RaneyNi催化剂

雷尼镍是用镍铝合金用试剂将合金中的铝反应完后得到的，多孔，活性很高，能自燃。使用过程中务必氮气保护，防止发生火灾。镍粉的话由于无多孔结构，活性不如雷尼镍。氢化还原的话一般选择雷尼镍，没见过用镍粉的。一般还原的话用锌粉、铁粉的较多，比较安全。

雷尼镍又叫活性镍有活性的可以吸收大量的氢气一般的颗粒镍由于表面积没有雷尼镍大所以没有活性

Raney Ni就是将铝镍合金在氢氧化钠溶液中溶解掉铝，得到的具有多孔结构状的镍，因而具有高的吸附氢的活性，而普通的镍由于不具有这种结构，也就起不到催化还原的效果。

制取雷尼镍：镍铝合金，还原不能直接用，需要用氢氧化钠水溶液将铝洗掉，再将镍水洗中性，再用乙醇洗，还要试洗出的镍的活性，在空气中能自燃，活性较好。镍活性非常高在空气中能自燃，所以分散在水中或是溶剂中。

买了铝镍合金粉末，缓慢假如氢氧化钠溶液里，保持溶液强碱性，反应完，将碱液倾倒出，用无水乙醇洗涤几次，然后放入无水乙醇中备用就可以了。

1）如果是在实验室里面进行脱铝活化的话，要放在冰水里面，防止过热！反应刚开始就放在冰水里，温度上升是飞快的，如果不预先放入冰水中，等你反应过来就已经来不及了！

2）我是做雷尼钴催化剂的，刚开始反应是很剧烈，没必要放到

冰水里，我把合金粉末慢慢加到氢氧化钠溶液中就可以了，没有太大得危险，慢慢加入就可以。

关于Raney Ni加氢还原中脱氯的问题

这个反应中经GS-MS检测，有脱氯的副产物产生，但是不清楚为什么会脱氯（反应加压3 MPa），在改动Raney Ni的用量及DMSO 量的情况下，脱氯现象没有改善——芳卤尤其是Cl、Br、I在Pd/C、Raney Ni等氢化环境下容易被还原掉。我记得以前有看过文献说貌似用硫酸钡作载体就不会掉。压力跟温度调小点，脱氯在2%左右，再低的脱氯我也很纠结。

首先，在氮气氛围投料然后，氢气置换氮气后就可以反应了，记住，不要在氢气氛围投料，特别是投钯碳类的东西。

在大生产上必须用氮气置换2-3次，在实验室里做的话用一个玻璃三通，用真空泵抽真空后直接通氢就行。

1.雷尼镍是镍铝合金经氢氧化钠处理出去其中的铝而得到多孔结构的镍，其与镍粉的最大不同之处在于其单位质量比表面积大，用于催化氢化。

2.雷尼镍的催化活性比较高，还原硝基应该问题不大，可以自己购买镍铝合金在实验室自己做，也可以直接购买使用。

3.雷尼镍易燃，不知道你用的溶剂是什么，目前市售雷尼镍很多保存在水中，如果需要除水，要注意防火。

试活性就是撕点纸片，上面放点洗好的雷尼镍，看能否自然，不过注意防火啊！

硝基还原成氨基用肼也可以，但是最好要慢慢滴加，如果加多了可能会分解太剧烈而引起爆炸，其实用氢气就可以，多查查国内外文献。首先还原肯定是需要氢气的，其次争对楼主的底物，由于有双键，所以不能外加氢气，用雷尼镍自身吸附的活性氢作为氢源即可

自制不同活性Raney-Ni的方法（W-3，4，5型）

w-4~W-7均履属高活性拉尼镍，特别是w—6，适用于低温(100℃以下)、低压(5.88MPa以下)，下的氢化，具有相当高的催化氢化活性。T—1和拉尼—深原镍是近年来制备的高活性拉尼镍，其制法简单，催化活性也相当高，是一类性能优良的镍催化剂。

