无磷洗涤剂助剂的发展与趋势
无磷洗涤剂助剂的发展与趋势
XXX
（广东工业大学轻工化工学院广东广州510006）
摘要：回顾洗涤剂助剂的发展历程，比较含磷、无磷洗涤助剂的去污能力和对环境的影响。主要内容包括：对洗涤助剂的历史发展进行概括总结，介绍几种绿色洗涤剂助剂的化学性质、研究现状和它们的进展。
关键词：洗涤剂助剂无磷发展环保
Developments and trends of
phosphate-free detergent builders
XXX
( Faculty of Chemical Engineering & Light Industry, Guangdong University of
Technology, Guangzhou, Guangdong 510006 )
Abstract
The development process of review detergent additives, phosphorus, phosphate-free detergent builder decontamination capability and impact on the environment. The main contents include: summarizing the historical development of the detergent builder, describes the chemical properties of several green detergent builders, research status and their progress.
Key words:Detergent additives non-Phosphate development environmental protection
1 前言：从上世纪80年代以来，关于无磷洗涤剂的争议就一直存在，其中有两种观点：一种认为洗涤剂中的磷导致了水体富营养化，另外一种观点则认为洗涤剂中的磷只占磷总排放的一小部分，而人类和动物的排泄物才是占最高比例。但是，大家共同的观点是：磷是导致水体磷含量高的因素之一，洗涤剂是可以控制的，在污水处理时去磷，控制农业磷源的流向，减少洗涤剂中的磷和污水分流［4］。当前大力开发合成洗涤剂新型代磷助剂是有效地控制和减轻江河湖海污染的重
要途径。
2 洗涤剂助剂的先驱——三聚磷酸钠
在民用和工业洗涤剂的主要构成中,除了主要活性物成份—表面活性之外还含有一定量的助剂。助剂有很多品种,它们会赋予洗涤剂助洗能,同时有的助剂还会赋予洗涤剂某些特殊功能,如杀菌、增白、抗静电,以及增强柔软性等。在赋予洗涤剂助洗功能的配方中磷酸盐通常是重要的组份，而磷酸盐中的代表性物质又是三聚磷酸钠［2］。
三聚磷酸与洗衣粉成分具有良好的配伍性、对污垢还有乳化作用和助溶作用，还具有良好的碱的缓冲性和分散性，曾一度被公认为良好的洗涤剂助剂。但遗憾的是，它具有螯合作用，能螯合水中的钙、镁等金属离子，形成可溶性络合物，并且可以软化水，大规模使用会造成水体富营养化。有实验表明，室温下每100克的三聚磷酸钠能够螯合13.4克的钙离子。所以，寻找绿色环保的洗涤剂助剂迫在眉睫。
3 代磷助剂的发展现状
总所周知，助剂的主要作用是降低洗液中的钙离子和镁离子浓度，阻止其与阴离子表面活性剂结合而降低表面火星，从而增强一次洗涤过程中对污垢的去除能力和多次循环洗涤后的抗灰份沉积能力。此外，助剂应提供碱源，稳定洗涤液的PH值。还有，分散污垢。
