常用的氧化还原滴定方法共35页
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氧化还原滴定常见方法
氧化还原滴定常见方法一：高锰酸钾法强酸性条件：MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O弱酸性、中性或弱碱性：MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-在NaOH浓度大于2mol/L的溶液中：MnO4-+e-=MnO42-用高锰酸钾测定MnO2含量：第一步：加入一定量过量的标准酸化的Na2C2O4溶液：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O第二部：用KMnO4溶液标定剩余C2O42-:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O二：重铬酸钾法由于K2Cr2O7的还原产物Cr3+为绿色，终点时无法判断出过量的K2Cr2O7的黄色，所以常用二苯胺磺酸钠作指示剂（溶液显紫红色为终点）: Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O三：碘量法I2溶液的储存：由于固体I2在水中溶解度很小，通常将I2溶解在KI溶液中形成I3-(为方便起见，一般简写为I2)。
滴定时的基本反应为：I3-+2e-=3I-I2溶液的标定：使用As2O3进行标定。
As2O3难溶于水，可溶于碱溶液中：As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O在pH≈8的溶液中，平衡定向向右移动：AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+直接碘量法：还原性强的物质，可以用I2溶液直接标定。
如钢铁中硫的测定：I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+还可测定As2O3、Sb(III)、Sn(II)等。
不能在碱性溶液中进行，会发生歧化。
间接碘量法：氧化性强的物质，可用I-还原，然后用Na2S2O3的标准溶液滴定析出的I2：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-必须在中性或者弱酸性环境中。
碱性下I2会歧化，强酸性下Na2S2O3会分解：S2O32-+2H+=SO2+S+H2O。
分析化学 氧化还原滴定法
a 与 C的关系为：
aOx
Ox
Ox
C Ox Ox Ox
aRed
Red
Re d
C Red Red Red
－活度系数 －副反应系数
Ox / Re d
Ox / Re d
RT ln γOx Red cOx nF γ c Red Ox Red
Ox / Re d
RT ln γOxRed
Red
增大，
0
值增大。
Eg. 2Fe3+ + 2I = I2 + 2Fe2+
Fe3+ + e = Fe2+ φFe3+/Fe2+ =0.771V I2 + 2e = 2I- ΦI2/I- =0.54V
例如，用间接碘量法测定Cu2+时，反应为
2Cu2 4I
2CuI I2
若试液中有Fe3+共存时，Fe3+也可以氧化I-生成I2，
0' 0 0.059lg OxRed
n
Red Ox
从条件电位的定义式知道，影响条件电位的因素 就是影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素。
主要包括：盐效应 酸效应 生成沉淀 生成配合物
活度系数 副反应系数
1.盐效应：溶液中的电解质浓度对条件电位 的影响作用。
电解质浓度 离子强度 活度系数
*以标准氢电极为参照电极的相对值。
2、书写Nernst方程式时注意的问题：
（1）固体、溶剂的活度为1mol/L；
（2）气体以大气压为单位；
（3）如果半电池中除了氧化态和还原态外， 还有其他组分如：H+、OH参加， 活度也要包 括到Nernst方程式中；
常用的氧化还原滴定方法
缺 点：
标准溶液不太稳定；反应历程比较复杂，易发生副反应，滴定的 选择性也较差。 但若标准溶液配制、保存得当，滴定时严格控制条件，这些缺点 大多可克服。
一、KMnO4法
（二） 标准溶液的配制与标定（间接法配制）
KMnO4自行分解反应：
4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑
• ——滴定：用酸式滴定管装上Na2S2O3溶液进行滴定，锥形瓶内溶液由棕 色变至黄绿色时加入1%淀粉液1-2ml,溶液变成深蓝色，用Na2S2O3溶液继 续滴定至亮绿色为终点。
• 记下V（Na2S2O3)，平行三次
滴定过程溶液颜色变化示意：
K2Cr2O7溶液
Cr3++I2 I2浓度大
加入KI、HCL
(3)
(4)
高锰酸钾自身指示终点
酸度： 滴定终点: (淡粉红色30秒不退)。
一、KMnO4法
1. 过氧化氢的测定
可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为： 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。
2. 高锰酸钾法测钙
硫化钠中常含有 Na2SO3及 Na2S2O3等还原性物质，测定的 是硫化钠的总还原能力。
含硫物、有机硫化物等，使其转化为 H2S，用锌盐的氨溶液 吸收反应时生成的H2S，然后用碘量法测定其中的含硫量。
三、碘量法
2. 漂白粉中有效氯的测定
漂白粉的主要成分：CaCl(OCl)，其他还有CaCl2、Ca(ClO3)2 及 CaO 等。 漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。 有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加过量 KI ，反应生成的 I2 ，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为:
标准溶液不太稳定；反应历程比较复杂，易发生副反应，滴定的 选择性也较差。 但若标准溶液配制、保存得当，滴定时严格控制条件，这些缺点 大多可克服。
一、KMnO4法
（二） 标准溶液的配制与标定（间接法配制）
KMnO4自行分解反应：
4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑
