配合物知识点归纳
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• 配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。 常见配位单元的构型有：直线形，四面体，正方 形，正八面体
• 配合物杂化轨道的类型：內轨型和外轨型
4.3 配合物的价键理论
• 配合物杂化类型的判断 根据配位数确定基本杂化类型
配位数
杂化类型 内 外轨
CN=2 CN=4
sp杂化 sp3杂化 dsp2杂化
外轨 外轨 内轨
CN=6
sp3d2 d2sp3
外轨， 内轨
空间构型 直线型 正四面体 正方形
例子
正八面体
正八面体
4.3 配合物的价键理论
• 外轨内轨的判断 根据中心原子电子构型判断，中心原子具有d10，只能形 成外轨型配合物，中心原子内层d轨道存在空轨道可形成 内轨道形配合物 根据配体配位能力强弱判断，强场配体形成內轨型配合 物，弱场配体形成外轨型配合物 根据配合物的磁性判断杂化类型 根据 n(n 2) 可用未成对电子数目n估算磁矩µ（理 论值）
H2
N
••
CH2
CH2N••Fra bibliotekH23.1 配合物的基本概念—配体
乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
3.1 配合物的命名
• 内界和外界间：服从无机化学命名原则
配酸：Hn[ ] ：
×××酸
配碱：[ ](OH)n： 氢氧化×××
配盐：Na[ ]、[ ]Cl、[ ]SO4：
配位键
离子键
[Cu (NH3)4] SO4
中 配配 配
心 位体 位
原原
数
子子
内界
外界
4.1 配合物的基本概念—中心原子
• 中心原子的概念：配合物中能够提供空轨道以形成 配位键的原子或者离子
• 中心原子主要类型 金属离子，如Mg2+，Al3+，Fe3+，Co2+ 某些过渡金属原子，Fe，Co，Ni，Cr 某些非金属元素的高氧化态，Si(IV), P(V), As(V)
3.1 配合物的基本概念—配体
• 配体：配合物中提供孤电子对以形成配位键的分子或离子 称为配体
• 配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配 位原子
• 配合物中配位原子的数目称为配位数，注意配位数与配体 数目的区别
• 配体的主要类型 含有孤电子对的分子，如CO，NO，NH3 含有孤电子对的阴离子：如Cl–，CN– 含有π电子的分子或离子：乙烯
先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加
“酸”字。
中性分子：无外界
3.1 配合物的命名
• 内界的命名 命名的顺序
配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值）
以中文 数字表 示配体 数为一 时省略
不同配 体“•” 分开
圆括号 内以罗 马数字 表示氧 化值为 0 时省 略
3.1 配合物的命名
• 有不同配体时命名次序 先无机后有机 先离子后分子 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列 配位原子相同，少原子在先 配位原子相同，且配体中含原子数目又相同 非配位原子的元素符号英文字母顺序排列
3.1 配合物的命名
K[PtCl3(C2H4)]：三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 K[PtCl3NH3]：三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾 [Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨•水合钴(Ⅲ) [PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)
[NiCl4]2-的空间构型为四面体，μ=2.83B.M.
3d
4ssp3杂化4p
[NiCl4]2-
Cl- Cl- Cl- Cl-
[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ；
NH3 NH3
sp杂化
2.配位数为 4 的配合物
[BeX4]2-的空间构型为四面体。
1s
2s
2p
Be2+
1s [BeX4]2-
2s
2p
X-
X- X- X-
sp3杂化
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0
3d
4s 4p
Ni2+
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化
CN- CN- CN-CN-
3.1 配合物的基本概念—配体
• 配体的分类
单齿配体：只有一个配位原子
双基配体：含有二个配位原子的配体
多基配体：含有多个配位原子的配体
• 两可配体：
SCN— —— 硫氰酸根
NCS — —— 异硫氰酸根
NO2 — ONO —
—— 硝基 —— 亚硝酸根
3.1 配合物的基本概念—配体
en C2O42-
配位数 2 3 4 4 5 5 6 6
中心杂化类型 构 型
sp
直线形
sp2
三角形
sp3
四面体
dsp2
正方形
sp3d
三角双锥
dsp3
三角双锥
sp3d2
正八面体
d2sp3
正八面体
实例 Ag(NH3)2＋ Cu(CN)32－ Zn(NH3)42＋ Ni(CN)42－ Fe(SCN)52－ Fe(CO)5 Co(NH3)62＋ Co(NH3)63＋
硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰酸根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ)
(三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
4.3 配合物的价键理论
• 把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究， 就形成配合物的价键理论。其实质是配体中配位 原子的孤电子对向中心的空杂化轨道配位形成配 位键
• 价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键ML 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关
1.配位数为 2 的配合物
[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。
4d
5s
5p
Ag+
4d [Ag(NH3)2]+
5s
5p
Cu(NH 3 )4 SO 4 K 3 Fe(NCS) 6 H 2 PtCl 6 Cu(NH 3 )4 (OH) 2 KPtCl 5 (NH 3 ) Zn(OH)(H 2O) 3 NO 3
Co(NH 3 )5 (H 2O)Cl 3
Fe(CO) 5
Co(NO 2 )3 (NH 3 )3 CaY 2
第4章 配合物
4.1 配合物的基本概念
• 配合物的定义：配合物是由一定数量的可以提供孤电 子对或π电子的离子或者分子（统称配体）与接受孤 电子对或π电子的原子或者离子（统称中心原子）以 配位键相结合的化合物
