原子吸收分光光度计检出限和精密度的正确校准

吸 光 度 应 为 １．０Ａ， 如 果 １．００μｇ／ｍｌ 的
铜标准溶液其吸光度测量值达不到
１．０Ａ， 按 照 原 子 吸 收 分 光 光 度 计 检 定
规程的要求检出限应不大于
０．０２μｇ／ｍｌ， 而 ＣＬ （ Ｋ＝３）＝３ｓＡ／Ｓ （ μｇ／ｍｌ） ， 其 中 Ｓ 为 ０．１ 则 １１ 次 空 白 标 准 偏 差
并给出相应的不确定度， 出具一份完
整的校准证书。
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ｓＡ 不 得 大 于 ０．０００６７。由 于 基 线 稳 定 性 的影响， 空白要满足这一条件就显得
相当困难， 除非基线稳定性和仪器测
量重复性相当好。因此大多情况下火
焰 法 测 铜 实 际 灵 敏 度 都 在 ０．１Ａ／ （ μｇ／ｍｌ－１） 以 上， 即 浓 度 为 １．００μｇ／ｍｌ
铜标准溶液在原子吸收分光光度计上
量， 有裂缝时用刀片或滤纸清洁燃烧 头。
以上工作完成后， 用空白溶液调 零 ， 分 别 对 三 种 （ 一 般 选 ０．５０μｇ／ｍｌ， １．００μｇ／ｍｌ，３．００μｇ／ｍｌ） 铜 标 准 溶 液 进 行三次重复测定， 取三次测定平均值， 按线性回归法求工作曲线斜率 （ 灵敏 度 Ｓ）
Ｓ＝ｄＡ／ｄｃ［Ａ／（ μｇ／ｍｌ－１） ］ 对 空 白 溶 液 进 行 １１ 次 吸 光 度 测 量 ， 求 出 其 标 准 偏 差 （ ｓＡ） 其 检 出 限 ： ＣＬ （ Ｋ＝３） ＝３ｓＡ／Ｓ（ μｇ／ｍｌ） 石墨炉法： 将仪器的参数调至最佳工作状 态 ， 光 源 、波 长 调 整 同 火 焰 法 一 样 ， 石 墨 炉 升 温 程 序 按 仪 器 测 镉 （ Ｃｄ） 条 件 设 置 。吸 管 应 注 入 石 墨 管 中 间 位 置 ， 如 果位置不合适可调整进样头旁边的前 后上下调节旋扭， 然后通过小反射镜 观 察 ， 直 至 合 适 为 止 。检 测 以 前 对 石 墨 管进行空烧， 以便去除石墨管中的残 留成份。对手动进样的仪器为减少进 样过程中微量进样器重复测量引起的 误差 （ 其产生的原因是由于操作人员 使用微量进样器时， 压动微量进样器 快慢不同， 吸力不同， 进样量也不一 致）， 最好在微量进样器可移动套管 处， 按操作人员手感最好时， 用刀片在 吸入液上刻线处轻轻做一标记， 使每 次进样量基本保持一致， 以保证测量 工作曲线的线性较好。校准方法同火 焰法一致， 只是测量标准溶液为镉 （ Ｃｄ） 。
原子吸收分光光度计定量基础为 光吸收定律， 分为火焰法和石墨炉法。 一般检定一台原子吸收分光光度计应 检测外观与初步检查、波长示值误差 与 重 复 性 、分 辨 率 、基 线 稳 定 性 、边 缘
能量、火焰法测定铜的检出限和精密 度、石墨炉法测定镉的检出限特征量 和精密度、样品溶液吸喷量和表观雾 化 率 、背 景 校 正 能 力 及 绝 缘 电 阻 等 １０ 个项目。
吸 光 度 显 示 应 在 ０．１Ａ 以 上 ， 这 也 是 初
步判定检出限是否超标的简单办法。
石墨炉法：
选 用 ３．００ｎｇ／ｍｌ 的 镉 标 准 溶 液 进
行 ７ 次重复测量得到 ７ 次吸光度值，
算出其相对标准偏差， 即为仪器测镉
的 精 密 度 （ ＲＳＤ） 。
经过以上校准以后， 对检出限和
精密度经过计算给出实际测量结果，
否能满足使用者分析工作的要求。第 ４ 项基线稳定性包括了噪声和漂移， 此项只用于火焰法原子吸收分光光度 计。噪声为半小时之内仪器吸光度瞬 间 变 化 量 ， 可 通 过 显 示 屏 观 察 到 。漂 移 为半小时内吸光度的变化量， 通常情 况下先用仪器上清零装置清零后观 察 。这 种 观 察 对 使 用 仪 器 的 人 并 不 难 。 由于吸光度变化量的大小直接影响到 分析结果， 所以此项很重要， 因此它成 为评定原子吸收分光光度计是否能正 常使用的一项主要指标。检出限表示 了仪器应测到的最小浓度， 而原子吸 收分光光度计作为金属元素微量分析 的仪器， 检出限的大小对原子吸收分 光光度计显得致关重要。而精密度的 大小代表着仪器重复测量的好坏， 保 证着测量结果的一致性。特征量与检