• ——滴定：用酸式滴定管装上Na2S2O3溶液进行滴定，锥形瓶内溶液由棕 色变至黄绿色时加入1%淀粉液1-2ml,溶液变成深蓝色，用Na2S2O3溶液继 续滴定至亮绿色为终点。
• 记下V（Na2S2O3)，平行三次
滴定过程溶液颜色变化示意：
K2Cr2O7溶液
Cr3++I2 I2浓度大
加入KI、HCL
(3)
(4)
高锰酸钾自身指示终点
酸度： 滴定终点: (淡粉红色30秒不退)。
一、KMnO4法
1. 过氧化氢的测定
可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为： 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。
2. 高锰酸钾法测钙
硫化钠中常含有 Na2SO3及 Na2S2O3等还原性物质，测定的 是硫化钠的总还原能力。
含硫物、有机硫化物等，使其转化为 H2S，用锌盐的氨溶液 吸收反应时生成的H2S，然后用碘量法测定其中的含硫量。
三、碘量法
2. 漂白粉中有效氯的测定
漂白粉的主要成分：CaCl(OCl)，其他还有CaCl2、Ca(ClO3)2 及 CaO 等。 漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。 有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加过量 KI ，反应生成的 I2 ，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为:
氧化还原滴定法(共52张PPT)
lgK(1 2)n1n2n
0.059
差值越大， 反应越完全
一般认为： º或 f 应有0.4V以上
影响 K 值的因素：
① n1 n2
② 1º~ 2º
注意：
① n1 n2 最小公倍数
② K ~ º K ~ f
五、滴定反应对平衡常数的要求
①当n1=n2=1时，两电对条件电势差大于
②当n1=n2=2时，两电对条件电势差大于 ③当n1≠n2时，
1
n [R]ed n [R] ed 酸度: H2SO4介质，控制～1mol/L
1
1
0 .0592
2
2
2
这些关于 Ep的讨论都是指对称电对
低—反应慢, 高—H2C2O4分解
邻二氮菲 - 亚铁
[O]x n [O]x n 0 .059 10 Cl- + 2 MnO4- + 16 H+ == 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
O/R xe d O/R xe+d0n .0l5 ga a9 R Oexd
O/xRedO/xRed+0n .05lg9[[R Oexd]]
gg aa Ox/Red
Ox/Red
+ 0.059 lg( n
Ox Red
c Red Ox ) c Ox Red
三、条件电极电势
gg a a O /R xe d O /R xe + 0 dn .l0g5 R O (e 9 x R O d c c e R O xd e )xd
二苯胺磺酸钠
0.84V 如何选择？
另：
指示剂校正
第五节 氧化还原滴定前的预处理
目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式
常用氧化还原滴定标准版文档
定义：是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 用定途义：用是氧以化氧还化原还滴原定反法应能为直基接础或的间滴接定测分定析许法多。无机物和有机物。 示Cr例2O：72用-+重6铬Fe酸2+钾+法14测H+定=铁2 C，r3可+配+6制FKe23C++r27OH72标O 准溶液，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定溶液中的Fe2+，其反应 为Cr：2O72-+6 Fe2++14H+=2 Cr3++6 Fe3++7H2O 定Cr义2O：72是-+以6氧Fe化2+还+原14反H+应=为2 C基r3础+的+6滴F定e3分++析7H法2。O C定r义2O：72是-+以6氧Fe化2+还+原14反H+应=为2 C基r3础+的+6滴F定e3分++析7H法2。O C定r义2O：72是-+以6氧Fe化2+还+原14反H+应=为2 C基r3础+的+6滴F定e3分++析7H法2。O 用 定 Cr途义2O：72用 是-+氧 以6化 氧Fe还 化2+原 还+滴 原14定 反H+法应=能 为2 C直 基r3接 础+或 的+6间 滴F接 定e3测 分++定 析7H许 法2多 。O无机物和有机物。 定C用r义途2O：72是用-+以氧6氧化Fe化还2+还原+原滴14反定H+应法=为能2 C基直r3础接+的或+6滴间F定接e3分测++析定7H法许2。多O无机物和有机物。 用当定途滴义： 定用到是氧终以化点氧还时化原，还滴指原定示反法剂应能变为直色基接，础或从的间而滴接可定测以分定测析许定法多和。无计机算物铁和的有含机量物。。 C示用r例途2O：72用-+重氧6铬化Fe酸还2+钾原+法滴14测定H+定法=铁能2 C，直r3可接+配或+6制间F接Ke23测C++r定27OH许72多标O无准机溶物液和，有以机二物苯。胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定溶液中的Fe2+，其反应 C为r：2O72-+6 Fe2++14H+=2 Cr3++6 Fe3++7H2O 定用义途：是用以氧氧化化还还原原滴反定应法为能基直础接的或滴间定接分测析定法许。多无机物和有机物。 定用义途：是用以氧氧化化还还原原滴反定应法为能基直础接的或滴间定接分测析定法许。多无机物和有机物。 C示r例2O：72用-+重6铬Fe酸2+钾+法14测H+定=铁2 C，r3可+配+6制FKe23C++r27OH72标O 准溶液，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定溶液中的Fe2+，其反应 C为r：2O72-+6 Fe2++14H+=2 Cr3++6 Fe3++7H2O C定r义2O：72是-+以6氧Fe化2+还+原14反H+应=为2 C基r3础+的+6滴F定e3分++析7H法2。O
分析化学常用氧化还原滴定法
b 间接碘量法（滴定碘法） • 用I- 的还原性测氧化性物质,滴定生成的I2
KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2
用Na2S2O3标液滴定反应生成的 I2 I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- E S4O62-/S2O32-=0.09V
弱酸性至中性!!!