因此，开发和生产低磷和无磷洗涤剂可从助剂入手。用于替代磷酸盐的助剂主要考察它对钙镁离子的螯合效果与活性物是否有协同作用，同时还应考虑的一个重要因素是看它会不会对水造成污染。目前市场上已经出现了几种比较成熟的磷酸盐替代物。［2］
3.1在无机助剂中最有代表性的物质为4A沸石
4A沸石是水合铝硅酸钠，由于其分子结构是三维体，有许多孔洞，孔径为4A，恰好是钙离子的直径，可将钙离子吸附，而对镁离子的结合则很微弱，因此它达不到软化水的效果。4A沸石的pH值为中性，因此应在洗衣粉中添加一定的碱才能
满足洗衣粉所需的碱性。此外，4A沸石价格性能比使其仍占据代磷助剂的主导位置。经过多年的发展，4A沸石已经从1998年的2万吨/年扩大到今天的6万吨/年［21］。
另外4A沸石不但不溶于水，而且易与污物结合生成壳状水不溶物（即钙沉积），造成衣物的二次污染、漂洗困难，为此需要加入柠檬酸钠等作为分散剂。另外，每年洗涤剂行业所消耗排放掉的4A沸石，会在不同的地表面形成新的堆积物，这样对环境、生态也将是一个负担［14］。目前对4A沸石的改良仍在探讨研究当中，因此4A沸石并不能完全替代三聚磷酸钠。
3. 2可溶性硅酸钠
偏硅酸钠：室友泡花碱和烧碱配成模数为1的溶液经特定工艺加工而成，有水合
物和无水物两种。偏硅酸钠具有强碱性，对于油污的润湿皂化、吸收作用较强，在去污、浸透、漂洗、防腐等方面均由于STPP，但岁钙、镁离子的交换能力要比STPP弱，只在硬表面清洗剂应用较多［22］。
晶态层状二硅酸钠：层状结晶硅酸钠有4种不同的晶形结构，其中δ-层状结晶硅
酸钠就是具有助洗排列的聚合结构。根据有关实验表明，它对钙、镁离子的交换能力要比STPP弱但比4A沸石强。［1］据资料报导，在20世纪有德国一家公司首先
把它作为填料加入肥皂中，但在加入后立刻表现出惊人的优点，皂化能力大大提高。硅酸盐成为聚酸盐的共助剂，进一步强化聚磷酸盐同表面活性剂的协同作用。后来发展到作为了碱源及缓冲剂，最近的发展旨在改善其功能，使之成为STPP
和沸石的助剂体系的代替物。
改性聚丙烯酸钠：为了改善丙烯酸均聚物对Ca2+ 、Mg2+ 螯合能力弱的缺点，人
们开始研究在其分子链上共聚一些其它功能单体。目前研究最多的是丙烯酸—马来酸酐共聚物钠盐，这也是目前唯一在实际中得到应用的共聚物。STPP相比有以下特点：共聚物钠盐能有效地螯合Ca2+ 、Mg2+；较低浓度下对炭黑、Fe203等就具有良好的分散力；该助剂制得的无磷洗衣粉，其去污指数超过标准粉；相对分子质量合适的聚合物水溶液性能极好，减少CaCO3及其它不溶无机盐在织物表面沉积。改性聚丙烯酸盐类聚合物成本比较高，生物降解性能也不太好，在洗衣粉中用量很小，主要用作分散剂分散污垢粒子和沉淀物［22］。
3.3有机代磷助剂
与无机代磷助剂类似，有机代磷助剂也可以根据分子量的大小分为螯合型和离子交换型。螯合型有机助剂有氮川三醋（nitrilotriacetic acid，NTA)、乙二胺四乙酸(ethylenediaminetetraacetic acid，ED—TA)和柠檬酸钠(citric acid)等［5］。离子交换型有机助剂则是一些多羧酸聚合物、共聚物和相关的衍生
物，如聚丙烯酸、马来酸与丙烯酸的共聚物。
有机助剂主要由石油化学工业产品来制备，价格普遍高于无机助剂，而且NTA 和聚合氨基羧酸类的使用可能会引起水体富氮，富营养化的压力有增无减［3］。
但从国际上洗涤剂的发展趋势来看，固体粉末产品的比重在下降，而液体产品的比重在上升，因此研究和发展可生物降解的有机代磷助剂还是颇有前途的［25］。
3.4 新型无磷助洗剂——DF粉
