2.2湿法纺丝原理及工艺
湿法纺丝原理
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第一節概述
一、工藝概述 1.溶液紡絲工藝流程
原液制備→紡前準備(過濾、脫泡、混合)→ 紡絲→後處理(水洗、拉伸、熱定型、捲曲、切 斷、打包) 2. 溶液紡絲的分類 在溶液紡絲法中,根據凝 固方式不同,又分為: • 濕法紡絲 • 幹法紡絲 濕法紡絲
(1)濕法紡絲
從噴絲頭毛細孔中擠出的紡絲溶液細流進入凝 固浴,聚合物在凝固浴中析出而形成初生纖維 的過程。
目前在採用溶液紡絲法生產的主要化學纖
維品種中,只有腈綸既可採用一步法,又 可採用二步法紡絲,其它品種的成纖聚合 物,無法採用一步法生產工藝。雖然採用 一步法省去的聚合物的分離、乾燥、溶解 等工序,可簡化工藝流程,提高勞動生產 率,但制得的纖維品質不穩定。
在纖維素纖維生產中,由於纖維素不溶于
4.熔紡和濕紡的不同
紡絲方法
紡絲體系組成
熔紡
一元(高聚物)
濕紡
二元(幹法)高聚物+溶劑 三元( 濕法)高聚物+溶劑+沉澱劑
傳熱、傳質、擴散、相分離 每分鐘幾米至幾十米
固化過程機理 紡絲速度
傳熱 每分鐘幾百米至幾千米
工藝流程
設備
簡單
自動化和精度要求高複雜自動和精度要求一般環境污染
經濟
環境污染較輕
成本低
環境污染較嚴重
必須配備凝固浴的配置、迴圈及回 收設備,成本高。
第二節 聚合物的溶解
一. 溶解過程的特點和熱力學解釋 (1)聚合物溶解過程的特點 聚合物的溶解過程是聚合物大分子在溶劑分子 的作用下,使大分子之間的作用力不斷減弱,進而 均勻地與溶劑分子相互混合直至成為分子分散的均 相體系的過程。
高聚物的溶解過程一般分為兩個階段:先溶脹後
湿法纺丝定义
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湿法纺丝定义湿法纺丝是一种纺织工艺,用于生产高质量的纤维素纤维。
它是指将纤维素素材与溶剂相结合,形成纤维溶液,然后通过特定的工艺将溶液转变为纤维。
这种方法在纤维制造行业中被广泛应用,特别是在生产人造纤维时。
湿法纺丝的过程可以分为溶解、纺丝和固化三个阶段。
首先,将纤维素素材与溶剂混合,形成纤维溶液。
纤维素素材可以是天然纤维素材料,如木浆或棉花,也可以是人造纤维素材料,如再生纤维素。
溶剂的选择非常重要,因为它将影响纤维的特性和质量。
常用的溶剂包括二氧化硫、碳酸氢钠和氢氧化钠等。
在纺丝阶段,将纤维溶液通过纺丝机构,将溶液中的纤维逐渐拉伸并形成细长的纤维。
纺丝机构通常由旋转的喷孔和牵引辊组成。
喷孔通过产生高速气流将纤维拉伸,并使其形成细长的纤维。
牵引辊则控制纤维的牵引力和速度,以确保纤维的均匀性和稳定性。
在纺丝过程中,还可以通过添加剂来调整纤维的性能,如增加强度、改善柔软度等。
将纺丝后的纤维进行固化,以使其保持所需的形状和特性。
固化通常通过烘干或化学处理实现。
烘干是将纤维暴露在热空气中,使其迅速干燥和固化。
化学处理则是利用特定的化学反应使纤维固化。
固化后的纤维可以进行后续的加工和整理,如剪裁、染色和整理等。
湿法纺丝具有许多优点。
首先,它可以生产出高品质的纤维,具有较好的强度和柔软度。
其次,湿法纺丝可以生产出各种形状和尺寸的纤维,满足不同的应用需求。
此外,湿法纺丝还可以生产出纤维的复合材料,如纤维增强塑料,具有更好的性能和应用范围。
然而,湿法纺丝也存在一些挑战和限制。
首先,纺丝过程中的溶剂选择和控制对纤维的质量和性能至关重要。
不正确的溶剂选择可能导致纤维的结构和性能不稳定。
其次,湿法纺丝是一个复杂的工艺,需要严格的工艺控制和设备操作,以确保纤维的质量和一致性。
此外,湿法纺丝还存在一定的环境和健康风险,需要采取相应的措施进行防护和处理。
总的来说,湿法纺丝是一种重要的纺织工艺,用于生产高质量的纤维素纤维。
它通过将纤维素素材与溶剂相结合,形成纤维溶液,并通过特定的工艺将溶液转变为纤维。
湿法纺丝纤维的成型工艺
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湿法纺丝纤维的成型工艺湿法纺丝纤维是指将高分子聚合物溶解在溶剂中,通过纺丝机构将聚合物溶液从针孔中挤出,然后在溶剂中减少透明度,使溶剂慢慢蒸发,聚合物形成连续的纤维。
湿法纺丝工艺主要包括以下几个步骤:预处理、纺丝成形、牵伸拉伸、初次定型、洗涤去溶剂、二次定型等。
1. 预处理:将合成的聚合物经过粉碎、溶解、混合等步骤,制成均匀的高分子聚合物溶液。
这个步骤通常需要控制溶液的粘度、浓度和溶剂的选择合适。
2. 纺丝成形:将预处理好的聚合物溶液从纺丝机构中的针孔中挤出,形成连续的纤维。
纺丝机构通常由转鼓、孔板和夹具组成,聚合物溶液被装入容器中,通过旋转转鼓和挤出端的压力,使溶液经过孔板中的细小孔洞挤出,形成纤维。
3. 牵伸拉伸:纺丝成形之后的纤维会经过牵伸拉伸的过程,提高纤维的强度和尺寸稳定性。
牵伸拉伸是通过拉伸机构实现的,纤维在拉伸机构中被拉伸,使其纤维内部的聚合物链条排列更加密集,从而增加纤维的强度。
4. 初次定型:将经过牵伸拉伸的纤维放置在定型设备中,通过加热或者周围环境中的温度和湿度,使纤维中的溶剂蒸发,使聚合物链条重新排列并定型,形成初次成型的纤维。
5. 洗涤去溶剂:经过初次定型的纤维会含有一定的残余溶剂,需要通过洗涤来去除残余的溶剂。
洗涤过程可以采用水洗或者有机溶剂洗涤,直到纤维中的溶剂被完全去除。