' Fe3 / Fe2
除Fe3＋黄色
利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质
(1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 NO3- Fe2+(过)NO +Fe3+ +Fe2+(剩)
Cr2O72-
(2) 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等 Ti4+ 预还原器 Ti3+ Fe3+ Ti4+ + Fe2+
Na2S2O3溶液的配制与标定（1）
蒸馏水 煮沸
冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O
加入少许 Na2CO3
贮于棕色 玻璃瓶
赶赶杀 菌
CO2 O2
→
→
→
酸氧分 性化解
S2O32- S2O32- S2O32-
不↓ ↓
稳 定
(SO42S↓）
， (SO32-, S↓)
→
HSO3-,S↓
酸 维抑
性 持制
S2O32不 稳 定
指示剂：二苯胺磺酸钠 重铬酸钾回收！！！
重铬酸钾法测定铁（有汞法）
Fe2O3FeO SHnCCl,l2Fe2 Sn2 剩 SP混酸Fe2
HgCl 2 过
Hg2Cl2 二苯胺磺酸钠（无色－紫色）
Cr2O72-
常用氧化还原滴定法及其应用实例
一、 KMnO4法
在沉淀Ca2+时，为了获得颗粒较大的晶形沉淀， 并保证Ca2+与C2O42-有1∶1的关系，必须选择适当的沉 淀条ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ。
通常 是在 Ca2+的试 液中 先加 盐酸 酸化 ，再 加入 (NH4)2C2O4。由于C2O42-在酸性溶液中大部分以HC2O4-存 在，C2O42-的浓度很小，此时即使Ca2+浓度大，也不会 生成CaC2O4沉淀。
一、 KMnO4法
这样不仅可避免Ca(OH)2或(CaOH)2C2O4沉淀的生 成，而且所得Ca2C2O4沉淀又便于过滤和洗涤。放置冷 却后，过滤，洗涤，将Ca2C2O4溶于稀硫酸中，即可用 KMnO4标准溶液滴定热溶液中与Ca2+定量结合的C2O42-。
一、 KMnO4法
有机物的测定
在强碱性溶液中，过量KMnO4能定量的氧化某些 有机物。例如KMnO4与甲酸的反应为：
使用经久放置的KMnO4溶液时应重新标定。
一、 KMnO4法
标定KMnO4溶液的基准物质很多，如H2C2O4·2H2O、 As2O3 、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 、 Na2C2O4和纯铁丝等。
最常用的是Na2C2O4，它易于提纯、稳定、无结晶 水，在105～110℃烘两小时即可使用。
常用氧化还原滴定法
一、 KMnO4法
1.概述
KMnO4的氧化能力与溶液的酸度有关:
①强酸
θ(MnO4-/ Mn2+ )= 1.51 v
②中性、弱酸性或弱碱性
θ(MnO4-/ MnO2 ) = 0.58 v ③强碱性 θ(MnO4-/ MnO42- ) = 0.56 v
一、 KMnO4法
KMnO4法
常用的氧化还原滴定方法
3. 土壤中有机质的测定 土壤中有机质含量的高低，是判断土壤肥力的重 要指标。 土壤中的有机质的含量，是通过测定土壤中碳的 含量而换算的。即在浓H2SO4 的存在下，加K2Cr2O7 溶液，并在一定温度下(170—180℃)使土壤里的碳被 K2Cr2O7 氧化成CO2 ，剩余的K2Cr2O7 ，以邻苯氨基 苯甲酸作指示剂，再用还原剂(NH4)2Fe(SO4)2 滴定。 其反应如下： Cr2O72-+8H++CH3OH→2Cr3++CO2↑+6H2O Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O
2.钙的测定 先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中， 然后利用Ca2+与C2O42—生成微溶性CaC2O4沉淀。 过滤，洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。 用KMnO4标准溶液进行滴定，其反应如下： Ca2++C2O42—＝CaC2O4 ↓ (白) CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4 5H2C2O4+2MnO4—+6H+ ＝ 2Mn2++10CO2↑+8H2O 凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子， 只要本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法滴 定。
反应结束后，将溶液酸化，MnO42+岐 化为MnO4+和MnO2。再加入准确过量的 FeSO4溶液，将所有的高价锰还原为Mn2+， 最后以KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2+。