DF粉是一种植物果实处理物，它无毒、无磷，是最有发展前途的洗涤助剂。DF成本低，不含磷，没有毒副作用，对环境无污染，是现代助洗剂中的优选品种［20］。
3.5 玉米淀粉在碱、氧气和催化剂作用水解氧化物得到的含有多羧基聚合物。
变性淀粉通过改性的淀粉其链上含有羧基及未反应的羟基，可以和硬水中的钙、镁离子螯合，具有软化水的性能，而且对环境友好，价格低廉，因此可望成为STPP的首选替代品。目前，国内外研究较多的变性淀粉助洗剂有氧化淀粉和羧甲基淀粉，国外已有日化公司在洗涤产品中使用变性淀粉助洗剂，国内变性淀粉助洗剂的应用研究也已开始［10］。
4 助洗剂的发展趋势
磷酸盐将进一步被沸石取代; 在一些名牌洗涤产品中将在原来4A沸石的成本基础上采用新的硅铝酸盐；更多的多功能助洗剂；增加硅酸钠助洗剂, 特别是二硅酸盐；增加单羧酸盐( 皂)作为共助洗剂；在目前丙烯酸/ 马来酸共聚物基础上, 用更多生物降解有机聚合物作分散剂［9］。尽管对于无辩洗涤助剂已作了大量研究．且有的助剂已投人生产和使用，但对于既满足环保要求，又能保证其洗涤效力，且生产成本低于STPP的代磷助剂目前仍未有一种能完全满足。据报导，将4A沸石和δ一层状硅酸盐制成共助剂体系，可使洗撩剂每次使用剂量太幅度下降，符合节约能源、降低成本的要求。可以预测．无磷洗涤助剂最终将完全取代有磷助剂，在洗涤行业中发挥其特有的作用，为环保事业的发展作出重要贡献［13］。
纵观世界洗涤剂工业发展，如何更好地推出满足消费者多元化的消费需求，符合环保发展趋势的节水、节能和减少污染，功能性的洗涤产品仍是每一位业内人士所面临的严竣挑战。
人们对无磷洗涤助剂已做了30多年的研究，也取得了很大成果，但目前尚未有一种助剂能完全满足以下三项要求：保证洗涤剂的去污能力；对人体和环境无危害或潜在危害；生产成本低于STPP。寻找理想助剂组合，加强配方基础研究，改进已知助剂性能及不足，不断开发新产品，这是目前我们要做的工作，只有这样才能满足消费者及生态环境对洗涤剂日益严格的要求［6］。
5 结束语
含磷洗涤剂虽然不是引起水体磷偏高的主要原因，但毕竟是影响因素之一，目前无磷洗涤剂增长很快，而且还会继续增长。但是在中国全面禁磷是没有必要的，含磷洗涤剂还会继续在市场上存在。
对于洗涤剂行业界来说，最重要的是找到更为有效的无磷助剂。目前还没有比三聚磷酸更好的无磷助剂，性能价格比对我们来说是一种挑战。无磷洗涤剂的助剂越来越丰富，中国各地的水硬度相差很大，不同地区应该适用不同的无磷配就方。
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关于无磷洗衣粉的研究分析
关于无磷洗衣粉的研究分析 洗衣粉是我们日常生活经常会用到的洗涤用品，其属于合成洗涤剂的一种，以表面活性剂为其主要成分，同时还有适量的助洗剂。是在洗涤剂的基础上进行完善而形成的，更易于人们将衣服清洗干净的粉状洗涤剂。文中对洗衣粉中含磷成分的性能进行了分析，并进一步对洗衣粉中的代磷助剂进行了具体的阐述。 标签：无磷洗衣粉；性能；代磷助剂 前言 我们所使用的洗衣粉大多数都是由八大类原料组成，即表面活性剂、助洗剂、荧光增白剂、起泡剂、抗再沉淀剂、碱性蛋白酶、填充剂，而在这众多的有机和无机组成原料中，以表面活性剂、助洗剂和荧光增白剂等为其成分中主要的部分。在洗衣粉刚开始在市场上应用时，其内部的助洗剂多以磷酸钠盐为主，其不仅能够在水质中达到软化，而且可以对固体污垢和酸性污垢有较好的去除作用，有效的提高了洗衣粉的去污效果。