6. 二次定型:洗涤去溶剂之后的纤维会进一步进行二次定型,使纤维的结构更加稳定。
二次定型可以通过加热或者其他物理或化学方法实现。
湿法纺丝纤维成型工艺的优点是能够制备出连续的高质量纤维,纤维的尺寸和形态可以通过调节纺丝机构和后续处理工艺进行控制。
但同时也存在一些挑战,如聚合物溶液的制备和精确控制、纤维形态稳定性、纤维的定型和洗涤工艺等。
因此,湿法纺丝纤维成型工艺需要对各个步骤进行精确控制和调节,以获得满足特定需求的纤维产品。
2.2湿法纺丝原理及工艺
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纺丝线上的径向应力分析
∵ηe(r,x)=
(ηe)s (ηe)c έ(x)(ηe)s έ(x)(ηe)c
* 当ξx<r≤Rx时
当0≤r≤ξx时 当ξx<r≤Rx时 当0≤r≤ξx时
* *
*
则σxx(r,x)=
皮芯模型
(x)=F =πέ ]≈π ∴Fr(x)=F皮+F芯=πέ(x)[(ηe)s(Rx2-εx* )+ (ηe)c εx* ]≈πέ(x)[(ηe)s(Rx2-εx* )]
胀大区:沿纺程 胀大区 沿纺程Vx↓,dVx/dX<0; 沿纺程 ; d=dmax时,dVx/dX=0 细化区:沿纺程Vx↑ (常呈 形变化 常呈S形变化 细化区:沿纺程 常呈 形变化)
a区: b区: dVx dx dVx dx d2Vx >0, >0 2 dx d2Vx >0, <0 2 dx
等速区: 常数, 等速区:Vx=常数, dVx/dx=0 常数
菲克( 菲克(FICK)扩散第一定律 描述溶剂和凝固剂双扩散 )扩散第一定律--描述溶剂和凝固剂双扩散
Js= - Ds*dCs/dx …溶剂的传质通量 (g/cm2.s) Jn= - Dn*dCn/dx …凝固剂的传质通量 (g/cm2.s)
• 测定方法 测定方法: 动态方法---成分分析法和指示剂法 动态方法 成分分析法和指示剂法 静态方法---将冻胶体试样浸于浴内 不同时间取出, 将冻胶体试样浸于浴内, 静态方法 将冻胶体试样浸于浴内,不同时间取出,用显微 镜观察
b.聚合物溶解过程的热力学 聚合物溶解过程的热力学
*聚合物溶解过程中的分子运动变化 大分子之间 溶剂之间 各种分子空间排列状态数及运动自由度↑ *聚合物溶解过程中的热力学参数变化 ∆Fm=∆Hm-T∆Sm
湿法纺丝工艺原理
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A:扩散物质所通过的面积。
D:扩散系数是表征扩散过程最基本物理量
扩散系数是沿扩散方向,在单位时间每单位浓度降的条件下, 垂直通过单位面积所扩散某物质的质量或摩尔数。
设 J m A t
则扩散定律为
J Dc x
传质通量J:单位面积单位时间通过物质的量
Fick第一定律:
J
i
D
地移动,故称移动边界(moving boundry),这种边界
位移的速率可用固化速率参数 s 表示
s
2 4t
-皮层厚度,t-扩散时间
Sr体现相分离、扩散等的综合条件, 能较真实的反映湿 纺过程中的固化速率,并能反映原液组成、凝固浴组成 和温度对固化速率的影响。
丙烯腈共聚物-DMAc冻胶(26%)在凝固浴中皮层的增长情况 试样原始半径0.467cm 凝固浴组成(a)15%DMAc-水 (b)65%DMAc-水
平均分子量
86100 64100 81600 70800 88500 69000
临界浓度Cc(%)
35.0 34.9 34.5 34.2 34.6 33.9
2、(凝固浴液的)凝固值Vb(凝固强度)
(1)凝固强度的定义:对同一高聚物溶液来说,滴定所 用凝固浴体积的立方厘米数称为此滴定液(即凝固浴) 的凝固值Vb ,它表征该浴液的凝固强度。
(3)扩散过程中纺丝线上各组分是在不断 发生变化的
组分 NaSCN
H2O Co-PAN
喷丝孔出口处% 出凝固浴%
43.9
8.9
43.5
74.2
12.6
16.9
2、扩散速率的表征
(1)扩散系数D和传质通量J
扩散定律:
剪切力梯度 湿法纺丝
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剪切力梯度与湿法纺丝一、剪切力梯度概述剪切力梯度,又称为剪切速率梯度,是流体力学中的一个重要概念,描述了流体内部不同位置剪切应力的变化。
在流体运动中,由于流速的不均匀分布,导致流体内部产生剪切力,而这种剪切力的大小随着流体深度的变化而变化,形成了剪切力梯度。
剪切力梯度的存在对于流体的流动特性、混合效果、传热传质等方面都有着重要的影响。
二、湿法纺丝技术简介湿法纺丝是一种常用的纤维制备技术,主要用于合成纤维的生产。
其基本原理是将高分子溶液或熔体通过喷丝孔挤出,进入凝固浴中,由于溶剂与凝固浴中的非溶剂之间的双扩散作用,高分子溶液或熔体中的溶剂被非溶剂置换出来,导致高分子链析出并凝固成纤维。
三、剪切力梯度在湿法纺丝中的应用在湿法纺丝过程中,剪切力梯度的控制对于纤维的形貌、结构和性能具有重要影响。
以下将从纤维的形成、纤维的取向和结晶、纤维的直径控制等方面,详细阐述剪切力梯度在湿法纺丝中的应用。
1. 纤维的形成在湿法纺丝过程中,高分子溶液或熔体从喷丝孔挤出后,首先经历的是一个高速射流阶段。
在这个阶段,射流受到周围凝固浴的阻力作用,产生剪切力梯度。
适当的剪切力梯度可以使高分子链在射流中均匀分散,有利于纤维的形成。