二、 重铬酸钾法 （一）方法简介 重铬酸钾也是一种较强的氧化剂，在酸性溶 液中。K2Cr2O7与还原剂作用时被还原为Cr3+， 半电池反应式为： Cr2O72—+14H++6e—＝2 Cr3++7H2O 在酸性溶液中，K2Cr2O7还原时的条件电位 值常较其标准电极电位值为小。 K2Cr2O7 还原时的标准电极电位(E0 ＝1.33 伏)，虽然比KMnO4的标准电位(E0＝1.51伏)低 些，但它与高锰酸钾法比较，具有以下一些优点：
氧化还原滴定法
4
§8.1 氧化还原平衡
可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建立平衡,其实际电势 与Nernst公式计算值基本相符的电对 不可逆电对则相反 对称电对:半反应中氧化态和还原态物质系数相同的电对 不对称电对:半反应中氧化态和还原态物质#43; ne- = Red
能斯特方程式：
1.44 0.68 2
1.06V
31
4、 化学计量点后
Ce4+ +Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
ECe 4 /Ce3
E' Ce4 /Ce3
0.059 lg n1
cCe 4 cCe3
E' Ce 4 /Ce3
氧化还原滴定法
1
氧化还原滴定法:
是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。
反应特征如下：
（1）反应机理复杂，而且反应往往是分步完成的。 （2）反应需要一定的时间。 （3）常常伴随一些副反应。 （4）介质条件常常对反应速度及反应产物有影响。
2
例如： H2O2 + 2 I- + 2 H+ = I2 + 2H2O （1） H2O2 + 2 I- = IO- + H2O （最慢） （2） IO- + H+ = HIO
在溶液中加入NaHCO3，使溶液的pH=8.0时，则： H3AsO4的pKa1-pKa3: 2.20,7.00,11.50 H3AsO3的pKa1:9.22
E
0.56
0.059 2
lg 10 6.84 10 16 0.94
0.11(V )
E I 2 /I
0.54V
所以可以用As2O3来标定碘溶液。
§8.1 氧化还原平衡
可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建立平衡,其实际电势 与Nernst公式计算值基本相符的电对 不可逆电对则相反 对称电对:半反应中氧化态和还原态物质系数相同的电对 不对称电对:半反应中氧化态和还原态物质#43; ne- = Red
能斯特方程式：
1.44 0.68 2
1.06V
31
4、 化学计量点后
Ce4+ +Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
ECe 4 /Ce3
E' Ce4 /Ce3
0.059 lg n1
cCe 4 cCe3
E' Ce 4 /Ce3
氧化还原滴定法
1
氧化还原滴定法:
是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。
反应特征如下：
（1）反应机理复杂，而且反应往往是分步完成的。 （2）反应需要一定的时间。 （3）常常伴随一些副反应。 （4）介质条件常常对反应速度及反应产物有影响。
2
例如： H2O2 + 2 I- + 2 H+ = I2 + 2H2O （1） H2O2 + 2 I- = IO- + H2O （最慢） （2） IO- + H+ = HIO
在溶液中加入NaHCO3，使溶液的pH=8.0时，则： H3AsO4的pKa1-pKa3: 2.20,7.00,11.50 H3AsO3的pKa1:9.22
E
0.56
0.059 2
lg 10 6.84 10 16 0.94
0.11(V )
E I 2 /I
0.54V
所以可以用As2O3来标定碘溶液。
常用的氧化还原滴定法
氧化还原滴定法
KMnO4标准溶液
剩余Na2C2O4溶液
过量Na2C2O4 剩余KMnO4溶液
过量KMnO4 酸化的水样
2020/4/12
氧化还原滴定法
2020/4/12
KMnO4标准溶液 KMnO4 c V1 V2
? 指示剂： 自身指示剂
Na2C2O4 c/ V/
COD
预处理的水样
氧化还原滴定法
1.概述
高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定 原理来测定其他物质的容量分析方法。
高锰酸钾：一种强氧化剂
氧化还原滴定法
2020/4/12
原理
➢ 强酸性 (pH≤1) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
➢ 弱酸性、中性、弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH-
强酸性 (pH≤1)
MnO4- ＋5e Mn2+
Eθ=1.51V
弱酸性、中性、弱碱性
MnO4- + 3e MnO2
Eθ=0.59V
强碱性(pH>14)
MnO4- + e MnO42-
Eθ=0.56V
可见，不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同
适用条件：一般都在强酸性(1-2mol·L-1 H2SO4)条件下使用， 但测有机物时选碱性溶液中进行。
氧化还原滴定法
2020/4/12
化学耗氧量（COD）测量
