0.000 1 g)于碘量瓶中,用移液管准确加入15 mL 乙酰化试剂,盖上瓶塞摇动使样品完全溶解。

用水密封后,放入水浴锅,升温至(50±1)℃温度下维持反应30 min,待酰化反应结束后加入25 mL 水水解过量乙酸酐。

取出冷却至室温,用少量水冲洗瓶壁,加2 滴酚酞指示剂,用NaOH 标准水溶液滴至粉红色并保持15 s 不裉色即为滴定终点。

pet计算方法和公式 (1)

pet计算方法和公式 (1)

PU 资料聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1. 官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2. 羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即 羟值校正 = 羟值分析测得数据 + 酸值 羟值校正 = 羟值分析测得数据 - 碱值对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值 羟值校正 = 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值 = 羟基含量的重量百分率×33 例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值 羟值 = OH% × 33 = 5 × 33 = 1654. 分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

(56.1为氢氧化钾的分子量)例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

羟值官能度分子量10001.56⨯⨯=336650100031.56=⨯⨯=分子量如二乙醇胺,其结构式如下: CH 2CH 2OH HN<CH 2CH 2OH分子式中,N 原子量为14,C 原子量为12,O 原子量为16,H 原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4×12+2×16+11×1=1055. 异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以NCO%表示,对纯TDI 、MDI 来说,可通过分子式算出。

FCLHCSL0101 聚醚多元醇羟值的测定邻苯二甲酸酐酯化法

FCLHCSL0101 聚醚多元醇羟值的测定邻苯二甲酸酐酯化法

FCLHCSL0101 聚醚多元醇羟值的测定邻苯二甲酸酐酯化法F_CL_HC_SL0101聚醚多元醇-羟值的测定-邻苯二甲酸酐酯化法1 范围本方法适用于由多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷在催化剂作用下开环聚合制得的聚氨酯泡沫塑料用聚醚多元醇中羟值的测定。

2 原理2.1 定义:羟值:与每克试样中的羟基含量相当的氢氧化钾毫克数。

碱值:与每克试样中的碱性物质相当的氢氧化钾毫克数。

2.2 原理:在115℃回流条件下,羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应,过量的邻苯二甲酸酐用氢氧化钠标准溶液滴定。

3 试剂3.1 吡啶。

3.2 邻苯二甲酸酐吡啶溶液:称取111g~116g邻苯二甲酸酐于700mL吡啶中,摇至溶解,于棕色瓶中放置过夜后使用。

如溶液出现颜色则应弃去。

3.3 酚酞指示液:1%吡啶溶液。

3.4 氢氧化钠标准溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。

3.5 盐酸标准溶液:c(HCL)=0.1mol/L。

4 仪器4.1 酯化瓶:250mL,带有磨口空气冷凝管,冷凝管长度大于60cm。

4.2 恒温油浴:115℃±2℃。

4.3 碱式滴定管:分度值为0.02mL,50mL。

4.4 移液管:25mL。

4.5 滴管称量瓶。

4.6 锥形瓶:250mL。

4.7 分析天平:感量0.1mg。

5 试样制备如果试样中水分含量超过0.2%,必须进行脱水处理。

6 操作步骤6.1 根据估计的羟值称取适量的样品,准确至0.1mg,置于酯化瓶中(不能让试样与瓶颈接触)。

6.2 用移液管吸取25mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液加到称有样品的酯化瓶中,摆动瓶子,使样品溶解。

6.3 接空气冷凝管并用吡啶封口,把瓶子放入115℃±2℃油浴中回流1h;回流过程中摇动酯化瓶1~2次,油浴的液面需浸过酯化瓶一半。

6.4 回流1h后,从油浴中取出酯化瓶,冷却到室温,用10mL吡啶逐滴均匀冲洗冷凝管,然后取下冷凝管。

6.5 加入约0.5mL酚酞指示液,用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色,保持15s不褪色即为终点。

pet片材计算公式

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1. 官能度
官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2.羟值
在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为: - -克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即羟值校正=羟值分析测得数据+酸值
羟值校正=羟值分析测得数据-碱值
对聚醚米说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一股酸值较高,在计算时,务必采用校止羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值羟值校正=224.0+ 1.0 + 12.0= 257.0
3.羟基含量的重量百分率
在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值=羟基含量的重量百分率X33例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值羟值=0H% X 33=5 X 33= 165
4. 分子量
分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

如二乙醇胺,其结构式如下:
分子式中,N原子量为14,C原子量为12,O原子量为16,H原子量为l,则二乙醇胺分
子量为: 14+4X12+2X16+11X 1=105。