若剪切力梯度过大,可能导致高分子链的断裂,影响纤维的质量;若剪切力梯度过小,则可能导致高分子链在射流中发生团聚,形成不均匀的纤维结构。
2. 纤维的取向和结晶剪切力梯度对于纤维的取向和结晶行为有着显著的影响。
在湿法纺丝过程中,纤维受到剪切力梯度的作用,高分子链会沿着剪切力的方向进行取向。
这种取向作用可以提高纤维的力学性能,如拉伸强度、模量等。
同时,剪切力梯度还能促进纤维中的高分子链发生结晶,形成结晶区域。
结晶区域的存在可以提高纤维的热稳定性、化学稳定性等性能。
3. 纤维的直径控制剪切力梯度对于纤维的直径控制同样具有重要意义。
在湿法纺丝过程中,纤维的直径受到多种因素的影响,其中剪切力梯度是一个关键因素。
通过调整喷丝孔的形状、大小和数量,以及凝固浴的组成和温度等参数,可以实现对剪切力梯度的控制,从而实现对纤维直径的精确控制。
第三章湿法纺丝工艺原理
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1.分子间作用力越强,聚合物越难溶解。
分子间作用力↑ ,则溶解度↓
如能减弱大分子之间的作用力,将使 聚合物的溶解度有显著增加。例如有丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等低极性官能团 的单体与丙烯腈共聚,所得到的丙烯腈共 聚体的溶解度要比丙烯腈均聚物大得多。
2. 大分子主链上官能团亲水性越强,聚合物越易溶解
采用干法纺丝时,首要的问题是选择溶 剂。因为纺丝速度主要取决于溶剂的挥发 速度,所以选择的溶剂应使溶液中的聚合 物浓度尽可能高,而溶剂的沸点和蒸发潜 热应尽可能低,这样就可减少在纺丝溶液 转化为纤维过程中所需挥发的溶剂量,降 低热能消耗,并提高纺丝速度。除了技术 经济要求外,还应考虑溶剂的可燃性以满 足安全防护要求。最常用的干法纺丝溶剂 为丙酮、二甲基甲酰胺等。
在聚乙烯醇的分子链上,如果含有3%~15%摩尔的残余醋酸 基,其溶解度要比完全皂化的聚乙烯醇为高;而且,在大分子链 上交替分布的羟基和残余醋酸基的链段越长,其溶解度就越低; 在纤维素的羟基上引入少量的乙基、乙氧基、酯基,也明显地提 高了纤维素在碱中甚至在水中的溶解度。
O NH2 C NH2
HNCO+Cell OH
从喷丝头毛细孔中挤出的纺丝溶液先经 过一段空气层,然后进入凝固浴凝固成形 的过程。与普通湿法纺丝相比,纺丝速度 提高5~10倍。
2. 纺丝溶液的制备和纺前准备
(1)纺丝溶液的制备 对于溶液纺丝纺丝溶液的制备有两种方法:
� 一步法:将聚合后的聚合物溶液直接送去 纺丝,这种方法称一步法。必须采用均相 聚合,只有腈纶可采用一步法。
� 在纤维素纤维生产中,由于纤维素不溶于 普通溶剂,所以通常是将其转变成衍生物 (纤维素黄酸酯、纤维素醋酸酯、纤维素 氨基甲酸酯CC等)之后,再溶解制成纺丝 溶液,进行纺丝成形及后加工。采用新溶 剂(N-甲基吗啉- N-氧化物)纺丝工艺时, 纤维素可直接溶解在溶剂中制成纺丝溶液 (Lyocell)。
湿法成型原理
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腈纶干法纺丝线上直径和速度分布
三、干法纺丝中的传热和传质
干法同时进行传热和传质的过程
1、溶剂从纺丝线上除去有三种机理:
闪蒸; 纺丝线内部的扩散; 从纺丝线表面向周围介质的对流传质
干法纺丝成型原理
干法纺丝生产流程
干法纺丝原理
干纺工艺特点:
纺丝溶液浓度比湿法高,18%~45%,黏度高,喷丝头拉伸大(2~7倍) 纺丝线上丝条受到的力学阻力远比湿纺小,纺速比湿纺高,一般达300~600m/min 喷丝头孔数远比湿纺少(干法固化慢,固化前丝条易粘连),短纤小于1200孔
一、溶剂的选择
高聚物 聚苯乙烯
聚氯乙烯
聚乙烯醇 聚丙烯腈
溶剂
甲苯 苯 醋酸乙酯 四氢呋喃 硝基苯 丙酮 水
DMF
ห้องสมุดไป่ตู้
温度
23 23 23 27 53 53 25
23
x1
0.44 0.45 0.55 0.14 0.29 0.60 0.494
0.17~0.29
一、成纤高聚物溶解的基本规律
4、溶解过程的动力学 溶胀程度随时间增加,还与溶剂性质和组成、温度、压力等条件有关。
2、纤维溶剂含量的变化及其温度的分布:
干法成型时沿纺程温度和溶剂的浓度分布图
Ⅰ区:喷丝孔出口处,热的纺丝液解除压缩的结果,发生溶剂闪蒸,使溶剂迅速大量挥 发,聚合物细流表面的温度很快减少到湿球温度,而后温度变化很慢,经过一段时间后接 近所需温度和纤维中层温度,因为在Ⅰ区蒸发所需热量在很大程度上是由纺丝溶液供给的, 同时同周围介质产生热交换。传质以对流方式进行,因为细流表层上溶剂的浓度大。此段 距离比较短。
湿法纺丝原理
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湿法纺丝原理
湿法纺丝是一种常用的纺织工艺,用于生产人造纤维。
其原理如下:
1. 原料准备:将合成纤维的聚合物物料(如聚酯、聚醚等)和相应的添加剂混合均匀,制成粘稠的溶液或浆料。
2. 溶解:将混合物加热至一定温度,使聚合物完全溶解在溶剂中,形成纺液。
3. 过滤:将纺液通过滤网或其他过滤设备进行过滤,去除其中的杂质和固体颗粒。
4. 旋转脱水:将过滤后的纺液注入旋转脱水机中,通过高速旋转的离心力将溶液中的溶剂尽量脱除,使纺液的浓度提高。