待测物： 水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂： KMnO4 标准溶液 滴定酸度： 强酸性， H2SO4介质 滴定反应：
5C+4MnO4- +12H+ 5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2++8H2O
氧化还原滴定法（碘量法）
氧化还原滴定法氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。
氧化还原反应是基于电子转移的反应反应机制比较复杂常伴有副反应发生反应较慢介质对反应也有较大影响。
因此氧化还原滴定中必须控制适宜的条件以保证反应定量、快速进行。
根据选用的滴定剂氧化剂不同氧化还原滴定法可分为、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法等。
I2与I-组成电对的标准氧化势E0I2/2I-0.54见下表处于标准氧化还原电位表的中间位置。
凡是氧化势比I2/2I-电对小的还原性物质或氧化势比I2/2I-电对大的氧化性物质都可用碘量法直接或间接地测定因此碘量法在药物分析中应用较为广泛。
碘量法是以碘作为氧化剂或以碘化物作为还原剂进行氧化还原滴定的方法。
它们的电子得失分别用下式表示I22e 2I-2I--2e I2游离的I2能够取得电子变成碘离子因此I2是氧化剂。
I-则容易失去电子变成游离的I2。
表1 反应方程式E0VZn-2eZn2-0.76AsO33-2OH--2eAsO43-H0.71S2--2eS-0.51C2O42--2e2CO2-0.49H2气-2e2H0.002S2O32--2eS4O62-0.09Sn2-2eSn40.1521--2eI20.54MnO24OH--3eMnO4-2H 2O0.58HAsO22H2O-2eH3AsO42H0.58Fe2-eFe30.77HNO2H2O-2eNO3-3H0.942Cr37 H2O-6eCr2O72-14H1.332C1--2eC12溶液1.36Br-3H2O-6eBrO3-6H1.44Mn24H2O-5eMnO4-8H1.49MnO2固2H2O-3eMnO4-4H1.68①每一电位既与氧化型有关又与还原型有关。
②表中号的左边是还原剂还原性由上而下依次减弱右边是氧化剂氧化性从上到下依次增强。
③在表中相隔越远的电对电位差越大相互作用也越猛烈。
电对中氧化型的浓度越大氧化还原电位的数值也就越大但是反应生成物总是趋向于使反应逆向进行因此电对中还原型的浓度越大氧化还原的电位数值就越小。
氧化还原滴定法
通过分离方法将干扰离子从溶 液中除去，如萃取、离子交换 等。
提高测定的准确度
01
02
03
04
准确称量样品和滴定剂， 确保测量精度。
严格控制实验条件，如 温度、搅拌速度等。
进行空白实验和对照实 验，减小实验误差。
多次测量求平均值，提 高测定结果的可靠性。
05
氧化还原滴定法的注意事项
安全注意事项
01
硫酸铈滴定法
总结词
硫酸铈是一种强氧化剂，可用于滴定多 种还原性物质，如亚铁离子、硫化物等 。
VS
详细描述
硫酸铈滴定法通常在酸性环境中进行，通 过加入适量的还原剂使硫酸铈还原为铈离 子，通过滴定消耗的硫酸铈量来计算被测 物的含量。该方法具有较高的准确度和精 密度，是常用的氧化还原滴定法之一。
03
氧化还原滴定法的操作步骤
滴定前的准备
试剂和标准溶液的准备
01
根据实验要求，准确称量所需的试剂和标准溶液，确保其质量
和浓度符合要求。
仪器设备的检查
02
确保使用的滴定管、容量瓶、移液管等仪器设备干净、准确，
并进行必要的校正。
实验环境的控制
03
保持实验室内温度、湿度等环境因素稳定，以减小误差。
滴定操作
01
02
03
溶液的混合与搅拌
根据实验数据计算待测溶液的浓 度、体积等参数，并进行误差分 析。
整理实验数据和结果，撰写实验 报告，并按照要求进行结果分析。
04
氧化还原滴定法的实验技巧
选择合适的指示剂
指示剂应具有高灵敏 度，能够准确指示滴 定终点。
指示剂的变色点应与 被测离子的等当点相 近。
指示剂的颜色变化应 明显，以便观察。
常用的氧化还原滴定法
常用的氧化还原滴定法高锰酸钾法1.优点：KMnO4氧化能力强，本身呈深紫色，滴定无色或浅色溶液时，不需要加指示剂。
2.缺点：试剂含有少量杂质，使溶液不够稳定；KMnO4氧化能力强，可以和很多还原性物质发生作用，干扰比较严重。
3.高锰酸钾的三种滴定方法（1）直接滴定法：例如：滴定H2O2、C2O42-（2）返滴定法：测定MnO2：先加入过量的Na2C2O4，再用KMnO4进行滴定过量的C2O42-（3）间接滴定法：测定Ca2+，还可以测定（Ba2+、Mg2+、Zn2+、Pb2+、Ag+）首先将Ca2+定量沉淀为CaC2O4，在用H2SO4将沉淀溶解，最后用KMnO4标准溶液滴定溶液中的C2O42-，间接求得Ca2+的含量。
4.注意事项（是反应能够定量且较快地进行）（1）温度：通常将溶液加热至70~85℃时进行滴定，温度不宜过高，若高于90℃，部分H2C2O4会发生分解。
（2）酸度：酸度过低，KMnO4易分解为MnO2；酸度过高，H2C2O4也易分解。
（3）滴定速度：开始滴定时的速度不宜太快，否则KMnO4来不及与C2O42-反应，即在热的酸性溶液中分解。
（4）催化剂：常在滴定前加入几滴MnSO4作催化剂。