• 配位键：两个原子间一方提供孤电子对，另一方提供 空轨道所形成的共价键称为配位键
• 配合物的组成：外界+内界（中心原子+配体）
• 配合物杂化轨道的类型：內轨型和外轨型
4.3 配合物的价键理论
• 配合物杂化类型的判断 根据配位数确定基本杂化类型
配位数
杂化类型 内 外轨
CN=2 CN=4
sp杂化 sp3杂化 dsp2杂化
外轨 外轨 内轨
CN=6
sp3d2 d2sp3
外轨， 内轨
空间构型 直线型 正四面体 正方形
例子
正八面体
正八面体
4.3 配合物的价键理论
• 外轨内轨的判断 根据中心原子电子构型判断，中心原子具有d10，只能形 成外轨型配合物，中心原子内层d轨道存在空轨道可形成 内轨道形配合物 根据配体配位能力强弱判断，强场配体形成內轨型配合 物，弱场配体形成外轨型配合物 根据配合物的磁性判断杂化类型 根据 n(n 2) 可用未成对电子数目n估算磁矩µ（理 论值）
H2
N
••
CH2
CH2N••Fra bibliotekH23.1 配合物的基本概念—配体
乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
3.1 配合物的命名
• 内界和外界间：服从无机化学命名原则
配酸：Hn[ ] ：
×××酸
配碱：[ ](OH)n： 氢氧化×××
配盐：Na[ ]、[ ]Cl、[ ]SO4：
配位键
离子键
[Cu (NH3)4] SO4
中 配配 配
心 位体 位
原原
数
子子
内界
外界
4.1 配合物的基本概念—中心原子
• 中心原子的概念：配合物中能够提供空轨道以形成 配位键的原子或者离子
• 中心原子主要类型 金属离子，如Mg2+，Al3+，Fe3+，Co2+ 某些过渡金属原子，Fe，Co，Ni，Cr 某些非金属元素的高氧化态，Si(IV), P(V), As(V)
3.1 配合物的基本概念—配体
• 配体：配合物中提供孤电子对以形成配位键的分子或离子 称为配体
• 配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配 位原子
• 配合物中配位原子的数目称为配位数，注意配位数与配体 数目的区别
• 配体的主要类型 含有孤电子对的分子，如CO，NO，NH3 含有孤电子对的阴离子：如Cl–，CN– 含有π电子的分子或离子：乙烯
先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加
“酸”字。
中性分子：无外界
3.1 配合物的命名
• 内界的命名 命名的顺序
配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值）
以中文 数字表 示配体 数为一 时省略
不同配 体“•” 分开
圆括号 内以罗 马数字 表示氧 化值为 0 时省 略
3.1 配合物的命名
• 有不同配体时命名次序 先无机后有机 先离子后分子 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列 配位原子相同，少原子在先 配位原子相同，且配体中含原子数目又相同 非配位原子的元素符号英文字母顺序排列
3.1 配合物的命名
K[PtCl3(C2H4)]：三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 K[PtCl3NH3]：三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾 [Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨•水合钴(Ⅲ) [PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)
[NiCl4]2-的空间构型为四面体，μ=2.83B.M.
3d
4ssp3杂化4p
[NiCl4]2-
Cl- Cl- Cl- Cl-
[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ；
NH3 NH3
sp杂化
2.配位数为 4 的配合物
[BeX4]2-的空间构型为四面体。
1s
2s
2p
Be2+
1s [BeX4]2-
2s
2p
X-
X- X- X-
sp3杂化
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0
3d
4s 4p
Ni2+
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化
CN- CN- CN-CN-
3.1 配合物的基本概念—配体
• 配体的分类
单齿配体：只有一个配位原子
双基配体：含有二个配位原子的配体
多基配体：含有多个配位原子的配体
• 两可配体：
SCN— —— 硫氰酸根
NCS — —— 异硫氰酸根
NO2 — ONO —
—— 硝基 —— 亚硝酸根
3.1 配合物的基本概念—配体
en C2O42-
配位数 2 3 4 4 5 5 6 6
中心杂化类型 构 型
sp
直线形
sp2
三角形
sp3
四面体
dsp2
正方形
sp3d
三角双锥
dsp3
三角双锥
sp3d2
正八面体
d2sp3
正八面体
实例 Ag(NH3)2＋ Cu(CN)32－ Zn(NH3)42＋ Ni(CN)42－ Fe(SCN)52－ Fe(CO)5 Co(NH3)62＋ Co(NH3)63＋
硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰酸根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ)
(三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
4.3 配合物的价键理论
• 把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究， 就形成配合物的价键理论。其实质是配体中配位 原子的孤电子对向中心的空杂化轨道配位形成配 位键
• 价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键ML 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关
1.配位数为 2 的配合物
[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。
4d
5s
5p
Ag+
4d [Ag(NH3)2]+
5s
5p
Cu(NH 3 )4 SO 4 K 3 Fe(NCS) 6 H 2 PtCl 6 Cu(NH 3 )4 (OH) 2 KPtCl 5 (NH 3 ) Zn(OH)(H 2O) 3 NO 3
Co(NH 3 )5 (H 2O)Cl 3
Fe(CO) 5
Co(NO 2 )3 (NH 3 )3 CaY 2
第4章 配合物
4.1 配合物的基本概念
• 配合物的定义：配合物是由一定数量的可以提供孤电 子对或π电子的离子或者分子（统称配体）与接受孤 电子对或π电子的原子或者离子（统称中心原子）以 配位键相结合的化合物
• 配位键：两个原子间一方提供孤电子对，另一方提供 空轨道所形成的共价键称为配位键
• 配合物的组成：外界+内界（中心原子+配体）