5. 扩散:将旋转脱水后的纺液通过多孔板或喷嘴系统,使纤维化液体以细小的颗粒形式均匀扩散到空气中。
6. 固化:经过扩散后的纤维化液体中的溶剂逐渐蒸发,溶剂浓缩,使聚合物分子逐渐凝固并形成连续的纤维结构。
7. 拉伸和卷绕:由于纤维材料具有较高的强度,可以将其通过拉伸设备进行拉伸,提高纤维的强度和延伸性。
拉伸后的纤维经过卷绕机器上的卷绕轴,制成纺丝成品。
以上就是湿法纺丝的原理过程。
通过上述步骤,可以将合成纤
维的聚合物转化为连续的纤维,并进一步加工成各种人造纤维产品。
合成纤维第四章湿法纺丝
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12
• 聚合物的溶解还在很大程度上取决于分子 链的柔性。分子链的柔性大的较易溶解。 分子链的柔性取决于聚合物的结构。
• 在聚合物分子链中若引入化学交联点,会 使溶解度明显下降,分子量高的聚合物, 分子间的作用力比较大,随着分子量的增 加,溶解度下降。
13
• (二)超分子结构的影响
• 无定形聚合物要比部分结晶聚合物容易溶解
• 如:用57%的NaSCN水溶液溶解粒状丙烯腈 共聚体时,由于在共聚体颗粒表面生成了高黏度 的溶液层,使进一步的溶解变慢,在原液中形成 了一些小胶团和溶胀的胶粒,使原液的过滤性能、 可纺性大大地变差。
25
解决的办法
• 先用低于35%浓度的NaSCN水溶液进行 均匀的预溶胀,而后再用53% NaSCN 水溶液进一步溶解,则可防止颗粒表面浓 溶液层以及胶粒的形成,不但加快了溶解 的速度,而且所得到的原液的品质较好。
• 2.溶剂具有足够的热稳定性和化学稳定性,在回 收过程中不易于分解;
• 3.毒性低,对设备的腐蚀性小; • 4.溶剂在溶解聚合物过程中,不引起对聚合物的
破坏或发生化学反应 。 • 5.在适宜的温度下要有较好的溶解能力,并在较
高的浓度下有较低的粘度。
22
四 聚合物溶解过程的动力学
• 聚合物溶解过程的重要特征之一,是一个溶胀过程, 因此溶胀过程的速度对整个聚合物的溶解速度有着 重要的影响。
20
• 另外,在溶剂中加入一些添加剂,也能使 聚合物的溶解度增加。
合成纤维第四章湿法纺丝
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原因:前者分子间的作用力较弱,后者因结晶部分分 子间的作用力较强,要使其完全溶解需较高的温度。 例如聚烯烃,一般需高温溶解,聚四氟乙烯由于高 度的结晶,即使在加热的情况下,也难溶解于任何 一种溶剂。
• 但是极性的结晶聚合物也可以在常温下溶解,这是
因为聚合物中无定形部分与溶剂混合时,二者强烈
的相互作用会释放出大量的热,致使结晶部分熔融。
33
二. 扩散定律和衡量扩散速率的基本量
临
原液细流
界
凝固浴
浓
度
•这一过程的完成是以双扩散为基础的。 •双扩散包括凝固浴中的凝固剂向原液细流内 部的扩散,也包括原液中溶剂向凝固浴扩散。
•生产实践和实验研究均表明,扩散缓慢有利于提高纤维结 构的均匀性。在这种情况下纤维的机械性能一般都比较好。
34
• 用来描述纤维成形过程中的双扩散则为
• 提高温度,通常有利于加速溶剂扩散到聚合物中去 的速度以及聚合物的溶胀过程,同时由于增加了聚 合物大分子链的柔性,也加速了大分子的扩散速率, 因此提高温度也可以增加溶解速度。
23
24
• 正确地控制溶胀和溶解过程的条件, 对原液制备工艺的合理化,对提高原液的 质量,乃至于对改进成品纤维的质量都是 非常重要的。
(2)静态法——先将原液放入试管中,用干冰使之冻成冻 胶体,取原液冻胶体浸入凝固浴观察扩散过程。具体的做法 是:将一系列冻胶体试样浸入浴内,在不同时间后取出,或 作成分分析,或在显微镜下对纤维切片进行观察。
36
第四节 湿法纺丝过程中纤维结构的形成
• 湿纺成形和熔纺成形有相似之处,但也有不少区别。
1)未拉伸的熔纺纤维最重要的结构特征—序态,明显地受 纺丝工艺的影响,而纤维的序态进一步影响其拉伸性能, 并间接地控制着成品纤维的质量。 在湿纺中,未拉伸 纤维的取向度相当低,序态对纺丝工 艺条件不敏感 。 另一方面,湿纺纤维的形态结构却对纺丝工艺极为敏感。
湿法纺丝

作用力↓ 大分子与溶剂间作用力↑
T ∆Sm >∆Hm
溶解
溶解过程热焓的变化与熵的变化,既与大分子的结构和性质有关,又与 溶剂分子的结构和性质有 关,而且与它们之间的相互作用也密切相关
d.影响溶解度的结构因素
大分子链结构的影响
构较为均匀。
2.2.2.4湿法纺丝中纤维结构的形成
熔纺初生纤维一般为圆形,不存在微孔和明显的皮芯结构
湿纺初生纤维有的为非圆形状,存在微孔和皮芯结构
问题 1.是否熔纺纤维是用圆形喷丝孔纺制的,而湿纺纤维是是用异形 喷丝孔纺制的? 2.是否熔纺用异形喷丝孔能纺制与喷丝孔形状相同的异形纤维? 3 .是否湿纺用异形喷丝孔能纺制与喷丝孔形状相同的异形纤维?
a.熔纺和湿纺纤维成型机理的差别
Melt-spinning sketch
Wet-spinning sketch
由于湿纺初生纤维含有大量的凝固浴液而溶胀,大分子具有很大的活 动性,因此湿纺初生纤维的超分子结构接近于热力学平衡状态,而其形 态结构却对纺丝工艺极为敏感。
b.湿法纺丝纤维横截面的形状
影响横截面形状的主要因素: a.传质通量比(Js/JN) b.固化表面层硬度 c.喷丝孔形状
固化表面层的硬度降低, 因此湿纺纤维的截面会变得更圆.