（5）指示剂：使用0.002mol/L KMnO4作滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠。
（6）滴定终点：终点后，粉红色不能持久（原因：空气中有还原性气体和尘土）重铬酸钾法1.优点：（1）K2Cr2O7容易提纯，在140~250℃干燥后，可以直接称量配制标准溶液。
（2）K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存。
（3）K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，室温下不与Cl-作用。
2.为什么用二苯胺磺酸钠作为指示剂？K2Cr2O7的还原产物Cr3+呈绿色，终点时无法辨别出过量的K2Cr2O7的黄色，因而需加入指示剂，常用二苯胺磺酸钠作指示剂。
3.该方法是铁矿中全铁量测定的标准方法（用于测定Fe2+）。
碘量法1.直接碘量法：电势比E I2/I-低的还原性物质，可直接用I2标准溶液滴定。
6.4常用氧化还原滴定法
强氧化剂，氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。
➢ 在强酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O Eθ =1.51V
➢ 在微酸性、中性或弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 + 4OHEθ=0.59V
➢ 在强碱性中： MnO4- + e- = MnO42Eθ =0.564V
or
nA
=
a b
nB
1 高锰酸钾法（permanganate titration）
高锰酸钾法优点：氧化能力强，可以直接、 间接地测定多种无机物和有机物；Mn2+近于无色， 一般无需另加指示剂。
高锰酸钾法缺点：标准溶液不稳定；反应历程 比较复杂，易发生副反应；滴定的选择性较差。需 严格控制滴定条件。
5.5.3 氧化还原滴定的方法
1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法
5.5.4 氧化还原滴定的方法
切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。
aA + bB = cC + dD
电子转移数 ZA
ZB
有：
a ZB
b ZA
反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。
aA A bB
n(A) = a n(B) b
2 重铬酸钾法（dichromate titration）
→优点
重铬酸钾容易提纯，在140~250℃干燥后，可以直 接称量配制标准溶液。
重铬酸钾标准溶液非常稳定，可以长期保存。 重铬酸钾的氧化能力没有KMnO4强，在 1mol/LHCl溶液中，室温下不与Cl-作用。受其它还 原性物质的干扰也较KMnO4法小。
➢ 在强酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O Eθ =1.51V
➢ 在微酸性、中性或弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 + 4OHEθ=0.59V
➢ 在强碱性中： MnO4- + e- = MnO42Eθ =0.564V
or
nA
=
a b
nB
1 高锰酸钾法（permanganate titration）
高锰酸钾法优点：氧化能力强，可以直接、 间接地测定多种无机物和有机物；Mn2+近于无色， 一般无需另加指示剂。
高锰酸钾法缺点：标准溶液不稳定；反应历程 比较复杂，易发生副反应；滴定的选择性较差。需 严格控制滴定条件。
5.5.3 氧化还原滴定的方法
1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法
5.5.4 氧化还原滴定的方法
切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。
aA + bB = cC + dD
电子转移数 ZA
ZB
有：
a ZB
b ZA
反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。
aA A bB
n(A) = a n(B) b
2 重铬酸钾法（dichromate titration）
→优点
重铬酸钾容易提纯，在140~250℃干燥后，可以直 接称量配制标准溶液。
重铬酸钾标准溶液非常稳定，可以长期保存。 重铬酸钾的氧化能力没有KMnO4强，在 1mol/LHCl溶液中，室温下不与Cl-作用。受其它还 原性物质的干扰也较KMnO4法小。
常用氧化还原方法标准版文档
常用氧化还原方法
1.高锰酸钾法 以KMnO4作滴定剂，KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化
能力和还原产物都与溶液的酸度有关。应用高锰酸钾法可 以直接滴定许多还原性物质，其优点是氧化能力强，滴定 时自身可作为指示剂。但是高锰酸钾溶液不够稳定，滴定 的选择性差。
常用氧化还原方法