PET计算方法和公式

PET计算方法和公式

PU 资料聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1. 官能度官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。

对聚醚或聚酯多元醇来说,官能度为起始剂含活泼氢的原子数。

2. 羟值在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中,通常会提供产品的羟值数据。

从分析角度来说,羟值的定义为:一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。

在我们进行化学计算时,一定要注意,计算公式中的羟值系指校正羟值,即 羟值校正 = 羟值分析测得数据 + 酸值 羟值校正 = 羟值分析测得数据 - 碱值对聚醚来说,因酸值通常很小,故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。

但对聚酯多元醇则影响较大,因聚酯多元醇一般酸值较高,在计算时,务必采用校正羟值。

严格来说,计算聚酯羟值时,连聚酯中的水份也应考虑在内。

例,聚酯多元醇测得羟值为224.0,水份含量0.01%,酸值12,求聚酯羟值 羟值校正 = 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率在配方计算时,有时不提供羟值,只给定羟基含量的重量百分率,以OH%表示。

羟值 = 羟基含量的重量百分率×33 例,聚酯多元醇的OH%为5,求羟值 羟值 = OH% × 33 = 5 × 33 = 1654. 分子量分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。

(56.1为氢氧化钾的分子量)例,聚氧化丙烯甘油醚羟值为50,求其分子量。

对简单化合物来说,分子量为分子中各原子量总和。

羟值官能度分子量10001.56⨯⨯=336650100031.56=⨯⨯=分子量如二乙醇胺,其结构式如下: CH 2CH 2OH HN<CH 2CH 2OH分子式中,N 原子量为14,C 原子量为12,O 原子量为16,H 原子量为1,则二乙醇胺分子量为:14+4×12+2×16+11×1=1055. 异氰酸基百分含量异氰酸基百分含量通常以NCO%表示,对纯TDI 、MDI 来说,可通过分子式算出。

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聚醚多元醇的羟值及羟值计算2007-03-03 15:39:07来源: 作者: 【大中小】浏览:401次评论:0条羟值是聚醚多元醇(以下简称聚醚)的重要特性指标。

它涉及聚醚中官能团的含量和聚醚的分子量,为聚醚生产、应用、开发部门所关注。

在聚醚合成工业,还用羟值控制生产,所以如投料量,误差分析,产量估算等都离不开羟值。

但是由于羟值的单位不够直观,防碍了人们,特别是初学者,深入的认识和理解羟值的含义,以致在有关计算中,往往抛开羟值本身的含义,重复地使用羟值与分子量的关系式,使本来简单的计算复杂化。