但在衣物洗干净后，磷酸盐助洗剂则会随着污水排入到各水域当中，磷作为一种营养元素，极易导致水体富营养化，使水质受到破坏。所以业内人士对无磷洗衣粉的研究力度增加，这种洗衣粉不采用磷酸盐作为助剂，避免了对水质的破坏作用，实现了对水体环境的保护。 1 洗衣粉中含磷成分的性能 1.1 三聚磷酸钠 洗衣粉是由表面活性剂、助剂和辅助剂等多种化学成分组合而成的混合物，而助剂和辅助剂的加入使洗衣粉的性能更加完善，更便于进行贮存。在含磷洗衣粉中，主是利用三聚磷酸纳较强的鳌合作用、协同效应及络合能力来提升去污能力。三聚磷酸钠俗称五钠，其用于洗衣粉当中，可以对无机离子和脂肪微滴具有良好的分散、乳化和胶溶作用，具有较强的去污作用。在当前众多的洗涤助剂中，三聚磷酸钠是性能最为全面的一种洗涤助剂，而且还没有毒副作用，经济性也较好，与表面活性剂的协同效应，可以实现更好的去污效果。同时与等离子良好的络合能力，避免生成不溶物而发生沉积，导致洗涤物表面形成深层沉积的污垢，具有良好的去污能力。由于三聚磷酸钠可以使洗涤液保持一定的碱度，能够更好的去除酸性污垢，而且还可以实现对水分的吸收，避免洗衣粉发生结块。 1.2 其它磷酸钠盐 含磷洗衣粉中不仅含有三聚磷酸盐，而且还含有焦磷酸钠和多聚偏磷酸钠。由于三聚磷酸盐本身就具有一定的碱性，存在有较多的多磷酸根的电荷数，这样就是没有其他表面活性剂存在时，其自身的洗涤作用和质点悬浮作用对于洗涤过程也是十分有利的。同时磷酸钠盐更容易在质点及洗涤物表面进行吸附，可以有效的避免质点发生再沉积，提高洗涤的效果。而磷酸盐作为效果最好的洗涤助剂，
洗涤用品行业现状及发展趋势分析
报告编号：1635193
行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容： 一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。 一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。 中国产业调研网https://www.360docs.net/doc/1f12807233.html,基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。
一、基本信息 报告名称： 报告编号：1635193←咨询时，请说明此编号。 优惠价：￥7920 元可开具增值税专用发票 网上阅读：ZhanQuShiYuCeFenXi.html 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。 二、内容介绍 近年来，中国洗涤用品产量呈现平稳增加的趋势。洗涤产品涌现众多知名品牌，但国内洗涤用品市场份额缺主要被宝洁和联合利华等外资寡头垄断，民族品牌中洗衣皂品牌雕牌占据较大份额，奥妙、汰渍、潘婷、清扬等知名洗涤产品均为宝洁和联合利华生产，中国民族品牌竞争力在上升中，但和外资企业相比仍有较大的差距。 从目前国内洗涤市场的整体格局来看，民族品牌越来越具有竞争力，在洗衣粉、洗洁精、洗衣液等重要领域都极具优势。在品牌竞争力榜单中，雕牌、立白、白猫在国内洗涤产品领域都有各自的主打产品，并占据着相当可观的市场，诠释着本土品牌的优势，这些中国家喻户晓的着名品牌，令很多跨国公司的“洋”品牌都难以匹敌。 中国自改革开放以来，国内商品市场上各种优质、多效、安全的洗涤剂、肥皂、香波、浴液等琳琅满目，这充分显示了中国洗涤用品工业的繁荣景象，也同时反映了洗涤剂的基本原料—表面活性剂生产的蓬勃发展。