碲百科

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碲(tellurium)

元素周期表第五周期ⅥA族元素,属稀散金属。元素符号Te,原子序数52,元素的相对原子质量127.60,为半金属。

1782年罗马尼亚科学家赖成斯坦(F.M.VonReichenstein)在金矿中发现一种新元素。1798年德国人克拉普罗特(M.H.Klapworth)证实了这种发现,并测定了新元素的特性,以拉丁文Tellus(地球)命名为Tellurium。

性质碲的金属性质比硫和硒强。碲有晶体和非晶体两种同素异形

体。非晶体碲为黑色粉末,加热时转变为晶体。晶体碲呈银白色,为六

方晶体,有n和p两种变体,相变温度为627K。碲在常温下性脆,加热

后可挤压加工。碲晶体的许多物理性质,如压缩性、强度、热膨胀、光

吸收、电导率和电磁性等都具有各向异性。碲及其许多合金和金属间化

合物都具有半导体和温差电性能。碲的薄膜呈红棕色到紫色,能透过红

外线而不透过可见光。碲的光电效应微弱,一般为灰硒的0.01%。碲的

主要物理性质列于表1。碲的一些蒸气压数据列于表2。

碲原子的外电子层构型为[Kr]4d105s25p4。碲有-2、0、+2、+4及+6多种价态。碲在常温下的空气中较稳定;在氧气中加热时,燃烧生成氧化碲(TeO)或二氧化碲(TeO2),后者更为稳定。碲不溶于盐酸,可溶于热浓硫酸、硝酸和苛性碱中。碲几乎能与所有的金属反应生成碲化物并放出大量的热。碱金属的碲化物可溶于水,重金属的碲化物不溶于水。碲可与卤素反应生成卤化物,但不与氢、碳及氮等作用。碲与硫在熔融状态下可以互溶,但碲的硫化物很不稳定,加热离解为碲和硫。

毒性碲是人体非必需的、有隐毒性的微量元素。碲的微粉、蒸气被人体吸入后造成出汗障碍,导致中毒者有怠倦和呕吐感,并持续数周口臭,这是

碲中毒的明显症状。汗、尿、呼气的恶臭是碲中毒的特征。作业区空气中碲的最高允许浓度0.1~0.05mg/m3。

化合物所有碲的化合物几乎都有毒,具有工业价值的碲的化合物有氧化物、硫化物、碲酸和亚碲酸及卤化物等。

(1)氧化物。在碲的氧化物中,最重要的是TeO2,其次是TeO3。TeO2为白色晶体,密度6020kg/m3,在。723K左右开始挥发,熔点1006K,熔体呈暗黄色。TeO2是两性氧化物,虽是酸酐但在水中溶解度极小,约为6×10-4%,易溶于浓酸和碱中,并能被氢、亚硫酸钠等还原剂还原析出元素碲。TeO3有α、β两种变体,α-TeO3呈棕黄色,密度5070kg/m3;β-TeO3呈灰色,密度6210kg/m3。两者都是吸湿性物质,均不溶于水、弱酸或碱中,但可为KOH的溶液溶解生成碲酸盐:

TeO3+2KOH=K2TeO4+H2O

TeO3在高于773K的温度下发生离解生成TeO2和O2:

2TeO3=2TeO2+O2

TeO为黑色无定形物质,易被空气中的氧氧化,在真空中加热发生歧化反应:

2TeO=TeO2+Te

(2)碲酸和亚碲酸。碲酸(H2TeO4•2H2O)为无色晶体物质,有单斜与立方两种晶形,前者密度3070kg/m3,熔点393K;后者密度3170kg/m3,熔点409K。碲酸在空气中稳定,易溶于水呈弱酸性,但难溶于硝酸。碲酸在高于433K 温度时脱水转变成粒状的。H2TeO4,高于673K温度离解为TeO2。碲酸具有氧化性,可被SO2、联胺、甚至氯化氢还原为元素碲。亚碲酸(H2TeO3)为白色粉末,是一种两性物质。其碱性较弱,高于室温时脱水转为TeO2。它难溶于水,在溶液中稳定,能被SO2还原成元素碲。碱金属的亚碲酸盐易溶于水,而重金属的亚碲酸盐则难溶于水。