3．w—6型拉尼镍

于50℃，用20％氢氧化钠溶液处理镍—铝合金，反应20一30分钟，在氢气存在下，对拉尼镍进行洗涤，水洗后再用乙醇处理。

该催化剂对双键、三键、醛、酮、肟、硝基、苯环及吡啶等基团具有很高的催化活性。在低温下使用，具有很好的选择性，并比w—4更活泼。w—6在低压、温度低于100℃的条件下反应，效果最好。w—6型拉尼镍的用量一般占底物的5％以下，超过此量，反应变得猛烈。

如在125℃，使用过量的催化剂，压力会由3．43MPa猛增至68．9MPa。即使立即放氢降压，压力仍可达数十兆帕，这会产生严重后果。因此要特别注意，使用w—6等高活性的拉尼镍时，其用量不得任意增加，特别是在高压(5．88MPa以上)的情况下，应特别慎重。

制法在配有温度计和不锈钢搅拌器的2L锥形瓶中放进600m1蒸馏水和160 g氢氧化钠，迅速搅拌这个溶液，并让它在装有溢流虹吸管的冰浴中冷却到50℃。然后在25—30分钟之内将125g镍一铝合金粉末分批地加入。用控制镍一铝合金的加入速度和向冰浴中加冰的办法保持温度在50+-2℃。待所有的合金加完后，在该温度下再缓缓搅拌50分钟，使悬浮的镍一铝合金粉完全消化。这往往需要移去冰浴、换上热水浴，以保持温度恒定，此后用蒸馏水滗洗催化剂三次，每次用1L水。

滗洗后立即转移到洗涤装置中进行洗涤。该装置的构造及操作如下。用直径5．1cm、长38cm、在离顶部6cm处接有带支管的玻璃大试管(3)，作洗涤催化剂的容器。试管用橡皮塞紧紧地塞住、使其足以承受49kPa的气体压力。塞子有三个孔，通过它们插入直径10mm的玻璃管，直伸到试管底部，用以通入蒸馏水；用以平衡气体压力的“T”形管和一个紧密配合的铜衬套管,穿过套管装有一个不锈钢轴搅拌器(4)(也可以装有用注射器改制的搅拌器)，轴直径为6．4mm，并伸到试管底部。一个容量为5L的蒸馏水储水器(2)，在瓶的侧面靠底部有一出水口，该瓶为贮备蒸馏水用，这样的装置对使水由瓶中通过开关

源源不断地流入试管(3)的底部。试管(3)的支管用厚壁橡皮管与5L溢流瓶(5)相连，溢流瓶(5)的底侧也有一个出水口，洗涤水由试管(3)流到溢流瓶(5)，并通过开关将溢流水导入水槽流走。

把经第三次倾滗洗涤后的催化剂，立即转移到催化催洗涤容器(3)中，同时让洗涤容器(3)、储水器(2)和溢流瓶(5)几乎都充满蒸馏水，迅速把装置连接起来，从导管(7)引入49kPa压力的氢气，同时溢流瓶中的大部分水都通过出口(6)被排出，关闭出口，继续通入氢气直到储水器、洗涤管和溢流瓶里的水面处在约比外界大气压高49kPa时为止。开动搅拌器使它的速度能让催化剂悬浮在18—20cm的高度。让蒸馏水以大约每分钟250m1的速度从储水器流经悬浮的催化剂。当储水器近乎放空而溢流瓶已充满的时候，同时打开排水答的活塞和蒸馏水进口活塞，使它们有相等的、能使溢流瓶故空而储水器充满的流速，且体系压力维持恒定。

大约15L水通过催化剂之后，停止搅拌和进水，放空解除压力，并拆卸装置，把上清液倾滗掉，然后用95％的乙醇把它转移别250ml 离心瓶中。再用95％乙醇把催化剂洗涤三次，每次用150m1，同时搅拌(不要振荡)，每加一次都进行离心。以同样的方法再用无水乙醇处理三次。如果希望得到高活性的催化剂，那么所有操作应尽快进行，从加合金开始到制备完成，全过程历需时间不应多于3小时，操作过程使用的橡皮管和胶塞均应用5％的氢氧化钠煮沸，并且用水漂洗除硫。储化剂应保存在装满乙醇的瓶中，而且应立即贮存到冰箱中。如果保存得当，其高活性可维持两周。过了这个期限，活性会降低到与