历史上中国早期用的洗涤产品只是香肥皂一种，自1960年后才开始工业化生产合成洗涤剂，40余年来除保持供应香肥皂的需求外，合成洗涤剂从无到有高速发展，取得突出的进步。 合成洗涤剂约占表面活性剂需求的50%以上，合成洗涤剂是表面活性剂和其他助剂、辅助剂配制而成，通常合成洗涤剂中，表面活性剂量的占比约为10%-15%。液态洗涤剂在合成洗涤剂的占比不断提升。合成洗涤剂包括固态洗涤剂和液态洗涤剂，固态洗涤剂即洗衣粉，液态洗涤剂即洗衣液。 中国产业调研网发布的中国洗涤用品行业现状调研及未来发展趋势分析报告（2016 -2022）认为，我国洗涤用品产量多年来持续稳定增长，规模扩张的粗放型发展方式对行业的早期发展壮大起到了重要作用。随着经济社会的进步和环保理念逐渐深入人心，以量的扩张为主要手段的发展模式已经无法适应新的市场环境的要求。在市场竞争异常
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洗衣用品市场调研报告 蓝月亮在衣物洗涤剂的大举进军，给国内洗衣剂市场带来了新的竞争活力，也必将加快行业的洗牌和升级。下面是收集的蓝月亮洗衣液市场调研报告，欢迎阅读参考！ 一、前言： 蓝月亮品牌诞生于1992年，是国内最早从事家庭清洁剂生产的专业品牌。十多年来，蓝月亮秉承“一心一意做洗涤”的理念，将国际尖端技术融入中 * 生活，致力提升 * 生活品质。蓝月亮以“自动清洁、解放劳力”为宗旨，塑造了品牌独具的“高效、轻松、保护”的鲜明个性。凭着领先的技术和优秀的品质，产品广泛进入了中 * 家庭，赢得了大众的真诚信赖。公司已通过ISO9001国际质量管理体系认证、ISO14001环境体系认证，为蓝月亮产品的质量稳定提供了进一步的保障。始终以消费需求为导向，蓝月亮系列产品充分满足了现代家庭、宾馆、写字楼等各类场所的清洁需要。 蓝月亮洗衣液市场份额全国第一，中国洗衣液市场的领军者蓝月亮洗手液连续八年全国销量冠军，蓝月亮品牌旗下拥有三大类别（衣物清洁护理、家居清洁护理、个人清洁护理）、共41个品种的产品；以满足消费者在规格、功能、香型等方面的不同需求。本次调研将以人口环境、经济环境、技术环境等方面进行。 二、调研的目的：
观察顾客的性别、年龄、居住地、职业、经济收入等关于顾客的基本情况；调查顾客的购买动机；分析调查结果，对市场销售方案做出调整。 三、调研的内容： （一）蓝月亮的宏观环境分析 1、人口环境分析： 人口环境包含人口增长，人口年龄结构，受教育程度，家庭结构，人口地理迁徙等因素。其中对蓝月亮影响最大的有人口增长，人口年龄结构，受教育程度和人口地理迁徙这四个因素。 中国是世界人口最多的国家，近年来还一直呈上升的趋势，衣服作为人类生活的必需品，随之产生的各种洗涤产品也是作为人们的生活必需品而存在，人口的增加将明显加大人们对洗涤产品的需求。并且随着中国老年化的加重，国民的受教育程度的增高，城市人口的迅速增加，而老年人， * 和城市居民一般更注重产品的健康与否，这些环境均为蓝月亮创造了巨大的市场。 2、经济环境分析： 经济因素是实现需求的重要因素，没有一定的购买能力不能形成需求，经济因素主要决定于居民收入状况，储蓄与信贷等因素。 蓝月亮的定价对于全中国消费者来说有中等和偏高两种定价。随着中国市场经济的完善和人民生活水平的提高，经济的高速发展，居民的收入增加，人们对于生活的要求也将日趋变高，此时，人们将有更多的收入来增加其对中端和高端产品的消费，特别是对于并不会