这不仅增加了工作量,还容易出现计算错误,贻误工作。

因此,深入了解有关羟值的概念,灵活运用它进行各类计算是必要的。

1 羟值的含义和单位从羟值的名称上理解,羟值就是羟基的含量(或浓度)。

指的是单位重量的样品中所含羟基的量。

所用单位是mgKOH/g,其中的mgKOH是度量羟基的单位。

这种单位不如克,升等单位直观,其中的mgKOH似乎与羟基毫无关系。

那么1mgKOH 的羟基是多少?与摩尔什么关系?用单位重量的某一化学物质(如mgKOH)做为单位,通常用于表示某一化学基团或某一类化学物质(如酸性物质)的量。

因为化学基团与一般的物质不同,不能够独立存在,因此有时在习惯上,或者是根据实际需要把某一基团按化学计量关系折算成含有这种基团的某一化学物质来表示。

在聚醚合成及相关的部门,是把羟基折算成KOH表示。

按OH与KOH的计量关系-1摩尔KOH中含有1摩尔OH,则1摩尔OH折算成一摩尔KOH,就等于是56.1克或者是56100mgKOH。

反过来1mgKOH与1/56100摩尔的羟基相当。

因此用mgKOH做为度量羟基的单位时,1mgKOH的羟基就是1/56100摩尔的羟基。

可见,mgKOH是一个很小的量,比摩尔小得多。

聚醚多元醇是高分子化合物,羟基在分子中所占的比重很小。

目前每克通用软泡聚醚中羟基的含量仅为56mgKOH,分子量更高的聚醚含羟基更少。

可见用mgKOH做为度量聚醚中羟基的单位,比用摩尔、毫摩尔方便。

目前国内外都采用酸碱滴定法测羟值,聚醚样品中的酸(碱)性物质干扰测定,需要进行校正。

度量聚醚中酸(碱)性物质的单位是mgKOH,浓度单位是mgKOH/g。

羟值采用mgKOH/g做单位,可以直接使用公式“校正羟值=测定羟值+酸值(或-碱值)”进行加减运算,简单易行。

结合下文叙述的内容可以知道,利用羟值的浓度含义进行计算比起利用羟值与分子量的关系(即化学计量关系)进行计算,手续要简单得多,也直观得多。

2 合成聚醚的过程是稀释羟基的过程利用羟值的浓度含义可以简化计算手续,是与聚醚合成反应的特点有关系。

考察合成反应方程式,以甘油为起始剂举例:可以看出,合成反应是对羟基链的加成,仅仅是羟基链增长的过程。

在反应过程中,一个起始剂分子衍变成一个聚醚分子,没有其它结构的分子产生。

因此如果不另外加入起始剂,在反应物料内,在任一时刻,分子的总数是一个定值。

尽管他们的链长不同,分子量不同。

单体不含有羟基,所以即使有单体加入,在反应物料内,在任一时刻,羟基的总数也是一个定值,其数量就是全部起始剂所拥有的羟基。

可是,虽然羟基总量不变,但从起始剂到成品,单体的加入(即加成)使物料的总量增加了,从而使羟基在物料中的浓度降低了,就像某一物质在其溶液中被稀释一样。

聚醚合成反应的这一特点,通过对反应前后进行羟基衡算,使反应物与生成物之间的化学计量关系转变成羟基浓度的变换。

这样,有关浓度计算的公式,如:浓度=溶质量/溶液量,通过羟值,都可以用于合成聚醚的过程中。

对聚醚合成反应前后列羟基衡算式:其中两式结合得:起始物料的羟值×投入量=产品羟值×(起始物料量+单体量) (1)这个式子把合成过程中所涉及的数量,全部包括在内。

利用它可以方便地计算式中的任一未知量。

由于这个式子仅仅表示浓度换算的内容,所以概念清晰,意义简明,计算时不容易出现错误。

这比运用化学计量关系进行计算,要简单得多,方便得多。

下面的例子将两种计算方法进行比较。

例1:用1600g羟值为276mgKOH/g,2官能度(即n=2)的中间体P合成分子量为M=2000的聚醚(式中简写为PPG),问理论上需要多少单体?解法1(按化学计量关系计算)列反应式:P+单体→PPG解法2(按羟值的浓度含义计算)将(2)进行数学换算可以得到(3)式。

可见,两种算法在数学上是通用的,但是(2)式很难一次列出。

3起始物料(以下简写为起始剂)的羟值列羟基衡算式要使用起始剂的羟值。

如果起始剂是聚醚中间体,其羟值是测定出来的,直接使用即可。

如果起始剂是低分子化合物,如甘油,丙二醇等,它们的羟值就要计算出来。

合成聚醚用的这类起始剂,都有很高的纯度,可以看成是纯净物。

纯净物具有固定的结构和组成,因此凡是含有羟基的纯净物都具有自身特有的羟值,就像分子量一样,不过羟值是导出值,是根据物质的结构和分子量计算出来的。

推导过程如下:设化合物分子量为M,含n个羟基。

以1摩尔化合物为计算基础。

则1摩尔化合物重M(g),1摩尔化合物含羟基56100n(mgKOH),根据羟值定义得:几种常见起始剂的羟值见表1合成聚醚用起始剂必需含有活泼氢,但不一定都含有羟基,如胺类,脲类。

起始剂中活泼氢的数量决定产品聚醚分子中的羟基数(即官能度),或者说聚醚分子中的羟基是由起始剂中活泼氢衍变而来。

所以起始剂的活泼氢数也称起始剂的官能度。

根据活泼氢的这种作用,也是为了计算方便,在实际工作中,对于不含有羟基的起始剂也赋予它一个羟值。

当然这种羟值已经失去了羟基含量的意义。

表1 几种物质的羟值名称官能度分子量OHV(mgKOH/g)甘油3921829乙二醇2621810丙二醇2761476从起始剂羟值的意义出发,其计算方法与含羟基化合物的计算方法相同,只是n代表的是活泼氢数。