• 测定方法: 动态方法---成分分析法和指示剂法 静态方法---将冻胶体试样浸于浴内,不同时间取出,用显微 镜观察
表征扩散过程(速率)的第3个基本物理量:
固化速率参数Sr
Sr≡ ξ2 4t
成形条件对扩散速率的影响
①凝固浴浓度及温度的影响
温度对各组分的扩散速率的影响不同 一般有:T↑ ,Di(Ds、DN) ↑ 随着凝固浴浓度的增加, Ds、DN均下降;凝固浴浓度超过临界值得, Di ↑ DS和DN随凝固浴中溶剂含量的变化有极小值(注意凝固浴浓度所指的内容)
湿法纺丝工艺原理1

HNCO+NH3
O Cell O C NH2
• 纤维素氨基甲酸酯的酯化度对其溶解性的影响
表4.2 不同含氮量的纤维素氨基甲酸酯的溶解情况
含氮量/wt% 溶解情况 毛胶*
2 部分溶解
很多
3 部分溶
解
多
5
6
部分溶解 溶解
多 较少
8 溶解 极少
(*:粘胶纤维生产中,将观 况。在此是判断纤维素氨基甲酸酯溶解情况。)
� 纺丝溶液的浓度根据纤维品种和纺丝方法 的不同而异。通常,用于湿法纺丝的纺丝 溶液浓度为12%~25%;用于干法纺丝的纺 丝溶液浓度则高一些,一般在25%~35%之 间。
(2)纺前准备
采用二步法时,需要选择合适的溶剂将成纤聚合物 溶解,所得的溶液在送去纺丝之前还要经过混合、过 滤和脱泡等工序,这些工序总称为纺前准备。
第二节 聚合物的溶解
一. 溶解过程的特点和热力学解释
(1)聚合物溶解过程的特点
聚合物的溶解过程是聚合物大分子在溶剂分子 的作用下,使大分子之间的作用力不断减弱,进而 均匀地与溶剂分子相互混合直至成为分子分散的均 相体系的过程。
�高聚物的溶解过程一般分为两个阶段:先溶胀后 溶解。
首先是溶剂分子扩散进入高聚物的外层,并逐 渐由外层进入内层,使高聚物体积膨胀,称为膨胀 阶段;然后,大分子逐渐进入到溶剂中去,直到形 成均匀的溶液,达到完全溶解。
即: |∆H12|>|x1∆H12+x2∆H22| �特征: ΔSm≈ 0, ΔHm <0
适用范围:极性高聚物(特别是刚性链的 高聚物)在极性溶剂中所发生的溶解过 程,由于大分子与溶剂分子的强烈相互作 用,溶解时放热( ∆Hm <0),使混合体 系的自由能降低﹙ ∆Fm <0)而高聚物溶 解。
第八章湿法纺织工艺原理
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第八章湿法纺丝工艺原理湿法纺丝工艺简介一、溶液纺丝的分类化学纤维的纺丝方法主要有两大类:熔体纺丝法和溶液纺丝法。
在溶液纺丝法中,根据凝固方式不同,又分为湿法纺丝和干法纺丝。
化学纤维生产过程中绝大部分采用上述三种纺丝方法。
此外,还有一些特殊的纺丝方法,如乳液纺丝、悬浮纺丝、干湿法纺丝、冻胶纺丝、液晶纺丝、相分离纺丝和反应纺丝法等。
1.湿法纺丝从喷丝头毛细孔中挤出的纺丝溶液细流进入凝固浴,聚合物在凝固浴中析出而形成初生纤维的过程。
图1-4 湿法纺丝示意图1-喷丝头2-凝固浴3-导丝盘4-卷绕装置湿法纺丝中的扩散和凝固不仅是一般的物理和化学过程,对某些化学纤维如粘胶纤维同时还发生化学变化,因此,湿法纺丝的成形过程比较复杂,纺丝速度受溶剂和凝固剂的双扩散、凝固浴的流体阻力等因素限制,所以纺丝速度比熔体纺丝低的多。
纺丝速度为5~100m/min,而熔体纺丝的卷绕速度为每分钟几百米至几千米。
采用湿法纺丝时,必须配备凝固浴的配置、循环及回收设备,工艺流程复杂,厂房建筑和设备投资费用都较大,纺丝速度低,成本高且对环境污染较严重。
目前腈纶、维纶、氯纶、氨纶、粘胶纤维以及某些由刚性大分子构成的成纤聚合物都需要采用湿法纺丝。
2.干法纺丝从喷丝头毛细孔中挤出的纺丝溶液进入纺丝甬道。
通过甬道中热空气的作用,使溶液细流中的溶剂快速挥发,溶液细流在逐渐脱去溶剂的同时发生浓缩和固化而成为初生纤维的过程。
图1-5 干法纺丝的示意图采用干法纺丝时,首要的问题是选择溶剂。
因为纺丝速度主要取决于溶剂的挥发速度,所以选择的溶剂应使溶液中的聚合物浓度尽可能高,而溶剂的沸点和蒸发潜热应尽可能低,这样就可减少在纺丝溶液转化为纤维过程中所需挥发的溶剂量,降低热能消耗,并提高纺丝速度。
除了技术经济要求外,还应考虑溶剂的可燃性以满足安全防护要求。
最常用的干法纺丝溶剂为丙酮、二甲基甲酰胺等。
目前干法纺丝速度一般为200~500m/min,高者可达1000~1500m/min,但由于受溶剂挥发速度的限制,干纺速度还是比熔纺低,而且还需要设置溶剂回收等工序,故辅助设备比熔体纺丝多。
湿法纺丝工艺流程及绘图
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实验1 湿法纺丝工艺流程及绘图一、实验目的1、了解湿法纺丝原理、设备及工艺流程。
2、根据设备组成绘制工艺流程图。
二、基本原理湿法纺丝是将聚合物溶于溶剂中,通过喷丝孔喷出细流,进入凝固浴形成纤维的化学纤维纺丝方法。
适用于湿法纺丝的成纤聚合物,其分解温度低于熔点或加热时易变色,且能溶解在适当溶剂中。
聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇纤维等合成纤维和粘胶纤维、铜氨纤维等人造纤维品种采用湿法纺丝生产。
湿法纺丝工艺主要包括纺丝原液制备、纺前准备、纺丝以及丝条上油和卷绕。
将成纤聚合物溶解在适当的溶剂中,得到一定组成、一定粘度、有良好可纺性的溶液,称纺丝原液。
纺丝原液也可由溶液聚合直接获得。
纺丝原液在送去纺丝前,要经过混合、过滤和脱泡等纺前准备,使其性质均匀,并除去其中所夹带的凝胶块、机械杂质以及原液中的气泡。
经纺前准备后的纺丝原液送上纺丝机(见图),通过纺丝泵计量、过滤器过滤后进入喷丝头。
湿法纺丝的喷丝头通常采用铂与钽的合金材料制成,喷丝头上有规律地排布着若干孔径为0.05~0.12mm的孔眼,喷丝头孔数可多达数千至数万。
从喷丝孔中压出的原液细流进入凝固浴。
原液细流中的溶剂向凝固浴液扩散,浴液中的沉淀剂向细流扩散,这种扩散称为双扩散。
通过扩散使原液细流达到临界浓度,聚合物于凝固浴液中析出而形成纤维。
凝固是物理化学过程,但某些化学纤维(例如粘胶纤维)在湿法纺丝过程中,还同时发生化学变化。
湿法纺丝的纺丝速度,受溶剂和凝固剂的双扩散速度以及凝固浴液的流体阻力等因素所限制,因此比熔体纺丝速度低得多,一般在15~150m/min范围内。
湿法纺丝初生纤维由于含有大量凝固浴液而处于溶胀状态,大分子具有很大的活动性,其取向度很低。
选择和控制纺丝工艺条件,可制得不同横截面形状或具有特殊毛细孔结构和特殊性能的纤维。
三、实验设备组成湿法纺丝设备组成主要包括纺丝箱、计量泵、纺丝组件、喷丝板、凝固浴槽、牵伸机构、清洗槽、干燥箱、卷绕机。
四、湿法纺丝工艺流程纺丝前准备→纺丝→凝固→牵伸→清洗→干燥→卷绕。
合成纤维第四章湿法纺丝
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一 熔体纺丝的定义及适用范围
将高分子聚合物加热熔融成为一定粘度的纺丝熔 体,利用纺丝泵连续均匀地挤压到喷丝头,通过喷 丝头的细孔压出成为细丝流,然后在空气或水中使 其降温凝固,通过牵伸成丝。
第三十四页,编辑于星期六:二十点 分。
切片在螺杆挤出机中熔融后— —熔体被压送至纺丝箱体中的各 纺丝部位——经纺丝泵定量送
第二页,编辑于星期六:二十点 分。
纺织纤维则是指用来纺织布的纤维。
纺织纤维特点:纺织纤维具有一定的长度、细度、弹性、强度
等良好物理性能,还具有较好的化学稳定性。例如:棉花、 毛、丝、麻等天然纤维是理想的纺织纤维。 合成纤维(synthetic fiber) :用石油、天然气、煤、及 农副产品为原料,经一系列的化学反应,合成高分子化合物, 再经过加工而制得的纤维。
T″
Td
d: Tg,Tf>Td, 可成纤 不能熔融纺丝—— 纤维素纤维
第二十一页,编辑于星期六:二十点 分。
e: T′>Tb, T″<Tg<Td, Tf>Td, 可以成形,难调。
Td
f: T′>Tb, T′~T″处于 Tb~Tg之间,Tf<Td, 聚合物可以进行熔体切 丝,如PET
最有价值
第二十二页,编辑于星期六:二十点 分。
十 染色性能
染色性对于纺织纤维来说是一种重要的性能,染 色性能与纤维的分子结构及超分子结构有关,可以来 研究纤维的非晶区结构,比如用染色二色性可以研究 纤维非晶区的取向。
纤维的染色性与三方面因素有关:染色亲和力,
染色速度,纤维—染料复合物的性质。
第三十二页,编辑于星期六:二十点 分。
染料与纤维的亲和力问题是染色化学的重要课题,一般说来, 染料与纤维的结合,可通过离子键、共价键、氢键、偶极的相 互作用。
合成纤维第四章湿法纺丝
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第三十七页,共105页。
湿法纺丝工艺流程
第三十八页,共105页。
• 纺丝包括的工序是: • (1)制备纺丝原液; • (2)将原液从喷丝孔压出形成细流; • (3)原液细流凝固成初生纤维; • (4)初生纤维卷装或直接进行后处理。
第三十九页,共105页。
最慢,决定总速度的 主要因素
纤维—染料复合物的稳定性是决定染色坚牢度(耐洗、耐光) 的结构因素
第三十三页,共105页。
第三章 熔体纺丝(melt spinning)工艺原理
第一节 概述
一 熔体纺丝的定义及适用范围
将高分子聚合物加热熔融成为一定粘度的纺丝熔 体,利用纺丝泵连续均匀地挤压到喷丝头,通过喷丝 头的细孔压出成为细丝流,然后在空气或水中使其降 温凝固,通过牵伸成丝。
不能熔融纺丝——
纤维素纤维
第二十一页,共105页。
e: T′>Tb, T″<Tg<Td, Tf>Td,
可以成形,难调。
Td
f: T′>Tb, T′~T″处于 Tb~Tg之间,Tf<Td,聚 合物可以进行熔体切丝, 如PET
最有价值
第二十二页,共105页。
纺丝方法
熔体纺丝
溶液纺丝
最多
湿法纺丝
干法纺丝
b: T′~T″<Tb,且Tg≈Tb,在