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洗衣液市场调查报告(精选多篇) 营销策略活动背景：洗衣液的市场正以年均27%的速度增长，最近3年的复合增长超过100%，洗衣液市场具有很大发展空间。洗衣液比洗衣粉使用方便，环保、不伤手，洗衣液比洗衣粉更受欢，特别针对大学校园学生群体。学校较近的超市没几家，品种不齐全，苏果超市的价格较贵。 营销策略 1、目标市场：洗衣液比较受校园学生的欢迎，主要针对大学生，及校园职工，男女适用。 2、市场定位：大学生男同学懒得洗衣服，更希望超强去污能力的洗衣液，女生更喜欢带有清新，一定香味的洗衣液。 营销组合 1、产品组合 选取较受欢迎的十大品牌作为推销对象，其有蓝月亮，卫新，安利—丝白，奥妙，汰渍，帮帮洁霸，开米，绿伞，金芳，维特红月亮等其它的价格易接受洗衣液。同时采取洗衣与护理相结合的捆绑销售，以及香味，无香味的单独推销。
2、价格策略 小包，大包相结合，或者单独计价。小包一般在6元到12元之间，大包一般在13至25元之间。小包大包相结合在10至17元之间. 3、渠道策略 条幅：将条幅挂于校园内人流量大的地方或显眼的地方，借此向全体经过的学生，简要介绍产品，提高品牌的知名度传单：以“”为主题的传单，传单上除了写活动时间和地点外，还简要介绍产品，能够达到双赢的效果。 海报：海报将是我们宣传的主要媒介，关注度也高，写着公司和品牌的商标。 展板：每次活动都将出来两块展板，分别放在教学楼门口和餐厅门口，展板上内容翔实，以促进活动的宣传。 网络：每次活动都会及时在校园论坛和班级qq群等站点进行宣传。 4、促销策略 1、买2大包的附有价值2到3元的小赠品，如面纸，钥匙环,等 2、满40元，打9折。 3、团购的话，能够打八折。 关于某地区消费者对立白洗衣液满意程度的调查问卷 尊敬的先生/女士：
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洗涤用品行业与市场分析 我国洗涤化工类行业，近几年呈现出高增长态势，同时竞争也异常激烈。据国家统计局、国家轻工业局、中国日化行业协会、国民经济景气监测中心等多家单位的数据显示，2004年全国洗涤用品总量为501.85万吨,同比增长11.61%.实现销售收入589.50亿元，同比增长27.86%，利润94.27亿元，同比增长62.18%；行业人均销售率是70.98万元，资产保值增值率为110.96%。根据中国洗涤用品工业协会提供的数字显示, 2004年我国共生产肥皂654960.25吨；生产合成洗涤剂4363496.6吨。2005年1—9月份，全国洗涤用品产量为430.32万吨，利润更是达到了60.95亿元，比2004年同期增长15.15%。协会预计，2005全国洗涤用品总产量将达到547万吨。比上一年增长9%。行业增长趋势明显。 目前世界洗涤用品年产量4300 万吨，其中合成洗涤剂约3400 万吨。发达国家消费量较大，但增长缓慢，而发展中国家市场潜力巨大。到2005年，预计世界洗涤用品产量可达4500 万吨，年均增长不到1%。洗涤用品总的发展趋势是，传统产品向对人体安全性和对环境相容性更高的产品转变，节能、节水、安全、环保型产品将得到较快的发展。 行业竞争态势 目前我国洗涤用品行业获得了较大的发展，约有企业270多个，其中肥(香)皂厂105个，生产能力150多万吨；合成洗涤剂厂124个，生产能力400万吨。此外，有烷基苯厂3个，生产能力30万吨；脂肪醇厂10个，生产能力30万吨；醇醚厂20个，生产能力30万吨；三聚磷酸钠厂25个，生产能力70万吨。其中大中型企业约占企业总数的40﹪。近年来，我国肥(香)皂一直维持在50万吨-60万吨的水平，其中香皂约17万吨，洗涤剂