１０ 个 项 目 中 ， 第 １ 项 和 第 １０ 项 是外观和安全性能检查。第 ２ 项使用 原子吸收分光光度计者， 在测量中首 先要找波长， 它是以在理论波长附近 找到最大吸收条件下进行测量的， 而 不是以理论波长条件下进行测量的， 因此如果误差超出规程要求， 也不会 对测量结果产生很大影响。分析上述 １０ 项 检 测 项 目 ， 可 以 看 到 第 ３， ５， ８， ９ 项在 ４， ６， ７ 项符合规程要求的技术指 标时， 一般 ３， ５， ８， ９ 项也应符合规程 要求。因为 ４， ６， ７ 项是原子吸收分光 光度计的综合指标， 它决定着仪器是
选 用 １．００μｇ／ｍｌ 的 铜 标 准 溶 液 ， 原 因
是火焰法测铜的灵敏度理论值为
０．１Ａ／ （ μｇ／ｍｌ－１） ， 因 此 浓 度 为
０．０５μｇ／ｍｌ 铜 标 准 溶 液 用 原 子 吸 收 分
光光度计测得的吸光度理论上应为
０．５Ａ， 同 样 １．００μｇ／ｍｌ 的 铜 标 准 溶 液
原子吸收分
光光度计检
原子吸出收分限光和光精度密计检出限
度的正确校
和精密准度的正确校准 文 ／ 刘玉龙
原子吸收分光光度计是上世纪 ７０ 年 代 发 展 起 来 的 一 种 新 型 大 型 分 析 仪 器 。由 于 它 具 有 灵 敏 度 高 、选 择 性 好、适用范围广、操作快速简便等优 点 ， 目 前 广 泛 应 用 于 地 质 、冶 金 、化 工 、 医 药 、临 床 、农 业 、环 境 、食 品 等 方 面 ， 它能对金属元素进行微量分析， 已成 为分析实验室必备的痕量分析仪器。 由 于 它 涉 及 了 医 疗 卫 生 、环 境 监 测 、安 全 防 护 、贸 易 结 算 四 大 方 面 ， 因 此 被 国 家列为强制检定器具。它的测量数据 必 须 准 确 、可 靠 ， 必 须 及 时 进 行 检 定 和 校准。
大众标准化 ２００６．７ ５７
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出限测量过程中的灵敏度有关， 可以 换算。因此原子吸收分光光度计检出 限和精密度是决定其测量结果准确性 的主要指标， 对原子吸收分光光度计 的校准是核心指标。本文主要介绍检 出限和精密度的校准方法。
检出限的校准过程
按 照 ＪＪＧ６９４－９０《原 子 吸 收 分 光 光 度计检定规程》的要求 （ 确认编号为 ＪＪＧ６９４－２００５） ， 对 火 焰 原 子 化 法 原 子 吸收分光光度计检出限和精密度的校 准 是 由 铜 （ Ｃｕ） 元 素 来 测 定 的 ， 其 空 白 为 ０．５ｍｏｌ／ｌ 硝 酸 （ ＨＮＯ３） ， 铜 标 准 溶 液 浓 度 为 （ ０．５０，１．００，３．００，５．００） μｇ／ｍｌ； 对石墨炉原子化法原子吸收分光光度 计检出限和精密度的校准是以镉 （ Ｃｄ） 来 测 定 的 ， 空 白 为 ０．５ｍｏｌ／ｌ 硝 酸 （ ＨＮＯ３） ， 镉 标 准 溶 液 的 浓 度 分 别 为 （ ０．５０，１．００，３．００，５．００） μｇ／ｍｌ。
火焰法： 将仪器参数调至最佳工作状态。 它包括检查光源在点亮时是否处于光 路中心， 方法是通过调整空心阴极灯 前后上下位置直至光源能量显示最 大； 检查特征波长是否处于最佳位置， 方法是对机械波长手柄可在理论波长 附近转动手柄， 直至能量显示最大， 对 用计算机软件设置波长的， 输入特征 波长， 然后对特征波长进行扫描， 直至 找到特征峰为止； 检查雾化是否正常， 方法是未点火之前， 打开空压机通上 空气， 用吸管吸入烧杯中放的去离子 水， 用肉眼观察在燃烧头处是否有大 量雾状水蒸汽， 如无雾状水蒸汽， 检查 吸喷头位置是否合适和气路是否畅 通； 通上乙炔后点火检查火焰颜色及 是否有裂缝， 颜色以淡蓝为宜， 火焰无 裂缝。颜色不合适调节空气和乙炔流
精密度的校准过程
火焰法： 选择铜系列标准溶液中的某一溶 液 ， 使 吸 光 度 为 ０．１￣０．３ 之 间 ， 进 行 ７ 次测定，求出其相对标准偏差，即为仪
器 测 铜 的 精 密 度 （ ＲＳＤ）
ｎ
" ＲＳＤ＝
!２ （ Ｘｉ －Ｘ）
ｉ＝１
ｎ－１
#Ｘ
其 中 ｎ＝７， Ｘ 为 吸 光 度
这里的某一溶液，按照经验一般