Tg下不存在显著的次级形变,
无强迫高弹形变现象,性质极
脆,实际无法使用,如无规立
T′
构的PS
第二十页,共105页。
C: T′>Tg, T″<Tf, 在T′~T″内, polymer处于高弹态,若此 polymer制成纤维,其力学 性质像橡胶
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A)由热焓变化决定的溶解过程 A)由热焓变化决定的溶解过程 ∆Sm≈ 0, Sm≈ 则 ∆Fm= ∆Hm= X1 ∆H11+X2 ∆H22- ∆H12 ∆H22聚合物溶解的条件: ∆Hm <0 即 ∆H12> X1 ∆H11+X2 ∆H22 极性聚合物(特别是刚性链的聚合物)在极性溶剂中所发生的 溶解过程 B)由熵变决定的溶解过程 由熵变决定的溶解过程 特征: ∆Sm > > 0, ∆Hm ≥ 0 非极性聚合物在非极性溶剂的溶解过程
聚合物的溶解过程,是聚合物大分子在溶剂分子的作用 下,使大分子之间的作用力不断减弱,进而均匀地与溶剂分 子相互混合直至成为分子分散的均相体系的过程。 聚合物溶解过程 分成两个阶段: A.溶胀
B.溶解
聚合物溶解过程的复杂性:
例:具有交联结构的聚合物,只有溶胀 非极性:室温下难溶解 晶态聚合物 极性:在极性溶剂中相对较易溶解
T ∆Sm >∆Hm
溶解
溶解过程热焓的变化与熵的变化,既与大分子的结构和性质有关,又与 溶剂分子的结构和性质有 关,而且与它们之间的相互作用也密切相关
c.聚合物的溶解类型 聚合物的溶解类型
∆Fm=∆Hm-T∆Sm =X1∆H11+X2∆H22- ∆H12 -X1T∆S11-X2T∆S22+T∆S12
b.聚合物溶解过程的热力学 聚合物溶解过程的热力学
*聚合物溶解过程中的分子运动变化 大分子之间 溶剂之间 各种分子空间排列状态数及运动自由度↑ *聚合物溶解过程中的热力学参数变化 ∆Fm=∆Hm-T∆Sm
通常:S ↑,即∆S > 0,因此∆Fm 的正负取决于∆Hm 的正负和大小。
作用力↓ 大分子与溶剂间作用力↑
溶剂结构的影响
溶剂的化学结构、缔合程度影响其溶解能力 溶剂的极性越接近聚合物的极性,溶解度↑ 溶剂极性基团旁的原子团越大,对极性聚合物的溶解度↓ 混合溶剂的溶解性↑
e.溶剂的选择 溶剂的选择
聚合物和溶剂的极性相近规律 相似相溶 聚合物和溶剂的极性越接近,越容易互溶 . 溶解度参数理论(非极性混合体系,对极性溶剂体系溶解度参数 溶解度参数理论 相近原则选择溶剂常会出偏差) 溶解度参数理论是一个以热力学为基础的溶剂选择的最常 用理论,主要看溶解过程是否自发进,取决于体系的熵变和热 焓改变的大小。 若δs ≈ δp (或内聚能密度相近) ∆Hm ≈0 溶解可自发进 行。
d.影响溶解度的结构因素 影响溶解度的结构因素
大分子链结构的影响
大分子链的化学结构使分子间作用力↑ ,则溶解度↓ 大分子链上官能团分布的均匀性也影响溶解度 大分子链的刚性↑ ,溶解度↓ 分子量M ↑ ,溶解度↓
聚合物超分子结构的影响
结晶度↑ ,溶解度↓ 但是极性的结晶聚合物也可以在常温下溶解(因为聚合物中无定形部分与 溶剂混合时,二者强烈的相互作用会释放出大量的热,致使结晶部分熔融 )
纺丝线轴向受力分析的意义 的测定求出η ①由Fr(0)的测定求出 e 的测定求出 ∵Fr(0)=πR02σxx(0)= πR02 ηeέ , έ = dV/dX ②由Fr(L)的测定更好地选择合适的纺 的测定更好地选择合适的纺 丝工艺参数 ③通过测定Fr(x)是否变化检查纺丝 通过测定 是否变化检查纺丝 过程的稳定性
f.纺丝原液所用溶剂的工艺要求 纺丝原液所用溶剂的工艺要求
溶剂必须使浓溶液在加工时具有良好的流变性能。 ① 溶剂必须使浓溶液在加工时具有良好的流变性能。要求 原液从喷丝孔挤出成形过程中,其结构粘度要小。等浓 度溶液的粘度越低或等粘度溶液的浓度越高,则此溶剂 的溶解性能就越好。 沸点不应太低或过高。 50-160ºC ② 沸点不应太低或过高。通常以溶剂沸点在50-160ºC范围 内为佳,如沸点太低,会由于挥发而造成浪费,并污染 空气;如沸点太高,则不便回收。 溶剂需具备足够的热稳定性和化学稳定性。 ③ 溶剂需具备足够的热稳定性和化学稳定性。在回收过程 中不易于分解。 绿色环保。 ④ 绿色环保。要求溶剂的毒性低,对设备的腐蚀性小。 对聚合物稳定。 ⑤ 对聚合物稳定。溶剂在溶解聚合物的过程中,不引起对 聚合物的破坏或发生其他化学变化。
2.2.1湿法纺丝工艺 湿法纺丝工艺
一步法:单体直接聚合 分离、干燥 二步法:固体成纤聚合物 计量泵、烛形滤器 +溶剂 溶解 混合、过滤、脱泡 纺丝液 凝固浴 后处理 纺丝机 聚合物溶液
喷丝头
2.2.2湿法纺丝原理 湿法纺丝原理
2.2.2.1聚合物的溶解 聚合物的溶解
a.聚合物溶解过程的特点 聚合物溶解过程的特点