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国内洗涤剂行业发展趋势浅析 2010年在世界经济整体疲软的形势下，中国经济仍然保持了较高的增长势头。在宏观经济回暖的新格局下，国内洗涤剂行业如何寻求新的发展契机，是我们当前面临的首要问题。从目前形势来看，首先应从家居洗涤的发展趋势，发掘新的增长点；其次，应立足于持续的技术创新，增强企业的竞争实力。 1、国内经济形势 ⑴ GDP 增长状况 2009年全年国内生产总值33.53万亿元，同比增长8.7%，对世界经济增长拉动达50%（2008为22%）。2010年以来我国GDP 增幅保持在11%以上。V 字型的经济增长趋势说明我国宏观经济已经逐步走出了金融危机的低谷[1]。 0.00 2.004.006.008.0010.0012.00 14.0008Q108Q208Q308Q409Q109Q209Q309Q410Q110Q2 G D P 季度增长率，% 图1 2008-2010年国内GDP 增长趋势 ⑵ 消费信心变化状况 随着经济回暖，消费者的消费取向呈现出不同的变化。上游城市消费者信心有所回升，但消费意愿仍保守；农村消费者受国家多项惠民政策支持，乐观情绪大幅提升。说明农村及城镇市场已成为新的增长点。
全国一线二线三线四线农村 图2 消费者信心指数图 ⑶非食品品类季度销售额增长状况 表1为2010年前两季度非食品品类销售额变化情况。由表1数据可以看出，在非食品类商品中，个人护理类产品呈现了较高的增长势头，头发护理和家庭清洁类产品也有较大幅度的增长。 表1 非食品品类销售增长状况表 根据国内经济回暖的新格局、消费者信心及非食品类商品增长的不同趋势，对洗涤剂行业的影响主要表现在以下三个方面： ①农村和城镇洗涤剂产品市场仍有较大增长空间； ②个人护理类产品呈现了较高的增长势头； ③家居清洁品类产品也有较大幅度的增长。
衣物洗涤剂中无磷助剂沸石的核心专利及技术发展路线分析
衣物洗涤剂中无磷助剂沸石的核心专利及技术发展路线分析 在常用无磷助剂当中，用量最大、研究最多的为沸石。本文主要针对衣物洗涤剂中无磷助剂沸石的核心专利及其技术发展路线进行了梳理及分析。 标签：无磷助剂；沸石 1 沸石简介 三聚磷酸钠（STPP）作为洗涤助剂为人类服务长达半个世纪之久，是迄今为止最优秀的洗涤剂助剂。但是含磷洗涤剂用后排放的废液中残留的磷会造成水体富营养化。在三聚磷酸钠的众多替代品中，合成沸石以其优秀的离子交换功能和性价比而独占鳌头。沸石的种类很多，但在洗涤剂助剂领域有应用价值的只有A型、P型和X型等少数几种。其中4A沸石是性价比较理想的代磷助剂，目前国内大型生产企业的生产工艺较先进，质量稳定。 2 沸石的核心专利及技术发展路线分析 衣物洗涤剂中第一个涉及代磷助剂沸石的是高露洁公司于1975年8月30日申请的专利DE2538755A，其公开了包含沸石分子筛的织物柔软剂，沸石的类型可以是沸石A、X、Y、L等。德国汉高公司也于1977年12月1日申请了专利DE2753477A1，其发现在提高对衣物的洗净能力上，铝硅酸钾型沸石比铝硅酸钠型沸石（如沸石A或沸石X）具有更优的效果。在1980年4月26日，日本狮王公司申请的专利JPS56151799A中，公开了不含磷酸盐的以铝硅酸盐为助剂的洗涤剂组合物，其中铝硅酸盐可为沸石A、沸石X和沸石Y，这些物质赋予洗涤剂优良的抗再沉积能力。 