(3)硫化物。碲的硫化物很不稳定,加热即离解为碲和硫。TeS2为棕色物质,易分解也易溶于(NH4)2S中,但不溶于盐酸。

(4)卤化物。碲的卤化物是一类重要的化合物,它们的主要性质列于表3中。

用途二次大战时碲还未获广泛应用,至80年代世界碲的消耗量每年在220t左右。碲用得最多的是冶金工业,约占55%。碲在冶金中作合金添加剂起使钢、铜和铜合金的机械加工性能变好及使铅的抗震抗疲劳性增强的作用。其次是化学玻璃和制药工业,约占25%。碲在化学工业中作橡胶硫化过程加速剂、化工过程催化剂;在玻璃工业中用作玻璃和陶瓷的着色剂、脱100色剂及用于制造特殊光学玻璃;在制药工业中用作消毒剂、杀虫剂、灭菌剂和抗氧化剂。碲在电子工业中的用量约占15%。碲用作复印机和印刷机的光感受器材料的合金成分,碲的作用是可以扩大复印机的光谱范围。CdTe、PbTe、(PbSn)Te和(Hgcd)Te等,是制造太阳能电池、辐射探测器和红外探测器的材料。辐射探测器和红外探测器可进行黑夜监视、地面资源勘探及武器探测等。1958年利用PbTe、Pb—SnTe、(Bi1-x Sb x)Te3、Bi2(Te1-x Se x)等的热电转换特性,制成了热电转换器件。这些热电转换器件用于宇航动力系统的热发电机、军用器件动力、电话微波装置、单体飞行衣冷却器、水底导弹特殊冷却装置、潜艇空气调节和清除CO2用的分子筛联合装置。碲的其他用途占5%,如制造雷管、密封剂及半导体掺杂剂等。

资源和提碲原料碲的地壳丰度为1×10-7%。全世界碲的远景储量约为16万t,主要分布在美国、加拿大、中国、智利和前苏联等国家。除在中欧和玻利维亚等地区曾发现少量单质碲外,碲主要与黄铁矿、黄铜矿和闪锌矿等共生。碲在这些矿中的含量仅为0.001%~0.1%。重要的碲矿物有十多种,其中有碲金矿AuTe2、碲金银矿(AgAu)2Te、辉碲铋矿Bi2TeS2、碲铜矿Cu5Te3及针碲矿(AuAg)Te2等,但均无工业价值。工业上提取碲的主要原料是铜电

解阳极泥,生产n电解铜约可回收50g碲。其次为有色金属冶炼厂的烟尘,硫酸厂酸泥。此外,碲材加工后的边角料是重要的碲二次资源。

提取冶金主要涉及碲回收和碲提纯两大环节。

碲回收碲的综合回收方法,因所用原料不同而异,一般分为粗TeO2制备、TeO2精制、元素碲生产三个阶段,产出的是粗元素碲。从含碲物料回收碲的主要方法,有硫酸化法提硒碲、氯化法提硒碲、苏打法提硒碲以及革取法提硒碲等。1975年,斐济发明了帝国碲化物浸出回收碲的方法,实现了从碲金矿中直接回收碲。该法先将浮选获得碲金精矿进行苏打氧化焙烧,氧化焙烧所得的焙砂用氰化法提金,氰化法提金后渣用Na2S溶出碲,过滤后向滤液中加入Na2SO3以还原沉淀出TeO2,进而生产元素碲。碲的回收率达88%。

碲提纯从碲回收环节中产出的工业级碲纯度一般为99%左右。但近年来对碲纯度要求越来越高,如复印机用的是99.999%的高纯碲,半导体用的是99.9999%以上的超高纯碲。从工业级碲提纯成高纯碲或超高纯碲是在化学提纯的基础上,再采用真空蒸馏(见真空精炼)和区域熔炼精制相结合的提纯方法,也可根据原料碲的纯度,单独使用其中一种方法。

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