*表观拉伸倍数为负值而实际拉伸倍数为正值时,如果φa的负值的取值范围 不合理,不但会使正常纺丝遭到破坏,而且成品纤维的质量亦将显著下降。 Vf是纺丝线运动学中一个十分重要的参数。正因为它影响着喷丝头真实拉 伸倍率,所以它不但影响最大纺丝速度VLmax,而且还影响初生纤维的取向 度,进而影响纤维力学性能。
2.2.2.3湿法纺丝中的传质和相转变 湿法纺丝中的传质和相转变
a.扩散过程 扩散过程
(1)扩散定律及表征扩散过程(速率)的基本物理量 扩散定律及表征扩散过程(速率) 扩散定律及表征扩散过程 第一定律: 由Fick第一定律: 第一定律
dC J i = − Di dx
表征扩散过程(速率)的基本物理量:传质通量 表征扩散过程(速率)的基本物理量:传质通量J 扩散系数D 扩散系数
② 原液浓度的影响 一般有:原液浓度↑, 一般有:原液浓度 ,Di(Ds、DN) ↓ 、 ③ 纤维半径的影响 一般有: , 一般有:R↑,Di ↑ ④ 溶剂和凝固剂种类的影响 为例: 以PAN为例: 为例 溶剂 DMSO DMF DMAc Sr 6.2 2.1 1.1 NaSCN 0.4
由于喷丝头拉伸比的不同,湿纺纺丝线上的 由于喷丝头拉伸比的不同,湿纺纺丝线上的Vx和 V0有两种情况。 有两种情况。 (1) 正拉伸:Vx>V0,胀大区缩小或消失 正拉伸: 胀大区缩小或消失 (2)零拉伸或负拉伸时:Vx≤ V0 ,胀大区存在 零拉伸或负拉伸时: 零拉伸或负拉伸时 湿纺中,当纺丝原液从喷丝孔挤出时, 湿纺中,当纺丝原液从喷丝孔挤出时,原 液尚未固化,纺丝线的抗张强度很低 抗张强度很低, 液尚未固化,纺丝线的抗张强度很低,不能承受 过大的喷丝头拉伸, 过大的喷丝头拉伸,故湿法成型通常采用喷丝头 负拉伸、零拉伸或不大的正拉伸。 负拉伸、零拉伸或不大的正拉伸。
2.2湿法纺丝原理及工艺 2.2湿法纺丝原理及工艺
内容概要
2.2.1湿法纺丝工艺 湿法纺丝工艺 2.2.2湿法纺丝原理 湿法纺丝原理
2.2.2.1聚合物的溶解 聚合物的溶解 2.2.2.2湿法纺丝的运动学和动力学 湿法纺丝的运动学和动力学 2.2.2.3湿法纺丝中的传质和相转变 湿法纺丝中的传质和相转变 2.2.2.4湿法纺丝中纤维结构的形成 2.2.2.4湿法纺丝中纤维结构的形成
胀大区:沿纺程 胀大区 沿纺程Vx↓,dVx/dX<0; 沿纺程 ; d=dmax时,dVx/dX=0 细化区:沿纺程Vx↑ (常呈 形变化 常呈S形变化 细化区:沿纺程 常呈 形变化)
a区: b区: dVx dx dVx dx d2Vx >0, >0 2 dx d2Vx >0, <0 2 dx
等速区: 常数, 等速区:Vx=常数, dVx/dx=0 常数
喷丝头拉伸比一定时, 喷丝头拉伸比一定时,较 高的纺丝张力可以增加纺 丝的稳定性
纺丝线上的径向应力分析
∵ηe(r,x)=
(ηe)s (ηe)c έ(x)(ηe)s έ(x)(ηe)c
* 当ξx<r≤Rx时
当0≤r≤ξx时 当ξx<r≤Rx时 当0≤r≤ξx时
* *
*
则σxx(r,x)=
皮芯模型
(x)=F =πέ ]≈π ∴Fr(x)=F皮+F芯=πέ(x)[(ηe)s(Rx2-εx* )+ (ηe)c εx* ]≈πέ(x)[(ηe)s(Rx2-εx* )]
实例:腈纶硫氰酸钠湿法成形时, 实例:腈纶硫氰酸钠湿法成形时,喷丝头拉伸率对纤 维质量和可纺性的影响
c.湿法纺丝线上的力分析 湿法纺丝线上的力分析
纺丝线轴向力平衡
分析从喷丝头到x=x处的一段纺丝线有: 处的一段纺丝线有: 分析从喷丝头到 处的一段纺丝线有 Fr(x)=Fr(0)+Fs+Fi+Ff-Fg
2.2.2.2湿法纺丝的运动学和动力学 湿法纺丝的运动学和动力学
a.湿法成型过程中纺丝线上的速度分布 湿法成型过程中纺丝线上的速度分布
胀大区 细化区 等速区
对稳态纺丝,若体系的密度 沿纺程不变: 对稳态纺丝,若体系的密度ρx沿纺程不变: VxAxCx=常数 常数 Cx----纺程 处单位体积内所含的高聚物质量 纺程x处单位体积内所含的高聚物质量 纺程 纺丝线的速度分布依赖于其直径d 和聚合物浓度C 的分布。 纺丝线的速度分布依赖于其直径 x和聚合物浓度 x的分布。 Vx与dx无单值关系。 无单值关系。 因此在湿纺中,必须独立地测量这两个特征量。 因此在湿纺中,必须独立地测量这两个特征量。
表征扩散过程(速率)的第3个基本物理量:
固化速率参数Sr
Sr≡ ξ2 4t
成形条件对扩散速率的影响
①凝固浴浓度及温度的影响
温度对各组分的扩散速率的影响不同 一般有: 一般有:T↑ ,Di(Ds、DN) ↑ 、 随着凝固浴浓度的增加, 均下降;凝固浴浓度超过临界值得 随着凝固浴浓度的增加, Ds、DN均下降 凝固浴浓度超过临界值得, Di ↑ 、 均下降 凝固浴浓度超过临界值得, DS和DN随凝固浴中溶剂含量的变化有极小值(注意凝固浴浓度所指的内容) 随凝固浴中溶剂含量的变化有极小值( 和 随凝固浴中溶剂含量的变化有极小值 注意凝固浴浓度所指的内容)
菲克( 菲克(FICK)扩散第一定律 描述溶剂和凝固剂双扩散 )扩散第一定律--描述溶剂和凝固剂双扩散