在1989年11月1日联合利华公司申请的专利EP0384070A2中首次记载了一种具有极低Si/Al比的沸石P-沸石MAP，其相对于沸石A具有更好的钙粘合能力和钙离子吸收率。在此专利的基础上，联合利华公司对沸石MAP进行了一系列的扩展研究，主要集中于以下三个方面： 2.1 沸石MAP与其他助剂组合使用 EP0448297A1（申请日1991年3月15日），公开了在漂白洗涤剂中使用沸石MAP-柠檬酸钠组合助洗剂体系；P0502675A2（申请日1992年3月2日），公开了在漂白洗涤剂中使用沸石MAP-丙烯酸/马来酸共聚物组合助洗剂体系；EP0533392A2（申请日1992年9月10日），公开了在漂白洗涤剂中使用沸石MAP-层状结晶硅酸钠组合助洗剂体系。 2.2 沸石MAP对漂白剂和漂白剂前体的稳定性研究 EP0695341B1（申请日1994年4月7日），公开了沸石MAP作为一种新型
洗衣粉洗涤剂磷含量调查
洗衣粉洗涤剂磷含量调查 浙江省于2004年开始禁止销售使用含磷洗涤用品。为了调查塘河水中磷的来源，检验洗涤用品市场执行情况，2010年我们在超市购买了了10种洗衣粉、3种洗衣液、4种洗洁精，对其进行检测。 测试结果显示全部抽检产品的磷含量很低，均符合禁令的要求。总磷最高含量为 21 mg/kg（0.0021%），远远低于我国无磷洗涤用品的磷含量要求（0.48%）。洗涤用品磷含量抽检结果见下表。 考虑到抽检的不完全性，我们按照无磷洗衣粉的标准上限 （0.48%）计算，来自洗涤剂的磷仅占总来源的1.8%。按抽检的结果计算则远小于这个比例。 抽检初步显示，塘河中来自家庭洗涤剂的磷基本上可以忽略。
内河磷污染来源调查分析 按：几年前写的一个报告。以某平原内河水系（以下简称：内河）为对象进行调查和分析。稍作修改共享。 一、磷污染概述 1、富营养化 一直以来，内河水质呈现有机型和富营养型的污染类型，主要污染指标为化学需氧量、总磷、氨氮。经过几年的治理，以化学需氧量为指标的有机型污染有所控制，但以总磷、氨氮为指标的富营养化型污染尚未有明显效果，尤其是总磷。 2、磷污染为富营养化的限制因子 对于湖库以及平原内河水系，富营养化是个长期难以解决的问题。在氮、磷以及其它营养物质中，一般都是以磷为限制因子，磷的含量决定了水系的富营养化程度，控磷措施也就是富营养化治理的首选目标。 3、内河水质磷污染来源
与内河水体的磷输入总量（外源）、磷输出以及内河底泥的作用等相关。其中磷输入总量是关键。 底泥是磷的贮备处，对磷起着吸附和释放的作用，但与水体的作用十分复杂。正常情况下，水中的大部分磷将沉积到底泥中。但在适当的条件下，如合适的pH值、溶解氧、温度、生物条件，以及各种扰动下，底泥中的磷又会释放到水中，成为水质磷污染的来源（内源）。 二、内河磷输入调查 1、磷的产生和来源 磷的来源一般包括生活废水、地表径流、养殖业、工业、降水等几部分。 根据内河整治规划资料，排入内河流域的磷主要来自生活污水、养殖业、农田径流，每天排入量分别为1.56吨（569t/a）、0.52吨（189t/a）、0.42吨（152t/a），分别占63%、21%、17%。 一般地区如果没有含磷的工业，工业排磷所占负荷很小。大部分工业废水纳管后不再排入内河。重点工业污染源每年排入内河的工业废水为每天3.2万吨（每年1168万吨）。按资料磷平均浓度为0.6mg/L，工业废水每年按2000万吨计算，每年排入内河的磷为12吨。 降水中磷也是内河中磷的来源之一，一般只计算直接进入水体的磷，其它区域的降水部分被利用，包含在地表径流。对最近几次降水中磷进行监测发现，降水中总磷的浓度在0.03—0.04 mg/L，按平均