2.重铬酸钾法 以K2Cr2O7作滴定剂，K2Cr2O7是一种强氧化剂，它只能在酸 性条件下应用。虽然K2Cr2O7在酸性溶液中的氧化能力不如 KMnO4强，应用范围不如KMnO4广泛，但是其有很多优点： K2Cr2O7易于提纯，干燥后可作为基准物质，因而可用直接 法配制K2Cr2O7标准溶液，其性质稳定，可长期保存在密闭 容器中，其浓度不变，用K2Cr2O7滴定时，可在盐酸溶液中 进行，不受Cl-还原作用的影响。
以KMnO4作滴定剂，KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力和还原产物都与溶液的酸度有关。
常用氧化还原方法
应用高锰酸钾法可以直接滴定许多还原性物质，其优点是氧化能力强，滴定时自身可作为指示剂。
3以通.碘I常作量有为法直氧接化法剂和或间以接I法作两为种还。原剂进行测定的分析方法。 应以以以 以以但但应但应但但应应 以以但但应应虽可，应以以应以但应以应以但但以用KKIKK是是用是用是是用用IK是是用用然作可用KK用K是用K用K是是K22MMM22MM22MMMM作作高 高 高 高 高 高 高 高 高高 高 高 K为 在 高 高 高 高 高 高 高CCCCnnnnnnnnn2为 为rrrr锰锰锰锰锰锰锰锰锰 锰锰锰基盐锰锰锰锰锰锰锰OOOOOOOOOC2222444444444OOOO氧 氧r酸酸酸酸酸酸酸酸酸 酸酸酸准酸酸酸酸酸酸酸酸2作作作作作作作作作7777O化 化钾钾钾钾钾钾钾钾钾 钾钾钾物溶钾钾钾钾钾钾钾作作作作滴滴滴滴滴滴滴滴滴7剂 剂法溶溶法溶法溶溶法法 溶溶法法质液法法溶法法溶溶滴滴在滴滴定定定定定定定定定或 或可液液可液可液液可可 液液可可，中可可液可可液液酸定定定定剂剂剂剂剂剂剂剂剂2以 以以不不以不以不不以以 不不以以因进以以不以以不不性剂剂剂剂，，，，，，，，，II直够够直够直够够直直 够够直直而行直直够直直够够--溶， ， ， ，KKKKKKKKK作作接稳稳接稳接稳稳接接稳稳接接可，接接稳接接稳稳MMMMMMMMMKKKK液为 为2222nnnnnnnnn滴定定滴定滴定定滴滴 定定滴滴用不滴滴定滴滴定定中CCCC还 还OOOOOOOOO定，，定，定，，定定 ，，定定直受定定，定定，，rrrr的444444444原 原2222是是是是是是是是是许滴滴许滴许滴滴许许 滴滴许许接许许滴许许滴滴COOOO氧剂 剂l7777一一一一一一一一一-多定定多定多定定多多 定定多多法多多定多多定定化还是是是是进 进种种种种种种种种种还的的还的还的的还还 的的还还配还还的还还的的能原一一一一行 行强强强强强强强强强原选选原选原选选原原 选选原原制原原选原原选选力作种种种种测 测氧氧氧氧氧氧氧氧氧性择择性择性择择性性 择择性性性性择性性择择K不用强强强强定 定2化化化化化化化化化物性性物性物性性物物 性性物物物物性物物性性如C的氧氧氧氧的 的剂剂剂剂剂剂剂剂剂r质差差质差质差差质质 差差质质质质差质质差差K影2化化化化分 分， ， ， ， ， ， ， ， ，OM，。。，。，。。，， 。。，，，，。，，。。响剂剂剂剂析 析7n它它它它它它它它它其其其其其 其其其其其其标O。，，，，方 方的的的的的的的的的优优优优优 优优优优优优4准它它它它法 法强氧氧氧氧氧氧氧氧氧点点点点点 点点点点点点溶只只只只。 。，-化化化化化化化化化是是是是是 是是是是是是液能能能能应能能能能能能能能能氧氧氧氧氧 氧氧氧氧氧氧，在在在在用力力力力力力力力力化化化化化 化化化化化化其酸酸酸酸范和和和和和和和和和能能能能能 能能能能能能性性性性性围还还还还还还还还还力力力力力 力力力力力力质条条条条不原原原原原原原原原强强强强强 强强强强强强稳件件件件如产产产产产产产产产，，，，， ，，，，，，定下下下下K物物物物物物物物物滴滴滴滴滴 滴滴滴滴滴滴，M应应应应都都都都都都都都都定定定定定 定定定定定定n可用用用用O与与与与与与与与与时时时时时 时时时时时时长。。。。4溶溶溶溶溶溶溶溶溶广自自自自自 自自自自自自期液液液液液液液液液泛身身身身身 身身身身身身保的的的的的的的的的，可可可可可 可可可可可可存酸酸酸酸酸酸酸酸酸但作作作作作 作作作作作作在度度度度度度度度度是为为为为为 为为为为为为密有有有有有有有有有其指指指指指 指指指指指指闭关关关关关关关关关有示示示示示 示示示示示示容。。。。。。。。。很剂剂剂剂剂 剂剂剂剂剂剂器多。 。 。 。 。。 。 。 。 。 。中优，点其：浓K度2不Cr变2O，7易用于K2提C纯r2O，7干滴燥定后时
1.高锰酸钾法 以KMnO4作滴定剂，KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化
能力和还原产物都与溶液的酸度有关。应用高锰酸钾法可 以直接滴定许多还原性物质，其优点是氧化能力强，滴定 时自身可作为指示剂。但是高锰酸钾溶液不够稳定，滴定 的选择性差。
常用氧化还原方法
2.重铬酸钾法 以K2Cr2O7作滴定剂，K2Cr2O7是一种强氧化剂，它只能在酸 性条件下应用。虽然K2Cr2O7在酸性溶液中的氧化能力不如 KMnO4强，应用范围不如KMnO4广泛，但是其有很多优点： K2Cr2O7易于提纯，干燥后可作为基准物质，因而可用直接 法配制K2Cr2O7标准溶液，其性质稳定，可长期保存在密闭 容器中，其浓度不变，用K2Cr2O7滴定时，可在盐酸溶液中 进行，不受Cl-还原作用的影响。