特别是对于分子中活泼氢数大于羟基数的起始剂,如一乙醇胺(OHC2H4NH2),含一个羟基,一个伯胺基,共有三个活泼氢,计算它的羟值要用n=3。

水由一个H和一个OH组成,共有二个活泼氢。

在讨论水在合成过程中对产品羟值的影响时,要用n=2。

对于只含羟基不含其它官能团的起始剂,其活泼氢数与羟基数重合,起始剂的羟值用羟基数计算也可以。

例2说明起始剂羟例2:用500g的某起始剂合成5000g聚醚,由于脱水工序效率降低,使起始物料中含水达0.5% (水分指标为0.05%)。

试估计这对产品羟值会产生多大影响?可见,0.5%的水份会使产品羟值升高约3mgKOH/g4 羟值与聚醚的分子量聚醚是高聚物。

高聚物的分子量是高聚物的重要结构指标之一,对高聚物本身的性能和它的应用性能起着决定性的作用。

由于高聚物的分子量具有不均一性和多分散性,常常使用它的平均分子量。

在聚醚合成工业,主要使用聚醚的数均分子量控制生产(以下简写为分子量)。

聚醚的分子量用端基滴定法测得。

这种方法与其它物理方法比较,不需要复杂的仪器设备和复杂的计算,而且测定结果具有一定的准确性。

聚醚的端基是羟基,用端基滴定法测分子量的步骤是:先测出聚醚样品中羟基的含量-羟值,然后根据聚醚分子中的羟基数(即官能度)及羟值式中:56100-1摩尔羟基相当的mgKOH数,mgKOHn-聚醚的官能度(即分子中的羟基数);OHV-聚醚的羟值,mgKOH/g;M从上述可以看出,羟值是测定值,分子量是导出值。

很显然这也是用羟值的浓度含义进行计算比用化学计量法计算要方便的原因之一。

例3说明羟值作为测定值用于计算的优越性。

例3:用500gOHV=560mgKOH/g的中间体合成羟值为56mgKOH/g的聚醚。

按理论值加入4500g单体。

因未考虑付反应的影响,仅得到羟值为59mgKOH/g的聚醚。

请估算需补加多少单体才能得到合格的聚醚产品(设单体含水是合格的)。

(500+4500)×59=(500+4500+X)×56 解方程得:X=268g若按化学计量关系计算,则需列反应方程式,还要把羟值都转换为分子量,然后按化学反应方程式表示的化学计量关系进行计算。

计算过程要复杂得多。

如果起使剂是复合起使剂,则(5)式中的n5 羟值与聚醚的链长式中M/n是聚醚羟基链的平均长度,或称为羟基当量。

从(6)可以看出,羟值是聚醚羟基当量的另一种表示方法。

也可以说,知道了羟值就可以知道聚醚的平均链长。

从根本上说,在排除单体和起始剂的影响后,决定聚醚性能的是聚醚的官能度和链长,而分子量是由这两个因素共同决定的,因而仅仅了解分子量是不够的。

链长也是聚醚的重要结构参数之一,而且有时用聚醚的链长讨论问题,要比用分子量更形象,更直观。

通过羟值可以直接了解聚醚的链长,掌握聚醚的结构。

这也是羟值的应用之一。

例4是利用链长估算产量的例子。

计算时是把按给定比例组成的一组聚醚分子当做一个分子。

其官能度是这一组聚醚的总官能度,其链长是由给定羟值换算的。

计算过程中根本不涉及聚醚的分子量。

这种方法特别适合复合起始剂聚醚。

例4:按双酚A:蔗糖:甘油=6:0.2:1(摩尔)的比例合成OHV=400mgKOH/g的聚醚。

请估算1吨双酚A能合成多少吨聚醚(理论值)。

解:以6摩尔双酚A,0.2摩尔蔗糖,1起始剂双酚A 蔗糖甘油简写 A SU GN官能度 2 8 3分子量 228 342 92提供羟基(摩尔): 6×2=12 8×0.2=1.6 3总官能度: n=12+1.6+3=16.6这一组起始剂产聚醚(g):142.25×16.6=2328反应式:6A+0.2SU+GN+单体→PPG(OHV=400)228×6 2328 比例式:228×6:2328=1:X解得:X=1.702(吨)一吨双酚A可合成1.7026 结束语本文叙述的计算方法不仅可以简化计算过程,更重要的是通过对聚醚合成反应的解析,找出了羟值与合成反应所涉及的各个数量的直接关系。

这为查找造成反应不正常的原因,提供了有益的线索。

比如,当产品实际羟值高于设计值时,可以从单体的加入量、单体含水量、含羟基物料漏入或链端失水倾向增加等引入羟基的因素去查找。

若低于设计值,可以从起始剂是否流失、单体加入量是否超标等减少羟基或降低羟基浓度的因素去查找。

所以本文所叙述的,不仅仅是计算方法,重要的是对聚醚合成过程的深入认识和理解。

参考文献[1[2]GB12008.3-89[3]ASTM D2849-69,(1975年重新确认)[4]高分子实验技术,复旦大学化学系高分子教研组编83年9月。

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