以KMnO4作滴定剂，KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力和还原产物都与溶液的酸度有关。
常用氧化还原方法
应用高锰酸钾法可以直接滴定许多还原性物质，其优点是氧化能力强，滴定时自身可作为指示剂。
3以通.碘I常作量有为法直氧接化法剂和或间以接I法作两为种还。原剂进行测定的分析方法。 应以以以 以以但但应但应但但应应 以以但但应应虽可，应以以应以但应以应以但但以用KKIKK是是用是用是是用用IK是是用用然作可用KK用K是用K用K是是K22MMM22MM22MMMM作作高 高 高 高 高 高 高 高 高高 高 高 K为 在 高 高 高 高 高 高 高CCCCnnnnnnnnn2为 为rrrr锰锰锰锰锰锰锰锰锰 锰锰锰基盐锰锰锰锰锰锰锰OOOOOOOOOC2222444444444OOOO氧 氧r酸酸酸酸酸酸酸酸酸 酸酸酸准酸酸酸酸酸酸酸酸2作作作作作作作作作7777O化 化钾钾钾钾钾钾钾钾钾 钾钾钾物溶钾钾钾钾钾钾钾作作作作滴滴滴滴滴滴滴滴滴7剂 剂法溶溶法溶法溶溶法法 溶溶法法质液法法溶法法溶溶滴滴在滴滴定定定定定定定定定或 或可液液可液可液液可可 液液可可，中可可液可可液液酸定定定定剂剂剂剂剂剂剂剂剂2以 以以不不以不以不不以以 不不以以因进以以不以以不不性剂剂剂剂，，，，，，，，，II直够够直够直够够直直 够够直直而行直直够直直够够--溶， ， ， ，KKKKKKKKK作作接稳稳接稳接稳稳接接稳稳接接可，接接稳接接稳稳MMMMMMMMMKKKK液为 为2222nnnnnnnnn滴定定滴定滴定定滴滴 定定滴滴用不滴滴定滴滴定定中CCCC还 还OOOOOOOOO定，，定，定，，定定 ，，定定直受定定，定定，，rrrr的444444444原 原2222是是是是是是是是是许滴滴许滴许滴滴许许 滴滴许许接许许滴许许滴滴COOOO氧剂 剂l7777一一一一一一一一一-多定定多定多定定多多 定定多多法多多定多多定定化还是是是是进 进种种种种种种种种种还的的还的还的的还还 的的还还配还还的还还的的能原一一一一行 行强强强强强强强强强原选选原选原选选原原 选选原原制原原选原原选选力作种种种种测 测氧氧氧氧氧氧氧氧氧性择择性择性择择性性 择择性性性性择性性择择K不用强强强强定 定2化化化化化化化化化物性性物性物性性物物 性性物物物物性物物性性如C的氧氧氧氧的 的剂剂剂剂剂剂剂剂剂r质差差质差质差差质质 差差质质质质差质质差差K影2化化化化分 分， ， ， ， ， ， ， ， ，OM，。。，。，。。，， 。。，，，，。，，。。响剂剂剂剂析 析7n它它它它它它它它它其其其其其 其其其其其其标O。，，，，方 方的的的的的的的的的优优优优优 优优优优优优4准它它它它法 法强氧氧氧氧氧氧氧氧氧点点点点点 点点点点点点溶只只只只。 。，-化化化化化化化化化是是是是是 是是是是是是液能能能能应能能能能能能能能能氧氧氧氧氧 氧氧氧氧氧氧，在在在在用力力力力力力力力力化化化化化 化化化化化化其酸酸酸酸范和和和和和和和和和能能能能能 能能能能能能性性性性性围还还还还还还还还还力力力力力 力力力力力力质条条条条不原原原原原原原原原强强强强强 强强强强强强稳件件件件如产产产产产产产产产，，，，， ，，，，，，定下下下下K物物物物物物物物物滴滴滴滴滴 滴滴滴滴滴滴，M应应应应都都都都都都都都都定定定定定 定定定定定定n可用用用用O与与与与与与与与与时时时时时 时时时时时时长。。。。4溶溶溶溶溶溶溶溶溶广自自自自自 自自自自自自期液液液液液液液液液泛身身身身身 身身身身身身保的的的的的的的的的，可可可可可 可可可可可可存酸酸酸酸酸酸酸酸酸但作作作作作 作作作作作作在度度度度度度度度度是为为为为为 为为为为为为密有有有有有有有有有其指指指指指 指指指指指指闭关关关关关关关关关有示示示示示 示示示示示示容。。。。。。。。。很剂剂剂剂剂 剂剂剂剂剂剂器多。 。 。 。 。。 。 。 。 。 。中优，点其：浓K度2不Cr变2O，7易用于K2提C纯r2O，7干滴燥定后时
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
常用的氧化还原滴定方 法
6、纪律是自由的第一条件。——黑格 尔 7、纪律是集体的面貌，集体的声音， 集体的 动作， 集体的 表情， 集体的 信念。 ——马 卡连柯
8、我们现在必须完全保持党的纪律， 否则一 切都会 陷入污 泥中。 ——马 克思 9、学校没有纪律便如磨坊没有水。— —夸美 纽斯
10、一个人应该：活泼而守纪律，天 真而不 幼稚， 勇敢而 鲁莽， 倔强而 有原则 ，热情 而不冲 动，乐 观而不 盲目。 ——马 克思
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
常用的氧化还原滴定方 法
6、纪律是自由的第一条件。——黑格 尔 7、纪律是集体的面貌，集体的声音， 集体的 动作， 集体的 表情， 集体的 信念。 ——马 卡连柯
8、我们现在必须完全保持党的纪律， 否则一 切都会 陷入污 泥中。 ——马 克思 9、学校没有纪律便如磨坊没有水。— —夸美 纽斯
10、一个人应该：活泼而守纪律，天 真而不 幼稚， 勇敢而 鲁莽， 倔强而 有原则 ，热情 而不冲 动，乐 观而不 盲目。 ——马 克思
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利